ISO 23913:2006

Water quality — Determination of chromium(VI) — Method using flow analysis (FIA and CFA) and spectrometric detection

ISO 23913:2006 specifies flow injection analysis (FIA) and continuous flow analysis (CFA) methods for the determination of chromium(VI) in various types of water. The method applies to the following mass concentration ranges: for FIA (20 to 200 micrograms per litre and 200 to 2 000 micrograms per litre for surface water, leachates and waste water) and for CFA (2 to 20 micrograms per litre and 20 to 200 micrograms per litre for drinking water, ground water, surface water, leachates and waste water). The range of application may be changed by varying the operating conditions. Seawater may be analysed by these methods with changes in sensitivity and after adaptation of the reagent and calibration solutions to the salinity of the samples.

Qualité de l'eau — Dosage du chrome(VI) — Méthode par analyse en flux (FIA et CFA) et détection spectrométrique

L'ISO 23913:2006 spécifie deux méthodes: l'analyse avec injection en flux (FIA) et l'analyse en flux continu (CFA) pour le dosage du chrome(VI) dans divers types d'eau. Ces méthodes s'appliquent aux domaines de concentration massique suivants: pour la FIA (20 à 200 microgrammes par litre et 200 à 2 000 microgrammes par litre pour les eaux de surface, les lixiviats et les eaux résiduaires) et pour la CFA (2 à 20 microgrammes par litre et 20 à 200 microgrammes par litre pour l'eau potable, les eaux de surface, les lixiviats et les eaux résiduaires). Le domaine d'application peut varier en fonction des conditions d'utilisation. L'eau de mer peut être analysée par ces méthodes si l'on change la sensibilité et si l'on adapte les solutions de réactifs et d'étalonnage à la salinité des échantillons.

General Information

• Status: Published
• Publication Date: 11-May-2006
• ICS: 13.060.50 - Examination of water for chemical substances
• Technical Committee: ISO/TC 147/SC 2 - Physical, chemical and biochemical methods
• Drafting Committee: ISO/TC 147/SC 2 - Physical, chemical and biochemical methods

Standards Content (Sample)

INTERNATIONAL ISO
STANDARD 23913
First edition
2006-05-15
Water quality — Determination of
chromium(VI) — Method using flow
analysis (FIA and CFA) and spectrometric
detection
Qualité de l'eau — Dosage du chrome(VI) — Méthode par analyse en
flux (FIA et CFA) et détection spectrométrique

Reference number
©
ISO 2006
PDF disclaimer
This PDF file may contain embedded typefaces. In accordance with Adobe's licensing policy, this file may be printed or viewed but
shall not be edited unless the typefaces which are embedded are licensed to and installed on the computer performing the editing. In
downloading this file, parties accept therein the responsibility of not infringing Adobe's licensing policy. The ISO Central Secretariat
accepts no liability in this area.
Adobe is a trademark of Adobe Systems Incorporated.
Details of the software products used to create this PDF file can be found in the General Info relative to the file; the PDF-creation
parameters were optimized for printing. Every care has been taken to ensure that the file is suitable for use by ISO member bodies. In
the unlikely event that a problem relating to it is found, please inform the Central Secretariat at the address given below.

©  ISO 2006
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means,
electronic or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from either ISO at the address below or
ISO's member body in the country of the requester.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail [e-mail]
Web www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2006 – All rights reserved

Contents Page
Foreword. iv
Introduction . v
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Principle. 1
4 Interferences . 2
5 Reagents. 2
6 Apparatus . 5
7 Sampling and sample preparation. 6
8 Procedure . 6
9 Determination. 7
10 Expression of results . 8
11 Test report . 8
Annex A (informative) Examples of flow analysis systems for the determination of chromium(VI). 9
Annex B (informative) Performance characteristics. 12
Bibliography . 14

Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the
International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 23913 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
iv © ISO 2006 – All rights reserved

Introduction
Methods using flow analysis automatic wet chemical procedures are particularly suitable for the processing of
many analytes in water, in large sample series at a high analysis frequency.
[1], [2]
Analysis can be performed by flow injection analysis (FIA) and continuous flow analysis (CFA). Both
methods share the feature of an automatic dosage of the sample into a flow system (manifold) where the
analyte in the sample reacts with the reagent solutions on its way through the manifold. The sample
preparation may be integrated in the manifold. The reaction product is measured in a flow detector (e.g. flow
photometer).
It should be investigated whether and to what extent particular problems will require the specification of
additional marginal conditions.

