ISO/TS 17379-1:2013
(Main)Water quality — Determination of selenium — Part 1: Method using hydride generation atomic fluorescence spectrometry (HG-AFS)
Water quality — Determination of selenium — Part 1: Method using hydride generation atomic fluorescence spectrometry (HG-AFS)
ISO/TS 17379-1:2013 specifies a method for the determination of selenium. The method is applicable to drinking water, surface water, ground water, and rain water. The application range of ISO/TS 17379-1:2013 is from 0,02 µg/l to 100 µg/l. Samples containing selenium at higher concentrations than the application range can be analysed following appropriate dilution. The method is unlikely to detect organoselenium compounds. The sensitivity of this method is dependent on the operating conditions selected.
Qualité de l'eau — Dosage du sélénium — Partie 1: Méthode par spectrométrie de fluorescence atomique à génération d'hydrures (HG-AFS)
General Information
Standards Content (Sample)
ТЕХНИЧЕСКИЕ ISO/TS
УСЛОВИЯ 17379-1
Первое издание
2013-07-15
Качество воды. Определение селена.
Часть 1.
Метод атомной флуоресцентной
спектрометрии с образованием
гидридов (HG-AFS)
Water quality – Determination of selenium –
Part 1: Method using hydride generation atomic fluorescence
spectrometry (HG-AFS)
Ответственность за подготовку русской версии несёт GOST R
(Российская Федерация) в соответствии со статьёй 18.1 Устава ISO
Ссылочный номер
ISO/TS 17379-1:2013(R)
©
ISO 2013
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(R)
Отказ от ответственности при работе в PDF
Настоящий файл PDF может содержать интегрированные шрифты. В соответствии с условиями лицензирования, принятыми
фирмой Adobe, этот файл можно распечатать или смотреть на экране, но его нельзя изменить, пока не будет получена
лицензия на интегрированные шрифты и они не будут установлены на компьютере, на котором ведется редактирование. В
случае загрузки настоящего файла заинтересованные стороны принимают на себя ответственность за соблюдение
лицензионных условий фирмы Adobe. Центральный секретариат ISO не несет никакой ответственности в этом отношении.
Adobe - торговый знак фирмы Adobe Systems Incorporated.
Подробности, относящиеся к программным продуктам, использованные для создания настоящего файла PDF, можно найти в
рубрике General Info файла; параметры создания PDF были оптимизированы для печати. Были приняты во внимание все
меры предосторожности с тем, чтобы обеспечить пригодность настоящего файла для использования комитетами-членами
ISO. В редких случаях возникновения проблемы, связанной со сказанным выше, просьба проинформировать Центральный
секретариат по адресу, приведенному ниже.
ДОКУМЕНТ ЗАЩИЩЕН АВТОРСКИМ ПРАВОМ
© ISO 2013
Все права сохраняются. Если не указано иное, никакую часть настоящей публикации нельзя копировать или использовать в
какой-либо форме или каким-либо электронным или механическим способом, включая фотокопии и микрофильмы, без
предварительного письменного согласия ISO, которое должно быть получено после запроса о разрешении, направленного по
адресу, приведенному ниже, или в комитет-член ISO в стране запрашивающей стороны.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 734 09 47
E-mail copyright @ iso.org
Web www.iso.org
Опубликовано в Швейцарии
ii © ISO 2013 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(R)
Содержание Страница
Предисловие .iv
Введение .v
1 Область применения .1
2 Нормативные ссылки .1
3 Сущность метода.2
4 Помехи .2
5 Реактивы и стандарты.4
6 Аппаратура.6
7 Отбор и подготовка проб.7
7.1 Техника пробоотбора.7
7.2 Предварительное восстановление.8
8 Установка приборов.8
9 Проведение анализа .9
10 Градуировка и анализ данных.10
10.1 Общие требования.10
10.2 Вычисление по градуировочной кривой.10
11 Обработка результатов.10
12 Протокол испытания.10
Приложение А (информативное) Дополнительная информация .11
Приложение В (информативное) Рисунки .12
Приложение С (информативное) Показатели прецизионности.15
iii
© ISO 2013 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(R)
Предисловие
Международная организация по стандартизации (ISO) всемирная федерация национальных органов
по стандартизации (комитеты-члены ISO). Работа по подготовке международных стандартов обычно
ведется через технические комитеты ISO. Каждый комитет-член ISO, проявляющий интерес к
тематике, по которой учрежден технический комитет, имеет право быть представленным в этом
комитете. Международные организации, государственные и негосударственные, имеющие связи с ISO,
также принимают участие в работе. ISO тесно сотрудничает с Международной электротехнической
комиссией (IEC) по всем вопросам стандартизации в области электротехники.