INTERNATIONAL STANDARD ISO 23913:2006(E)

Water quality — Determination of chromium(VI) — Method
using flow analysis (FIA and CFA) and spectrometric detection
WARNING — Persons using this International Standard should be familiar with normal laboratory
practice. This standard does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with
its use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and health practices and to
ensure compliance with any national regulatory conditions.
IMPORTANT — It is absolutely essential that tests conducted according to this International Standard
are carried out by suitably qualified staff.
1 Scope
This International Standard specifies flow injection analysis (FIA) and continuous flow analysis (CFA) methods
for the determination of chromium(VI) in various types of water. The method applies to the following mass
concentration ranges.
FIA: 20 µg/l to 200 µg/l and 200 µg/l to 2 000 µg/l for surface water, leachates and waste water.
CFA: 2 µg/l to 20 µg/l and 20 µg/l to 200 µg/l for drinking water, ground water, surface water,
leachates and waste water.
The range of application may be changed by varying the operating conditions.
Seawater may be analysed by these methods with changes in sensitivity and after adaptation of the reagent
and calibration solutions to the salinity of the samples.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced
document (including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 5667-3, Water quality — Sampling — Part 3: Guidance on the preservation and handling of water
samples
ISO 8466-1, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
3 Principle
Chromium(VI) reacts with 1,5-diphenylcarbazide (DPC) to form a red-violet chromium-1,5-diphenylcarbazone
complex. The absorbance of this complex is measured at 544 nm ± 10 nm (maximum absorbance at 544 nm).
4 Interferences
Reducing agents in the sample may lead to negative bias for the chromium(VI) concentration.
Nitrite does not interfere with the method under the reaction conditions.
Concentrations of sulfide exceeding 0,2 mg/l interfere with the method.
Oxidizing agents for disinfection in drinking water production like chlorine, chlorine dioxide, ozone and
hydrogen peroxide do not interfere with the method provided their mass concentration does not exceed the
concentrations given in Table 1.
Table 1 — Mass concentrations of single disinfection agents not producing significant interference
under the given measuring conditions
Concentration
Disinfectant
mg/l
Chlorine 0,6
Chlorine dioxide 0,4
Hydrogen peroxide 0,2
Ozone 0,1
Other oxidizing agents like peroxoacetic acid, or permanganate may interfere in the chromium(VI)
determination. This shall be considered in the results.
Strongly alkaline or buffered samples may cause negative bias. This effect may be tested by adding 1 part of
acid mixture (5.5.1 or 5.5.2) to 3 parts of the sample. This mixture shall have a pH of < 1. Otherwise, pretreat
the samples with acids (HCl, H SO ) until the above mentioned test leads to sufficient results.
2 4
Iron (III) ions exceeding 10 mg/l interfere with the methods. In the range of 10 mg/l to 100 mg/l, iron (III) ions
may lead to a negative bias of up to 8 %.
Coloured or turbid samples can cause a bias. To avoid bias, measure the sample again using solution 5.17
instead of solution 5.10 for feeding line “R2” in Figures A.1 to A.3. Subtract the result of this measurement y
s
from the term y in Equation (2).
5 Reagents
Use analytical grade chemicals unless otherwise specified.
5.1 Water, complying to grade 1 as defined in ISO 3696. The chromium blank value shall be checked
(see 8.3).
5.2 Sulfuric acid, ρ(H SO ) = 1,84 g/ml.
2 4
5.3 Orthophosphoric acid, ρ(H PO ) = 1,71 g/ml.
3 4
5.4 Surfactant solution, aqueous polyethylene glycol dodecyl ether, [HO-(CH -CH O) C H ], with a
2 2 n 12 21
mass fraction of 30 %.
2 © ISO 2006 – All rights reserved

5.5 Acid mixtures.
5.5.1 Acid mixture for FIA, (R1 in Figure A.1).
Add to a 250 ml volumetric flask about 125 ml of water (5.1). Add 29 ml of sulfuric acid (5.2) and 31 ml of
orthophosphoric acid (5.3), mix and bring to volume with water (5.1).
This solution acidifies the reaction mixture passing the detector to a necessary pH of < 1.
The solution is stable for up to 1 year if stored at room temperature.
5.5.2 Acid mixture for CFA, (R1 in Figures A.2 and A.3).
Add 1 ml of surfactant solution (5.4) to 200 ml of acid mixture for FIA (5.5.1).
The solution is stable for up to 1 week if stored at room temperature.
5.6 1,5-diphenylcarbazide, C H N O.
13 14 4
5.7 Acetone, C H O.
3 6
5.8 1-Propanol, C H O.
3 8
5.9 Potassium dichromate, K Cr O .
2 2 7
5.10 Diphenylcarbazide solution, (R2 in Figures A.1 to A.3).
Dissolve in a 250 ml beaker 0,43 g of 1,5-diphenylcarbazide (5.6) in 9 ml of acetone (5.7) and 9 ml of
1-propanol (5.8). Add 125 ml of 1-propanol (5.8).Transfer the mixture to a 250 ml volumetric flask, and make
up to volume with water (5.1).
The solution is stable for up to 1 week if stored in a brown glass bottle at 2 °C to 6 °C.
If precipitation occurs, filter the solution.
NOTE The use of a mixture of acetone and 1-propanol permits the redissolving of precipitates of
1,5-diphenylcarbazide occurring on cooling. In the literature, several solvents (acetone, 1-propanol, 2-propanol, ethanol, in
combination with water) are proposed for preparing the diphenylcarbazide solution. These alternatives are also applicable,
provided the solutions are stable enough and contain the same concentration of 1,5-diphenylcarbazide (5.6) as given
in 5.10.
Degas carefully all reagent solutions for the FIA determinations before use, e.g. by vacuum filtration.
5.11 Carrier solution for FIA systems, (C in Figure A.1).
Use water (5.1).
Carrier and samples should have identical acidity. For unpreserved samples, this means that water should be
used as a carrier. According to References [5] and [6] in the Bibliography, acidic preservation should be
avoided in chromium speciation because of low recovery.
5.12 Chromium(VI) stock solution, ρ [Cr(VI)] = 1 000 mg/l.
WARNING — Potassium dichromate is carcinogenic.
Dissolve 2,829 g of potassium dichromate, K Cr O (5.9) in water (5.1) in a 1 000 ml volumetric flask. Dilute
2 2 7
to volume with water (5.1).
The solution is stable for up to 1 year if stored at room temperature.
1 ml of this solution contains 1 mg of Cr(VI).
NOTE Chromium(VI) solutions are commercially available and may be used in this International Standard.
5.13 Chromium(VI) standard solution I, ρ[Cr(VI)] = 10 mg/l.
Pipette 1 ml of the chromium(VI) stock solution (5.12), into a 100 ml volumetric flask. Dilute to volume with
water (5.1).
Prepare this solution fresh daily. The solution can be stored during the day of use at room temperature.
1 ml of this solution contains 10 µg of Cr.
5.14 Chromium(VI) standard solution II, ρ[Cr(VI)] = 1 mg/l.
Pipette 10 ml of the chromium(VI) standard solution I (5.13), into a 100 ml volumetric flask. Dilute to volume
with water (5.1).
Prepare this solution fresh daily. The solution can be stored during the day of use at room temperature.
1 ml of this solution contains 1 µg of Cr.
5.15 Chromium(VI) standard solution III, ρ[Cr(VI)] = 0,1 mg/l.
Pipette 10
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 23913
Première édition
2006-05-15
Qualité de l'eau — Dosage du
chrome(VI) — Méthode par analyse en
flux (FIA et CFA) et détection
spectrométrique
Water quality — Determination of chromium(VI) — Method using flow
analysis (FIA and CFA) and spectrometric detection

Numéro de référence
©
ISO 2006
PDF – Exonération de responsabilité
Le présent fichier PDF peut contenir des polices de caractères intégrées. Conformément aux conditions de licence d'Adobe, ce fichier
peut être imprimé ou visualisé, mais ne doit pas être modifié à moins que l'ordinateur employé à cet effet ne bénéficie d'une licence
autorisant l'utilisation de ces polices et que celles-ci y soient installées. Lors du téléchargement de ce fichier, les parties concernées
acceptent de fait la responsabilité de ne pas enfreindre les conditions de licence d'Adobe. Le Secrétariat central de l'ISO décline toute
responsabilité en la matière.
Adobe est une marque déposée d'Adobe Systems Incorporated.
Les détails relatifs aux produits logiciels utilisés pour la création du présent fichier PDF sont disponibles dans la rubrique General Info
du fichier; les paramètres de création PDF ont été optimisés pour l'impression. Toutes les mesures ont été prises pour garantir
l'exploitation de ce fichier par les comités membres de l'ISO. Dans le cas peu probable où surviendrait un problème d'utilisation,
veuillez en informer le Secrétariat central à l'adresse donnée ci-dessous.