Процедуры, используемые для разработки данного документа, и процедуры, предусмотренные для его
дальнейшего ведения, описаны в Директивах ISO/IEC Directives, Part 1. В частности, следует отметить
различные критерии утверждения, требуемые для различных типов документов ISO. Проект данного
документа был разработан в соответствии с редакционными правилами Директив ISO/IEC Directives,
Part 2. www.iso.org/directives.
Необходимо обратить внимание на возможность того, что ряд элементов данного документа могут
быть предметом патентных прав. Международная организация ISO не должна нести ответственность
за идентификацию таких прав, частично или полностью. Сведения о патентных правах,
идентифицированных при разработке документа, будут указаны во Введении и/или в перечне
полученных ISO объявлениях о патентном праве. www.iso.org/patents.
Любое торговое название, использованное в данном документе, является информацией,
предоставляемой для удобства пользователей, а не свидетельством в пользу того или иного товара
или той или иной компании.
Технический комитет, несущий ответственность за данный документ ISO/TC 147, Качество воды,
Подкомитет SC 2, Физические, химические и биохимические методы.
ISO/TS 17379 состоит из следующих частей под общим названием Качество воды. Определение
селена:
— Часть 1. Метод атомной флуоресцентной спектрометрии с образованием гидридов (HG–AFS)
— Часть 2. Метод атомной абсорбционной спектрометрии с образованием гидридов (HG–AAS)
iv
iv © ISO 2013 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 4 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(R)
Введение
Данная часть ISO/TS 17379 предназначена для применения аналитиками, имеющими опыт работы с
микропримесями в очень низких концентрациях.
Неорганический селен обычно встречается в форме двух окислов: Se(VI) и Se(IV). Важно
преобразовать все формы селена в Se(IV) перед образованием гидридов. Селен (VI) гидрида не дает.
В природных источниках воды соединения селена обычно встречаются в очень малых количествах,
менее 1 мкг/л. Можно обнаружить более высокие концентрации, например, в промышленных сточных
водах. Серен встречается в природе в органических соединениях и может иметь валентность –II, 0, IV,
и VI.
Чтобы полностью разложить все соединения селена, необходима процедура вываривания.
Вываривание можно опустить только в том случае, если определено, что селен в пробе может
образовывать ковалентный гидрид без необходимости предварительного окисления на стадии
вываривания.
Пользователю следует знать, что определенные проблемы могут потребовать задания
дополнительных граничных условий.
v
© ISO 2013 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 5 ----------------------
ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ ISO/TS 17379-1:2013(R)
Качество воды. Определение селена.
Часть 1
Метод атомной флуоресцентной спектрометрии с
образованием гидридов (HG-AFS)
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Лицам, использующим настоящий международный стандарт, следует
хорошо знать обычную лабораторную практику. Данный стандарт не ставит целью
рассмотрение всех проблем безопасности, связанных с его применением, если таковые
возникают. Пользователь сам берет на себя ответственность за установление
соответствующих правил безопасности и гигиены труда, чтобы обеспечить соблюдение
условий национальных регламентов.
ВНИМАНИЕ! — Очень важно, чтобы испытания, проводимые в соответствии с данным
международным стандартом, осуществлял соответствующим образом подготовленный
персонал.
1 Область применения
Настоящая часть ISO/TS 17379 устанавливает метод определения селена. Этот метод применим к
питьевой воде, поверхностным, грунтовым и дождевым водам. Диапазон применения данной части
ISO/TS 17379 составляет от 0,02 мкг/л до 100 мкг/л. Пробы, содержащие селен в более высокой
концентрации, чем применяемый диапазон, можно анализировать при соответствующем разбавлении.
Маловероятно обнаружить этим методом органоселеновые соединения.
Чувствительность данного метода зависит от выбранных рабочих условий.
2 Нормативные ссылки
Нижеследующие документы являются обязательными для применения данного документа. Для
датированных ссылок действительно только указанное издание. В случае недатированных ссылок
используется последняя редакция документа, на который дается ссылка (включая все изменения).
ISO 3696, Вода для лабораторного анализа. Технические условия и методы испытаний
ISO 5667-1, Качество воды. Отбор проб. Часть 1. Руководство по проектированию программ
выборочного контроля и технике пробоотбора
ISO 5667-3, Качество воды. Отбор проб. Часть 3. Консервирование и обращение с пробами воды
ISO 5667-5, Качество воды. Отбор проб. Часть 5. Руководство по отбору проб питьевой воды из
водоочистных установок и распределительных трубопроводов
ISO 5667-6, Качество воды. Отбор проб. Часть 6. Руководство по отбору проб из рек и потоков
ISO 5667-8, Качество воды. Отбор проб. Часть 8. Руководство по отбору проб из мокрых
осаждений
ISO 5667-11, Качество воды. Отбор проб. Часть 11. Руководство по отбору проб грунтовых вод
© ISO 2013 – Все права сохраняются 1
---------------------- Page: 6 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(R)
ISO 8466-1, Качество воды. Градуировка и оценка аналитических методов и расчет рабочих
характеристик. Часть 1. Статистическая оценка линейной градуировочной функции
ISO 15587-1, Качество воды. Гидролитическое разложение для определения некоторых элементов в
воде. Часть 1. Гидролитическое разложение в царской водке
3 Сущность метода
Аликвотное количество пробы обрабатывают концентрированной соляной кислотой (5.2). Se(VI)
предварительно восстанавливают до Se(IV) осторожным кипячением с обратным холодильником в
растворе HCl концентрацией 6 моль/л в течение 1 ч. Необходимо следить за тем, чтобы не потерять
летучие соединения селена. Подходящее оборудование показано на Рисунке B.3. Растворы пробы
затем обрабатывают тетрагидроборатом натрия для получения ковалентного газообразного гидрида
(SeH ). Этот гидрид и избыток водорода удаляют из сосуда с гидридом в периодическом режиме, а из
2
сепаратора газ/жидкость – в непрерывном режиме в атомизатор, пригодный для атомно-
флуоресцентных измерений (например, в химически образованном водородном диффузном пламени).
Гидрид атомизируют, и полученные атомы возбуждают интенсивным селеновым источником света, а
результирующую флуоресценцию измеряют с помощью атомной флуоресцентной спектрометрии
после выделения на интерференционном фильтре, который передает флуоресценцию селена на
длине волны, λ = 196,0 нм. Эта процедура автоматизирована с помощью автодозатора и управляющей
компьютерной программы.
4 Помехи
Техника получения гидридов подвержена помехам со стороны переходных и легко восстанавливаемых
металлов. Для большинства проб природной воды такой тип помех не должен быть значительным.
Пользователю следует осуществить определение степени извлечения на типичных водах, а также
определить максимальные концентрации потенциально мешающих элементов, пользуясь
подходящими методами. Если есть признаки таких помех, то следует оценить их уровень, измерив
степень извлечения. В то же время, техника атомной флуоресценции имеет большой линейный
динамический диапазон и очень низкий предел обнаружения. В большинстве случаев любые помехи
можно удалить простым разбавлением.
Условия реакции, установленные в данной части ISO/TS 17379, подобраны таким образом, чтобы
сократить до минимума любые помехи.
Важно, чтобы источник света не включал значимого количества других элементов, образующих
гидриды (например, мышьяк, сурьма, теллур), которые испускают флуоресцентное излучение в полосе
пропускания интерференционного фильтра, использованного в детекторе, если эти элементы
присутствуют в пробе.
Измерения, выполняемые с помощью методов, описанных в данной части ISO/TS 17379, обычно не
подвергаются действию помех за счет ослабления сигнала в представляющих интерес диапазонах.
Проведено изучение помех на ряде элементов, и результаты его показаны в Таблице 1. Очевидно, что
теллур вызывает значительное положительное смещение, а золото, серебро и медь – значительное
отрицательное смещение. В то же время, этим элементы вряд ли присутствуют на исследуемых
уровнях в подавляющем большинстве проб воды.
На помехи может указывать неправильность формы пика сигнала. Обычно помехи можно устранить
разбавлением проб, такое разбавление не должно снижать концентрации аналита до уровня, ниже
которого количественное определение невозможно.