©  ISO 2006
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni utilisée sous
quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l'accord écrit
de l'ISO à l'adresse ci-après ou du comité membre de l'ISO dans le pays du demandeur.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax. + 41 22 749 09 47
E-mail [e-mail]
Web www.iso.org
Publié en Suisse
ii © ISO 2006 – Tous droits réservés

Sommaire Page
Avant-propos. iv
Introduction . v
1 Domaine d'application. 1
2 Références normatives . 1
3 Principe. 1
4 Interférences . 2
5 Réactifs . 2
6 Appareillage . 5
7 Échantillonnage et préparation des échantillons. 6
8 Mode opératoire . 6
9 Dosage . 8
10 Expression des résultats . 8
11 Rapport d'essai . 8
Annexe A (informative) Exemples de systèmes d'analyse en flux pour le dosage du chrome(VI) . 10
Annexe B (informative) Caractéristiques de performance. 13
Bibliographie . 15

Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne
pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 23913 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de l'eau, sous-comité SC 2,
Méthodes physiques, chimiques et biochimiques.
iv © ISO 2006 – Tous droits réservés

Introduction
Les méthodes d'analyse en flux permettent l'automatisation des modes opératoires en chimie humide et
conviennent tout particulièrement au traitement de grandes séries d'échantillons à une fréquence d'analyse
élevée.
[1], [2]
L'analyse peut être réalisée avec injection en flux (FIA) ou en flux continu (CFA). Ces deux méthodes
ont en commun le dosage automatique de l'échantillon dans un dispositif inséré dans le circuit analytique (à
circulation), dans lequel le chrome(VI) présent dans l'échantillon réagit avec les réactifs. La préparation de
l'échantillon peut être intégrée dans le circuit analytique. La quantité de produit de réaction est mesurée dans
un détecteur (par exemple un photomètre équipé d'une cellule à circulation).
Il est recommandé de considérer si et dans quelle mesure des problèmes particuliers peuvent nécessiter la
spécification de conditions limites supplémentaires.

NORME INTERNATIONALE ISO 23913:2006(F)

Qualité de l'eau — Dosage du chrome(VI) — Méthode par
analyse en flux (FIA et CFA) et détection spectrométrique
AVERTISSEMENT — Il convient que l'utilisateur de la présente Norme Internationale connaisse bien
les pratiques courantes de laboratoire. La présente norme n'a pas pour but de traiter tous les
problèmes de sécurité qui sont, le cas échéant, liés à son utilisation. Il incombe à l'utilisateur de la
présente norme d'établir des pratiques appropriées en matière d'hygiène et de sécurité, et de
s'assurer de la conformité à la réglementation nationale en vigueur.
IMPORTANT — Il est absolument essentiel que les essais conduits conformément à la présente
Norme internationale soient exécutés par du personnel ayant reçu une formation adéquate.
1 Domaine d'application
La présente Norme internationale spécifie deux méthodes: analyse avec injection en flux (FIA) et analyse en
flux continu (CFA) pour le dosage du chrome(VI) dans divers types d'eau. Ces méthodes s'appliquent aux
domaines de concentration massique suivants:
FIA: 20 µg/l à 200 µg/l et 200 µg/l à 2 000 µg/l pour les eaux de surface, les lixiviats et les eaux
résiduaires.
CFA: 2 µg/l à 20 µg/l et 20 µg/l à 200 µg/l pour l'eau potable, les eaux de surface, les lixiviats et les
eaux résiduaires.
Le domaine d'application peut varier en fonction des conditions d'utilisation.
L'eau de mer peut être analysée par ces méthodes si l'on change la sensibilité et si l'on adapte les solutions
de réactifs et d'étalonnage à la salinité des échantillons.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l'application du présent document. Pour les
références datées, seule l'édition citée s'applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s'applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai
ISO 5667-3, Qualité de l'eau — Échantillonnage — Partie 3: Lignes directrices pour la conservation et la
manipulation des échantillons d'eau
ISO 8466-1, Qualité de l'eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d'analyse et estimation des
caractères de performance — Partie 1: Évaluation statistique de la fonction linéaire d'étalonnage
3 Principe
Le chrome(VI) réagit avec le 1,5-diphénylcarbazide (DPC) pour former un complexe rouge-violet de chrome et
de 1,5-diphénylcarbazone. L'absorbance de ce complexe est mesurée à 544 nm ± 10 nm (absorbance
maximale à 544 nm).
4 Interférences
Des agents réducteurs présents dans l'échantillon peuvent engendrer un biais négatif sur la concentration en
chrome(VI).
L'ion nitrite n'interfère pas avec la méthode dans les conditions de réaction.
Les concentrations en sulfure dépassant 0,2 mg/l interfèrent avec la méthode.
Les agents oxydants de désinfection de l'eau potable tels que le chlore, le dioxyde de chlore, l'ozone et le
peroxyde d'hydrogène n'interfèrent pas avec la méthode dans la mesure où leur concentration en masse ne
dépasse pas les valeurs de concentration indiquées dans le Tableau 1.
Tableau 1 — Concentrations en masse des agents de désinfection ne produisant pas d'interférence
significative dans les conditions données de mesurage
Concentration
Désinfectant
mg/l
Chlore 0,6
Dioxyde de chlore 0,4
Peroxyde d'hydrogène 0,2
Ozone 0,1
D'autres agents oxydants tels que l'acide peroxyacétique ou le permanganate peuvent interférer avec le
dosage du chrome(VI). Cela doit être pris en considération dans les résultats.
Des échantillons fortement alcalins ou tamponnés peuvent engendrer un biais négatif. Cet effet peut être
vérifié par l'ajout d'une partie de mélange acide (5.5.1 ou 5.5.2) à trois parties d'échantillon. Ce mélange doit
avoir un pH < 1. Une autre solution consiste à prétraiter les échantillons à l'acide (HCl, H SO ) jusqu'à ce que
2 4
l'essai indiqué ci-dessus donne des résultats suffisants.
Les ions de fer(III) dont la concentration dépasse 10 mg/l interfèrent avec les méthodes. Les ions de fer(III)
dont la concentration est comprise entre 10 mg/l et 100 mg/l peuvent engendrer un biais négatif allant jusqu'à
8 %.
Les échantillons colorés ou troubles peuvent engendrer un biais. Pour éviter cela, mesurer de nouveau
l'échantillon en remplaçant la solution 5.10 par la solution 5.17 dans la ligne d'alimentation «R2» des
Figures A.1 à A.3. Soustraire le résultat de ce mesurage y du terme y dans l'Équation (2).
s
5 Réactifs
Utiliser, sauf spécification contraire, des réactifs de qualité analytique.
5.1 Eau, de qualité 1 comme définie dans l'ISO 3696. Vérifier la valeur du blanc de chrome (voir 8.3).
5.2 Acide sulfurique, ρ(H SO ) = 1,84 g/ml.