2 © ISO 2013 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 7 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(R)
Таблица 1 — Изучение помех для селена
Концентрация
Извлечение Se
мешающего вещества
Мешающее вещество
мг/л 2 мкг Se/л 10 мкг Se/л
Нитрат таллия Tl(Ill) 20 98,4 ± 3,1 97,2 ± 1,6
Нитрат стронция Sr(II) 20 101,6 ± 1,2 97,0 ± 1,5
Нитрат цинка Zn(II) 1 99,9 ± 1,8 102,4 ± 0,8
Двухаммонийный кремний-гексафторид Si(IV) 1 96,7 ± 2,7 98,8 ± 1,82
Нитрат алюминия Al(III) 1 95,2 ± 3,0 97,2 ± 0,5
Хлорид кальция Ca(II) 200 97,4 ± 0,9 97,0 ± 3,3
Хлорид натрия Na(I) 200 98,0 ± 1,0 95,0 ± 0,6
Бромид калия K(I) 200 94,9 ± 3,8 99,6 ± 1,1
Нитрат индия In(III) 1 93,3 ± 1,7 98,9 ± 2,0
Нитрат бария Ba(II) 1 96,6 ± 1,5 96,6 ± 1,6
Окись магния Mg(II) 1 98,9 ± 2,4 97,0 ± 0,9
Нитрат кадмия Cd(II) 1 99,4 ± 0,5 90,1 ± 0,9
Дигидрофосфат аммония P(V) 1 98,0 ± 1,9 96,9 ± 3,4
Фторид натрия F(I) 1 97,4 ± 1,1 97,8 ± 2,7
Хлорид золота Au(Ill) 0,1 89,3 ± 3,1 83,1 ± 5,4
Хлорид золота Au(llI) 1 46,2 ± 4,1 76,8 ± 6,4
Ортоборная кислота B(III) 1 99,1 ± 1,9 101,4 ± 2,1
Нитрат железа (II) Fe(II) 1 96,9 ± 2,7 97,4 ± 4,9
Нитрат свинца (II) Pb(II) 1 99,2 ± 2,5 97,9 ± 0,9
Нитрат висмута Bi(III) 1 105,0 ± 4,8 95,6 ± 1,7
Нитрат олова Sn(IV) 1 93,8 ± 6,1 97,8 ± 1,5
Молибдат аммония Mo(II) 1 95,7 ± 2,3 97,0 ± 1,3
Хлорид германия Ge(IV) 1 100,7 ± 3,1 98,0 ± 0,6
Нитрат ртути Hg(II) 1 99,4 ± 3,7 99,7 ± 3,9
Окись мышьяка (III) As(III) 1 99,4 ± 2,5 97,7 ± 7,3
Нитрат хрома (III) Cr(III) 1 95,9 ± 2,0 98,6 ± 1,5
Нитрат кобальта Co(II) 1 93,2 ± 1,6 97,4 ± 1,7
Нитрат серебра Ag(I) 1 78,2 ± 6,5 72,0 ± 0,8
Нитрат никеля l(II) Ni(II) 1 95,0 ± 3,6 97,1 ± 1,9
Теллуровая кислота Te(IV) 0,01 104,0 ± 1,8 98,8 ± 1,8
Теллуровая кислота Te(IV) 0,1 110,0 ± 5,0 105,2 ± 1,0
Теллуровая кислота Te(IV) 1 123,5 ± 0,5 108,6 ± 1,0
Окись сурьмы Sb(III) 0,01 98,6 ± 0,8 99,1 ± 0,3
Окись сурьмы Sb(III) 0,05 89,3 ± 3,1 98,5 ± 2,1
Окись сурьмы Sb(III) 0,1 95,8 ± 2,2 100,4 ± 1,1
Сульфат меди Cu(II) 0,1 98,5 ± 1,5 96,4 ± 0,0
Сульфат меди Cu(II) 0,2 93,4 ± 1,9 100,8 ± 2,5
Сульфат меди Cu(II) 0,5 94,5 ± 0,5 98,3 ± 1,9
Сульфат меди Cu(II) 1 82,2 ± 2,3 85,1 ± 5,4
Сульфат меди Cu(II) 2 79,8 ± 2,4 98,8 ± 1,8
Хлорид золота Au(I) 0,1 89,3 ± 3,1 83,1 ± 5,4
© ISO 2013 – Все права сохраняются 3
---------------------- Page: 8 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(R)
5 Реактивы и стандарты
В ходе анализа, если нет иных указаний, пользуются только реактивами признанной аналитической
кислоты.
Реактивы могут содержать селен в качестве примеси. Все реактивы должны иметь концентрацию
содержащегося в них селена ниже той, которая дает значение холостого опыта для метода, будучи
выше наиболее низкой представляющей интерес концентрации.
5.1 Вода, соответствующая классу 1 по ISO 3696, для приготовления и разбавления проб.
5.2 Соляная кислота, ρ(HCl) = 1,16 г/мл.
5.3 Соляная кислота, c(HCl) = 1 моль/л.
5.4 Тетрагидроборат натрия, NaBH , в таблетках.
4
5.5 Гидроксид натрия, NaOH.
5.6 Раствор тетрагидробората натрия, ρ(NaBH ) = 13 г/л.
4
Готовят подходящий объем для использования в течение дня (13 г/л считается достаточным для
системы, показанной в Приложении B), и емкость с раствором не закупоривают ввиду создания
избыточного давления за счет выделения водорода.
ПРИМЕЧАНИЕ 1 Концентрация NaBH зависит от коллектора генератора гидридов и скорости потока. См.
4
рекомендации изготовителя.
ПРИМЕЧАНИЕ 2 При правильном хранении таблетки тетрагидробората натрия имеют срок службы 6 месяцев.
ПРИМЕЧАНИЕ 3 См. Раздел 8.
5.7 Азотная кислота, ρ(HNO ) = 1,40 г/мл.
3
ПРИМЕЧАНИЕ Азотная кислота имеется при ρ(HNO ) = 1,40 г/мл [w(HNO ) = 650 г/кг] и при ρ(HNO ) = 1,42 г/мл
3 3 3
[w(HNO ) = 690 г/кг].
3
Готовят промывочную смесь азотной кислоты разбавлением азотной кислоты [ρ(HNO ) = 1,40 г/мл]
3
равным объемом воды(5.1) , осторожно добавляя кислоту в воду.
5.8 Холостой раствор.
Для каждых 1 000 мл готовят раствор, содержащий (300 ± 3) мл соляной кислоты (5.2). Доводят до
объема водой (5.1).
При поточной системе холостой раствор проходит как фон. Поскольку холостой раствор может
содержать обнаружимые уровни примесей селена, важно пользоваться одними и теми же реактивами
для приготовления пробы и стандарта, а также для приготовления холостого раствора. Сигнал от
аналита накладывается на этот сигнал, как только пробу вводят в цикл измерения. Концентрация
селена в холостом растворе должна быть меньше нижней границы рассматриваемого диапазона
концентраций.
5.9 Стандартные растворы селена.
5.9.1 Исходный раствор A селена, ρ[Se(IV)] = 1 000 мг/л.
Используют количественный исходный раствор с выявляемым количеством Se(IV) в размере
(1 000 ± 2) мг/л.
4 © ISO 2013 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 9 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(R)
Этот раствор считается устойчивым в течение не менее одного года.
Альтернативно, используют исходный раствор, приготовленный из химических веществ высокой
чистоты.
Помещают 1,094 г селенита натрия (Na SeO ), просушенного в течение 2 ч при температуре
2 3
(105 ± 3) °C в мерной колбе вместимостью 500 мл.
Добавляют 200 мл воды (5.1) и 200 мл соляной кислоты (5.3) и полностью растворяют селенит натрия
при помешивании.
Доводят до 500 мл водой (5.1) и тщательно перемешивают.
5.9.2 Стандартный раствор селена B, ρ[Se(IV)] = 10 мг/л.
Пипеткой переносят (1 ± 0,01) мл исходного раствора селена A (5.9.1) в мерную колбу вместимостью
100 мл, добавляют (30 ± 0,5) мл соляной кислоты (5.2) и наполняют до метки холостым раствором
(5.8).
Этот раствор готовят ежемесячно.
5.9.3 Стандартный раствор селена C, ρ[Se(IV)] = 100 мкг/л.
Пипеткой переносят (1 ± 0,01) мл стандартного раствора селена B (5.9.2) в мерную колбу
вместимостью 100 мл, добавляют (30 ± 0,5) мл соляной кислоты (5.2) и наполняют до метки холостым
раствором (5.8).
Этот раствор готовят еженедельно.
5.9.4 Стандартный раствор селена D, ρ[Se(IV)
...
TECHNICAL ISO/TS
SPECIFICATION 17379-1
First edition
2013-07-15
Water quality — Determination of
selenium —
Part 1:
Method using hydride generation
atomic fluorescence spectrometry
(HG-AFS)
Qualité de l’eau — Dosage du sélénium —
Partie 1: Méthode par spectrométrie de fluorescence atomique à
génération d’hydrures (HG-AFS)
Reference number
ISO/TS 17379-1:2013(E)
©
ISO 2013
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(E)
COPYRIGHT PROTECTED DOCUMENT
© ISO 2013
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized otherwise in any form
or by any means, electronic or mechanical, including photocopying, or posting on the internet or an intranet, without prior
written permission. Permission can be requested from either ISO at the address below or ISO’s member body in the country of
the requester.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(E)
Contents Page
Foreword .iv
Introduction .v
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Principle . 2
4 Interferences . 2
5 Reagents and standards . 3
6 Apparatus . 6
7 Sampling and sample preparation . 7
7.1 Sampling techniques . 7
7.2 Pre-reduction . 7
8 Instrumental set-up . 8
9 Procedure. 8
10 Calibration and data analysis . 9
10.1 General requirements . 9
10.2 Calculation using the calibration curve . 9
11 Expression of results . 9
12 Test report .10
Annex A (informative) Additional information .11
Annex B (informative) Figures .12
Annex C (informative) Performance data .15
© ISO 2013 – All rights reserved iii
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards
bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out
through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical
committee has been established has the right to be represented on that committee. International
organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of
electrotechnical standardization.