2 4
5.3 Acide orthophosphorique, ρ(H PO ) = 1,71 g/ml.
3 4
5.4 Solution d'agents tensioactifs, éther dodécyl glycol de polyéthylène aqueux,
[HO-(CH -CH O) C H ], avec une fraction massique de 30 %.
2 2 n 12 21
5.5 Mélanges acides.
2 © ISO 2006 – Tous droits réservés

5.5.1 Mélange acide pour FIA, (R1 de la Figure A.1).
Verser 125 ml d'eau (5.1) dans une fiole jaugée de 250 ml. Ajouter 29 ml d'acide sulfurique (5.2) et 31 ml of
d'acide orthophosphorique (5.3), homogénéiser et compléter au volume avec de l'eau (5.1).
Cette solution acidifie le mélange réactionnel passant par le détecteur au pH nécessaire < 1.
La solution reste stable pendant un an si elle est conservée à température ambiante.
5.5.2 Mélange acide pour CFA, (R1 des Figures A.2 et A.3).
Ajouter 1 ml de solution d'agents tensioactifs (5.4) à 200 ml de mélange acide pour FIA (5.5.1).
La solution reste stable pendant une semaine si elle est conservée à température ambiante.
5.6 1,5-Diphénylcarbazide, C H N O.
13 14 4
5.7 Acétone, C H O.
3 6
5.8 1-Propanol, C H O.
3 8
5.9 Dichromate de potassium, K Cr O .
2 2 7
5.10 Solution de diphénylcarbazide, (R2 des Figures A.1 à A.3).
Dans un bécher de 250 ml dissoudre 0,43 g de 1,5-diphénylcarbazide (5.6) dans 9 ml d'acétone (5.7) et 9 ml
de 1-propanol (5.8). Ajouter 125 ml de 1-propanol (5.8). Transférer le mélange dans une fiole jaugée de
250 ml et compléter au volume avec de l'eau (5.1).
La solution reste stable pendant une semaine si elle est conservée entre 2 °C et 6 °C dans un flacon en verre
brun.
En cas de précipitation, filtrer la solution.
NOTE L'utilisation d'un mélange d'acétone et de 1-propanol permet de redissoudre les précipités de
1,5-diphénylcarbazide se formant au refroidissement. Différents solvants (acétone, 1-propanol, 2-propanol, éthanol,
combinés à de l'eau) sont proposés dans la littérature technique pour préparer la solution de diphénylcarbazide. Ces
variantes sont également utilisables pourvu que les solutions restent stables suffisamment longtemps et contiennent la
même concentration de 1,5-diphénylcarbazide (5.6) qu'en 5.10.
Dégazer soigneusement, par exemple par filtration sous vide, toutes les solutions réactives avant usage pour
le dosage par FIA.
5.11 Solution de flux vecteur pour systèmes de FIA, (C de la Figure A.1).
Utiliser de l'eau (5.1).
Il est recommandé que la solution de flux vecteur et les échantillons aient une acidité identique. Lorsque les
échantillons sont utilisés sans conservation, cela signifie qu'il convient d'utiliser de l'eau comme solution de
flux vec
...