The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are
described in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular the different approval criteria needed for the
different types of ISO documents should be noted. This document was drafted in accordance with the
editorial rules of the ISO/IEC Directives, Part 2, www.iso.org/directives.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. Details of any
patent rights identified during the development of the standard will be in the Introduction and/or on the
ISO list of patent declarations received, www.iso.org/patents.
Any trade name used in this document is information given for the convenience of users of this document
and does not constitute an endorsement. Equivalent products can be used if they can be shown to lead
to the same results.
The committee responsible for this document is ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
ISO/TS 17379 consists of the following parts, under the general title Water quality — Determination of
selenium:
— Part 1: Method using hydride generation atomic fluorescence spectrometry (HG–AFS)
— Part 2: Method using hydride generation atomic absorption spectrometry (HG–AAS)
iv © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 4 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(E)
Introduction
This part of ISO/TS 17379 is intended for use by analysts experienced with the handling of trace elements
at very low concentrations.
Inorganic selenium normally occurs in two oxidation states; Se(VI) and Se(IV). It is essential to convert all
selenium species to the Se(IV) state prior to generating the hydrides. Selenium(VI) does not form a hydride.
In natural water sources, selenium compounds generally occur in very small quantities, typically less
than 1 µg/l. Higher concentrations can be found, e.g. in industrial waste water. Selenium occurs naturally
in organic and inorganic compounds and can have oxidation states –II, 0, IV, and VI.
In order to fully decompose all of the selenium compounds, a digestion procedure is necessary. Digestion
can only be omitted if it is certain that the selenium in the sample can form a covalent hydride without
the necessity of a pre-oxidation digestion step.
The user should be aware that particular problems could require the specification of additional
marginal conditions.
© ISO 2013 – All rights reserved v
---------------------- Page: 5 ----------------------
TECHNICAL SPECIFICATION ISO/TS 17379-1:2013(E)
Water quality — Determination of selenium —
Part 1:
Method using hydride generation atomic fluorescence
spectrometry (HG-AFS)
WARNING — Persons using this document should be familiar with normal laboratory practice.
This document does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with its
use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and health practices and to
ensure compliance with any national regulatory conditions.
IMPORTANT — It is absolutely essential that tests conducted in accordance with this document
be carried out by suitably trained and experienced staff.
1 Scope
This part of ISO/TS 17379 specifies a method for the determination of selenium. The method is applicable
to drinking water, surface water, ground water, and rain water. The application range of this part of
ISO/TS 17379 is from 0,02 µg/l to 100 µg/l. Samples containing selenium at higher concentrations than
the application range can be analysed following appropriate dilution. The method is unlikely to detect
organoselenium compounds.
The sensitivity of this method is dependent on the operating conditions selected.
2 Normative references
The following documents, in whole or in part, are normatively referenced in this document and are
indispensable for its application. For dated references, only the edition cited applies. For undated
references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 5667-1, Water quality — Sampling — Part 1: Guidance on the design of sampling programmes and
sampling techniques
ISO 5667-3, Water quality — Sampling — Part 3: Preservation and handling of water samples
ISO 5667-5, Water quality — Sampling — Part 5: Guidance on sampling of drinking water from treatment
works and piped distribution systems
ISO 5667-6, Water quality — Sampling — Part 6: Guidance on sampling of rivers and streams
ISO 5667-8, Water quality — Sampling — Part 8: Guidance on the sampling of wet deposition
ISO 5667-11, Water quality — Sampling — Part 11: Guidance on sampling of groundwaters
ISO 8466-1, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
ISO 15587-1, Water quality — Digestion for the determination of selected elements in water — Part 1: Aqua
regia digestion
© ISO 2013 – All rights reserved 1
---------------------- Page: 6 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(E)
3 Principle
An aliquot of sample is treated with concentrated hydrochloric acid (5.2). Se(VI) is pre-reduced to
Se(IV) by gently refluxing in 6 mol/l HCl for 1 h. Care is necessary to avoid any losses of volatile selenium
components. A suitable apparatus is shown in Figure B.3. The sample solutions are then treated with
sodium tetrahydroborate to generate the covalent gaseous hydride (SeH ). The hydride and excess
2
hydrogen are swept out of the generation vessel in the batch mode and out of the gas/liquid separator in
the the continuous mode into an atomizer suited for atomic fluorescence measurements (e.g. a chemically
generated hydrogen diffusion flame). The hydride is atomized and the resulting atoms excited by an
intense selenium light source, the resulting fluorescence is detected by atomic fluorescence spectrometry
after isolation by an interference filter that transmits the selenium fluorescence at a wavelength, λ =
196,0 nm. The procedure is automated by means of an auto sampler and control software.