МЕЖДУНАРОДНЫЙ ISO
СТАНДАРТ 23913
Первое издание
2006-05-15
Качество воды. Определение
содержания хрома (VI). Метод анализа
потока (FIA и CFA) и
спектрометрическое обнаружение
Water quality – Determination of chromium(VI) – Method using flow
analysis (FIA and CFA) and spectrometric detection

Ответственность за подготовку русской версии несёт GOST R
(Российская Федерация) в соответствии со статьёй 18.1 Устава ISO
Ссылочный номер
©
ISO 2006
ДОКУМЕНТ ЗАЩИЩЕН АВТОРСКИМ ПРАВОМ

Все права сохраняются. Если не указано иное, никакую часть настоящей публикации нельзя копировать или использовать в
какой-либо форме или каким-либо электронным или механическим способом, включая фотокопии и микрофильмы, без
предварительного письменного согласия ISO, которое должно быть получено после запроса о разрешении, направленного по
адресу, приведенному ниже, или в комитет-член ISO в стране запрашивающей стороны.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 734 09 47
E-mail copyright @ iso.org
Web www.iso.org
Опубликовано в Швейцарии
ii © ISO 2006 – Все права сохраняются

Содержание Страница
Предисловие . iv
Введение . v
1 Область применения . 1
2 Нормативные ссылки . 1
3 Принцип . 1
4 Помехи . 2
5 Реактивы . 2
6 Аппаратура . 5
7 Отбор и приготовление проб . 6
8 Методика . 6
9 Определение. 7
10 Представление результатов . 8
11 Протокол испытания . 8
Приложение А (информативное) Примеры систем анализа потока для определения
хрома(VI) . 9
Приложение В (информативное) Рабочие характеристики . 12
Библиография . 14

Предисловие
Международная организация по стандартизации (ISO) является всемирной федерацией,
объединяющей национальные органы по стандартизации (комитеты-члены ISO). Работа по разработке
международных стандартов, как правило, ведется в технических комитетах ISO. Каждый комитет-член,
заинтересованной в разработке теме, ради которой был образован данный технический комитет,
имеет право быть представленным в этом комитете. Международные организации, правительственные
и неправительственные, поддерживающие связь с ISO, также принимают участие в ее работе. ISO
тесно сотрудничает с Международной Электротехнической Комиссией (IEC) по всем вопросам
стандартизации в области электротехники.
Международные стандарты разрабатываются в соответствии с правилами, приведенными в Части 2,
Директив ISO/IEC.
Основное назначение технических комитетов заключается в разработке международных стандартов.
Проекты международных стандартов, принятые техническими комитетами, рассылаются комитетам-
членам на голосование. Для опубликования международного стандарта требуется собрать не менее
75 % положительных голосов комитетов-членов, принявших участие в голосовании.
Обращается внимание на тот факт, что некоторые элементы настоящего документа могут являться
предметом патентных прав. ISO не несет ответственность за идентификацию части или всех подобных
патентных прав.
ISO 23913 разработан Техническим комитетом ISO/TC 147, Качество воды, Подкомитетом SC 2,
Физические, химические и биохимические методы.
iv © ISO 2006 – Все права сохраняются

Введение
Методы, использующие процедуры жидкостной химической обработки с автоматическим анализом
потока, особенно подходят к обработке многих веществ, определяемых при анализе в воде при
больших сериях проб с высокой частотой анализа.
[1], [2]
Анализ может выполняться путем инжекции потока (FIA) и анализом непрерывного потока (CFA).
При обоих методах используется автоматическое дозирование пробы в проточную систему (патрубок),
где вещество, определяемое при анализе в пробе, вступает в реакцию с растворами реактивов по пути
прохождения через патрубок. Приготовление пробы может быть встроено в патрубок. Продукт реакции
измеряется в детекторе потока (т.н. фотометр потока).
Необходимо исследовать, потребуют ли частные проблемы определения дополнительных предельных
условий, и в какой степени.
МЕЖДУНАРОДНЫЙ СТАНДАРТ ISO 23913:2006(R)

Качество воды. Определение содержания хрома (VI). Метод
анализа потока (FIA и CFA) и спектрометрическое
обнаружение
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Лица, применяющие данный международный стандарт должны быть
хорошо знакомы с обычной лабораторной практикой. Настоящий стандарт не предназначен для
решения всех проблем безопасности, если они имеются, связанных с его применением.
Пользователь несет ответственность за установление правил по безопасности и
здравоохранению и обеспечить соответствие со всеми национальными условиями
регулирования.
ВАЖНО — Очень важно, чтобы испытания, проводимые согласно настоящему международному
стандарту, выполнялись соответствующим образом подготовленным персоналом.
1 Область применения
Настоящий международный стандарт устанавливает методы анализа инжекции потока (FIA) и анализа
непрерывного потока (CFA) для определения хрома(VI) в различных типах воды. Метод применяется к
следующим диапазонам концентраций текущей массы .
FIA: от 20 мкг/л до 200 мкг/л и от 200 мкг/л до 2 000 мкг/л для поверхностных вод, сточных и
отработавших вод.
CFA: от 2 мкг/л до 20 мкг/л и от 20 мкг/л до 200 мкг/л для питьевой воды, грунтовых вод,
поверхностных, сточных и отработавших вод.
Диапазон применения может меняться в зависимости от рабочих условий.
Этими методами можно анализировать морскую воду, изменив чувствительность и после адаптации
реактива и калибровочных растворов к солености проб.
2 Нормативные ссылки
Следующие ссылочные нормативные документы являются обязательными для применения
настоящего документа. Для жестких ссылок применяется только цитируемое издание документа. Для
плавающих ссылок необходимо использовать самое последнее издание нормативного ссылочного
документа (включая любые изменения).
ISO 3696, Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний
ISO 5667-3, Качество воды. Отбор проб. Часть 3. Руководство по сохранению и обработке проб
воды
ISO 8466-1, Качество воды. Калибрование и оценка аналитических методов и определение рабочих
характеристик. Часть 1. Статистический метод оценки линейной калибровочной функции
3 Принцип
Хром(VI) вступает в реакцию с 1,5-дифенилкарбазидом (DPC), образуя красно-фиолетовый комплекс
хром-1,5-дифенилкарбазон. Оптическая плотность этого комплекса измеряется при 544 нм ± 10 нм
(максимальная оптическая плотность при 544 нм).
4 Помехи
Восстановители, присутствующие в пробе, могут привести к отрицательному смещению концентрации
хрома(VI).
Нитрит не мешает методу при условиях реакции.
Концентрации сульфида, превышающие 0,2 мг/л, мешают методу.
Окислители, применяемые для дезинфекции в производстве питьевой воды, такие как хлор, диоксид
хлора, озон и пероксид не мешают методу анализа при условии, что их массовые концентрации не
превышают концентраций, приведенных в Таблице 1.
Таблица 1 — Массовые концентрации дезинфицирующих веществ, не оказывающих
значительного вмешательства при данных условиях измерения
Дезинфицирующее Концентрация
средство мг/л
Хлор 0,6
Диоксид хлора 0,4
Пероксид 0,2
Озон 0,1
Другие окислители, такие как пероксидуксусная кислота, или перманганат могут мешать определению
хрома(VI). Это должно рассматриваться в результатах.
Высоко щелочные или буферные пробы могут вызвать отрицательное смещение. Такой результат
можно проверить путем добавления 1 части кислотной смеси (5.5.1 или 5.5.2) к 3 частям пробы. Эта
смесь должна иметь pH < 1. Иным способом, следует предварительно очищать пробы кислотами (HCl,
H SO ) до тех пор, пока упомянутое выше испытание не приведет к желаемым результатам.
2 4
Ионы железа (III) превышающие 10 мг/л мешают методам анализа. В диапазоне от 10 мг/л до 100 мг/л,
ионы железа (III) могут привести к отрицательному смещению до 8 % включительно.
Окрашенные или мутные пробы могут вызвать смещение. Во избежание смещения следует измерить
пробу снова, используя раствор 5.17 вместо 5.10 for для питающей линии “R2” на Рисунках от A.1 до
A.3. Вычесть результат этого измерения y из выражения y в Уравнении (2).
s
5 Реактивы
Если не установлено иначе применяют химикаты аналитического качества.
5.1 Вода, соответствующая качеству 1, как определено в ISO 3696. Необходимо проверить
контрольную величину хрома (см. 8.3).
5.2 Серная кислота, ρ(H SO ) = 1,84 г/мл.
2 4
5.3 Ортофосфорная (фосфорная) кислота, ρ(H PO ) = 1,71 г/мл.
3 4
5.4 Раствор поверхностно-активного вещества, водный эфир додецил полиэтиленгликоля,
[HO-(CH -CH O) C H ], с массовой фракцией 30 %.
2 2 n 12 21
2 © ISO 2006 – Все права сохраняются