4 Interferences
The hydride generation technique is prone to interferences by transition and easily reducible metals.
For the majority of natural water samples, this type of interference should not be significant. The user
should carry out recovery tests on typical waters and also determine the maximum concentrations of
potentially interfering elements, using appropriate methods. If such interferences are indicated, the level
of interferences should be assessed by performing spike recoveries. However, the atomic fluorescence
technique has a high linear dynamic range and a very low detection limit. In most cases, any interferences
can be removed by a simple dilution step.
The reaction conditions set out in this part of ISO/TS 17379 have been chosen so that any interferences
are reduced to a minimum.
It is important that the light source does not contain any significant amount of other hydride-forming
elements (e.g. arsenic, antimony, tellurium) that emit fluorescent radiation over the bandpass of the
interference filter used in the detector, if these elements are present in the sample.
Measurements carried out using the procedures in this part of ISO/TS 17379 do not generally suffer
from interferences due to quenching within the ranges of interest.
Interference studies on a number of elements have been conducted and are shown in Table 1. It can be
seen that tellurium causes a significant positive bias and that gold, silver and copper cause a significant
negative bias. However, these elements are unlikely to be present at the tested levels in the vast majority
of water samples.
Interferences can be indicated by the irregularity of the signal peak shape. Usually the interference can
be removed by diluting the samples, this dilution should not reduce the concentration of the analyte
lower than the limit of quantification.
Table 1 — Interference study for selenium
Concentration of
interfering sub- Se recovery
Interfering substance
stance
mg/l 2 µg/l Se 10 µg/l Se
Thallium nitrate Tl(Ill) 20 98,4 ± 3,1 97,2 ± 1,6
Strontium nitrate Sr(II) 20 101,6 ± 1,2 97,0 ± 1,5
Zinc nitrate Zn(II) 1 99,9 ± 1,8 102,4 ± 0,8
Diammonium silicon hexafluoride Si(IV) 1 96,7 ± 2,7 98,8 ± 1,82
Aluminium nitrate Al(III) 1 95,2 ± 3,0 97,2 ± 0,5
Calcium chloride Ca(II) 200 97,4 ± 0,9 97,0 ± 3,3
Sodium chloride Na(I) 200 98,0 ± 1,0 95,0 ± 0,6
2 © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 7 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(E)
Table 1 (continued)
Concentration of
interfering sub- Se recovery
Interfering substance
stance
mg/l 2 µg/l Se 10 µg/l Se
Potassium bromide K(I) 200 94,9 ± 3,8 99,6 ± 1,1
Indium nitrate In(III) 1 93,3 ± 1,7 98,9 ± 2,0
Barium nitrate Ba(II) 1 96,6 ± 1,5 96,6 ± 1,6
Magnesium oxide Mg(II) 1 98,9 ± 2,4 97,0 ± 0,9
Cadmium nitrate Cd(II) 1 99,4 ± 0,5 90,1 ± 0,9
Ammonium dihydrogenphosphate P(V) 1 98,0 ± 1,9 96,9 ± 3,4
Sodium fluoride F(I) 1 97,4 ± 1,1 97,8 ± 2,7
Gold chloride Au(Ill) 0,1 89,3 ± 3,1 83,1 ± 5,4
Gold chloride Au(llI) 1 46,2 ± 4,1 76,8 ± 6,4
Ortho-boric acid B(III) 1 99,1 ± 1,9 101,4 ± 2,1
Iron(II) nitrate Fe(II) 1 96,9 ± 2,7 97,4 ± 4,9
Lead(II) nitrate Pb(II) 1 99,2 ± 2,5 97,9 ± 0,9
Bismuth nitrate Bi(III) 1 105,0 ± 4,8 95,6 ± 1,7
Tin nitrate Sn(IV) 1 93,8 ± 6,1 97,8 ± 1,5
Ammonium molybdate Mo(II) 1 95,7 ± 2,3 97,0 ± 1,3
Germanium chloride Ge(IV) 1 100,7 ± 3,1 98,0 ± 0,6
Mercury nitrate Hg(II) 1 99,4 ± 3,7 99,7 ± 3,9
Arsenic(III) oxide As(III) 1 99,4 ± 2,5 97,7 ± 7,3
Chromium(III) nitrate Cr(III) 1 95,9 ± 2,0 98,6 ± 1,5
Cobalt nitrate Co(II) 1 93,2 ± 1,6 97,4 ± 1,7
Silver nitrate Ag(I) 1 78,2 ± 6,5 72,0 ± 0,8
Nickel(II) nitrate Ni(II) 1 95,0 ± 3,6 97,1 ± 1,9
Telluric acid Te(IV) 0,01 104,0 ± 1,8 98,8 ± 1,8
Telluric acid Te(IV) 0,1 110,0 ± 5,0 105,2 ± 1,0
Telluric acid Te(IV) 1 123,5 ± 0,5 108,6 ± 1,0
Antimony oxide Sb(III) 0,01 98,6 ± 0,8 99,1 ± 0,3
Antimony oxide Sb(III) 0,05 89,3 ± 3,1 98,5 ± 2,1
Antimony oxide Sb(III) 0,1 95,8 ± 2,2 100,4 ± 1,1
Copper sulfate Cu(II) 0,1 98,5 ± 1,5 96,4 ± 0,0
Copper sulfate Cu(II) 0,2 93,4 ± 1,9 100,8 ± 2,5
Copper sulfate Cu(II) 0,5 94,5 ± 0,5 98,3 ± 1,9
Copper sulfate Cu(II) 1 82,2 ± 2,3 85,1 ± 5,4
Copper sulfate Cu(II) 2 79,8 ± 2,4 98,8 ± 1,8
Gold chloride Au(I) 0,1 89,3 ± 3,1 83,1 ± 5,4
5 Reagents and standards
During the analysis, unless otherwise stated, use only reagents of recognized analytical grade.