5.5 Кислотные смеси.
5.5.1 Кислотная смесь для FIA (анализа инжекции потока), (R1 на Рисунке A.1).
В мерную колбу емкостью 250 мл добавляют около 125 мл воды (5.1). Добавляют 29 мл серной
кислоты (5.2) и 31 мл ортофосфорной кислоты (5.3), перемешивают и доводят до объема колбы
водой (5.1).
Этот раствор подкисляет реакционную смесь, проходящую через детектор до необходимой величины
pH< 1.
Раствор стабилен в течение 1 года, если хранится при комнатной температуре.
5.5.2 Кислотная смесь для CFA (анализ непрерывного потока), (R1 на Рисунках A.2 и A.3).
Добавляют 1 мл раствора поверхностно-активного вещества (5.4) к 200 мл кислотной смеси для FIA
(5.5.1).
Раствор стабилен в течение 1 недели, если хранится при комнатной температуре.
5.6 1,5-дифенилкарбазид, C H N O.
13 14 4
5.7 Ацетон, C H O.
3 6
5.8 1-Пропанол, C H O.
3 8
5.9 Бихромат калия, K Cr O .
2 2 7
5.10 Раствор дифенилкарбазида, (R2 на Рисунках A.1 до A.3).
В химическом стакане вместимостью 250 мл растворяют 0,43 г 1,5-дифенилкарбазида (5.6) в 9 мл
ацетона (5.7) и 9 мл 1-пропанола (5.8). Добавляют 125 мл 1-пропанола (5.8). Переносят смесь в
мерную колбу вместимостью 250 мл и разводят до объема водой (5.1).
Раствор стабилен в течение 1 недели, если хранится в коричневой стеклянной бутылке от 2 °C до 6 °C.
Если выпадает осадок, раствор фильтруют.
ПРИМЕЧАНИЕ Использование смеси ацетона и 1-пропанола позволяет повторно растворить осадки
1,5-дифенилкарбазида, происходящие при охлаждении. В литературе предлагаются несколько растворителей
(ацетон, 1-пропанолl, 2-пропанол, этанол, в комбинации с водой) для приготовления раствора дифенилкарбазида.
Эти альтернативы также используются при условии, что растворы достаточно стабильны и имеют одинаковую
концентрацию 1,5-дифенилкарбазида (5.6), как приведено в 5.10.
Все реактивные растворы тщательно дегазируются перед использованием для определений FIA, т.н.
вакуумной фильтрацией.
5.11 Раствор носителя для систем FIA, (C на Рисунке A.1).
Используют воду (5.1).
Носитель и пробы должны иметь одинаковую кислотность. Для проб без предварительной
консервации, это означает, что воду следует использовать в качестве носителя. Согласно
библиографическим ссылкам [5] и [6] в видообразованиях хрома следует избегать кислотной
консервации по причине низкого восстановления.
5.12 Основной раствор Хром(VI), ρ [Cr(VI)] = 1 000 мг/л.
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Бихромат калия является канцерогеном.
Растворяют 2,829 г бихромата калия, K Cr O (5.9) в воде (5.1) в мерной колбе вместимостью 1 000 мл.
2 2 7
Разводят до объема водой (5.1).
Раствор стабилен в течение 1 года, если хранится при комнатной температуре.
В 1 мл этого раствора содержится 1 мг Cr(VI).
ПРИМЕЧАНИЕ Растворы Хрома(VI) имеются в продаже и могут использоваться в данном международном
стандарте.
5.13 Стандартный раствор I хрома(VI) , ρ[Cr(VI)] = 10 мг/л.
Отмеряют пипеткой 1 мл основного раствора хрома(VI) (5.12) в мерную колбу вместимостью 100 мл.
Разводят до объема водой (5.1).
Ежедневно готовят такой свежий раствор. Такой раствор может храниться в течение дня
использования при комнатной температуре.
В 1 мл этого раствора содержится 10 мкг Cr.
5.14 Стандартный раствор II хрома(VI) , ρ[Cr(VI)] = 1 мг/л.
Отмеряют пипеткой 10 мл стандартного раствора I хрома (VI) (5.13) в мерную колбу вместимостью
100 мл. Разводят до объема водой (5.1).
Ежедневно готовят такой свежий раствор. Такой раствор может храниться в течение дня
использования при комнатной температуре.
Раствор стабилен в течение 1 недели, если хранится в коричневой стеклянной бу
...