© ISO 2013 – All rights reserved 3
---------------------- Page: 8 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(E)
Reagents may contain selenium as an impurity. All reagents should have selenium concentrations below
that which would result in a selenium blank value for the method being above the lowest level of interest.
5.1 Water, complying with grade 1 as defined in ISO 3696, for all sample preparation and dilutions.
5.2 Hydrochloric acid, ρ(HCl) = 1,16 g/ml.
5.3 Hydrochloric acid, c(HCl) = 1 mol/l.
5.4 Sodium tetrahydroborate, NaBH , available as pellets.
4
5.5 Sodium hydroxide, NaOH.
5.6 Sodium tetrahydroborate solution, ρ(NaBH ) = 13 g/l.
4
Prepare appropriate quantities on day of use (13 g/l has proven suitable for the system illustrated in
Annex B) and do not keep in a closed container because of pressure build-up due to hydrogen evolution.
NOTE 1 The concentration of NaBH is dependent on the hydride generator manifold and flow rate conditions.
4
See recommendations of the manufacturer.
NOTE 2 Suitably stored sodium tetrahydroborate pellets have a shelf-life of 6 months.
NOTE 3 See Clause 8.
5.7 Nitric acid, ρ(HNO ) = 1,40 g/ml.
3
NOTE Nitric acid is available both as ρ(HNO ) = 1,40 g/ml [w(HNO ) = 650 g/kg] and ρ(HNO ) = 1,42 g/ml
3 3 3
[w(HNO ) = 690 g/kg].
3
Prepare a nitric acid cleaning mixture by diluting nitric acid [ρ(HNO ) = 1,40 g/ml] with an equal volume
3
of water (5.1) by carefully adding the acid to the water.
5.8 Reagent blank.
For each 1 000 ml, prepare a solution containing (300 ± 3) ml of hydrochloric acid (5.2). Dilute to volume
with water (5.1).
On the continuous flow system, the reagent blank solution is run as background. Since the blank solution
may contain detectable trace levels of selenium, it is important that the same reagents be used for both
sample and standard preparation, as well as for preparation of the reagent blank. The analyte signal is
superimposed on this signal once the sample is introduced into the measurement cycle. The selenium
concentration of the blank solution should be less than the lower level of interest.
5.9 Selenium standard solutions.
5.9.1 Selenium stock solution A, ρ[Se(IV)] = 1 000 mg/l.
Use a quantitative stock solution with a traceable Se(IV) content of (1 000 ± 2) mg/l.
This solution is considered to be stable for at least one year.
Alternatively, use a stock solution prepared from high purity grade chemicals.
Place 1,094 g of sodium selenite (Na SeO ) dried for 2 h at (105 ± 3) °C into a 500 ml volumetric flask.
2 3
Add 200 ml of water (5.1) and 200 ml of hydrochloric acid (5.3) and dissolve the sodium selenite
completely by stirring.
Dilute to 500 ml with water (5.1) and mix thoroughly.
4 © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 9 ----------------------
ISO/TS 17379-1:2013(E)
5.9.2 Selenium standard solution B, ρ[Se(IV)] = 10 mg/l.
Pipette (1 ± 0,01) ml of selenium stock solution A (5.9.1) into a 100
...
Questions, Comments and Discussion
Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.