ISO 17257:2013

Rubber — Identification of polymers — Pyrolytic gas-chromatographic method using mass-spectrometric detection

ISO 17257:2013 provides a qualitative method for the identification of rubbers by their pyrolysis products using tandem the gas-chromatography/mass spectrometry. The method applies to rubbers in the raw state and to unvulcanized and vulcanized compounds. Compounds can be based on a single rubber or a blend of two or more rubbers. Where the level of a particular rubber in a blend is

Caoutchouc — Identification des polymères — Méthode par pyrolyse et chromatographie en phase gazeuse avec détection par spectrométrie de masse

L'ISO 17257:2013 fournit une méthode qualitative pour l'identification des caoutchoucs par leurs produits de pyrolyse en utilisant conjointement la chromatographie en phase gazeuse et la spectrographie de masse. La méthode s'applique aux caoutchoucs à l'état brut et aux mélanges vulcanisés ou non. Dans les mélanges, les caoutchoucs peuvent être seuls ou associés. Lorsque le niveau d'un caoutchouc particulier dans un mélange est

General Information

• Status: Withdrawn
• Publication Date: 10-Dec-2013
• Withdrawal Date: 10-Dec-2013
• ICS: 83.060 - Rubber
• Technical Committee: ISO/TC 45/SC 2 - Testing and analysis
• Drafting Committee: ISO/TC 45/SC 2/WG 5 - Chemical tests
• Current Stage: 9599 - Withdrawal of International Standard
• Completion Date: 30-Jan-2020

Relations

• Revised: ISO 17257:2020 - Rubber — Identification of polymers — Pyrolytic gas-chromatographic method using mass-spectrometric detection
• Effective Date: 23-Apr-2020

Standards Content (Sample)

INTERNATIONAL ISO
STANDARD 17257
First edition
2013-12-15
Rubber — Identification of polymers
— Pyrolytic gas-chromatographic
method using mass-spectrometric
detection
Caoutchouc — Identification des polymères — Méthode par
pyrolyse et chromatographie en phase gazeuse avec détection par
spectrométrie de masse
Reference number
ISO 17257:2013(E)
©
ISO 2013

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ISO 17257:2013(E)

COPYRIGHT PROTECTED DOCUMENT
© ISO 2013
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Published in Switzerland
ii © ISO 2013 – All rights reserved

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ISO 17257:2013(E)

Contents  Page
Foreword .iv
1  Scope . 1
2  Normative references . 1
3  List of rubbers . 1
3.1 Group M . 1
3.2 Group O . 2
3.3 Group Q . 2
3.4 Group R . 2
3.5 Rubber blends . 2
4  Principle . 2
5  Reagents . 3
6  Equipment . 3
7  Operating conditions . 4
7.1 General . 4
7.2 Gas chromatograph adjustment . 4
7.3 Extraction . 4
7.4 Test portion . 4
7.5 Pyrolysis. 4
8  Interpretation of results . 4
8.1 General . 4
8.2 Group M . 4
8.3 Group O . 5
8.4 Group Q . 5
8.5 Group R . 5
9  Test report . 6
Annex A (informative) Schematic diagram of the chromatographic equipment .8
Annex B (informative) Examples of operating conditions . 9
Annex C (informative) Chromatogram examples .10
Annex D (informative) Chemical compounds identified in rubber pyrolysates .11
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ISO 17257:2013(E)

Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards
bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out
through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical
committee has been established has the right to be represented on that committee. International
organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of
electrotechnical standardization.
The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are
described in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular the different approval criteria needed for the
different types of ISO documents should be noted. This document was drafted in accordance with the
editorial rules of the ISO/IEC Directives, Part 2 (see www.iso.org/directives).
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. Details of any
patent rights identified during the development of the document will be in the Introduction and/or on
the ISO list of patent declarations received (see www.iso.org/patents).
Any trade name used in this document is information given for the convenience of users and does not
constitute an endorsement.
For an explanation on the meaning of ISO specific terms and expressions related to conformity
assessment, as well as information about ISO’s adherence to the WTO principles in the Technical Barriers
to Trade (TBT) see the following URL: Foreword - Supplementary information
The committee responsible for this document is ISO/TC 45, Rubber and rubber products, Subcommittee
SC 2, Testing and analyses.
iv © ISO 2013 – All rights reserved

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INTERNATIONAL STANDARD ISO 17257:2013(E)
Rubber — Identification of polymers — Pyrolytic gas-
chromatographic method using mass-spectrometric
detection
1  Scope
This International Standard provides a qualitative method for the identification of rubbers by their
pyrolysis products using tandem the gas-chromatography /mass spectrometry.
The method applies to rubbers in the raw state and to unvulcanized and vulcanized compounds.
Compounds can be based on a single rubber or a blend of two or more rubbers. Where the level of a
particular rubber in a blend is < 10 % detection and identification can be difficult.
A non-restrictive list of rubbers is given in Clause 3.
2  Normative references
The following documents, in whole or in part, are normatively referenced in this document and are
indispensable for its application. For dated references, only the edition cited applies. For undated
references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.
ISO 1407, Rubber — Determination of solvent extract
ISO 1629, Rubber and latices — Nomenclature
3  List of rubbers
The following list is not restrictive.
Rubbers are presented according to ISO 1629.
3.1  Group M
3.1.1  Chloropolyethylene (CM)
3.1.2  Chlorosulfonylpolyethylene (CSM)
3.1.3  Ethylene-propylene copolymer (EPM) and Ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM)
The method cannot distinguish between them.
3.1.4  Fluorocarbon rubber having substituent fluoro, perfluoroalkyl, or perfluoroalkoxy
groups on the polymer chain (FKM)
The method cannot distinguish between them.
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ISO 17257:2013(E)

3.2  Group O
3.2.1  Homopolymer of epichlorhydrin (CO), copolymer of epichlorhydrin-ethylene oxide (ECO),
terpolymer of epichlorhydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether (GECO)
The method cannot distinguish between them.
3.3  Group Q
3.3.1  Polysiloxanes (MQ, VMQ, PVMQ)
The method cannot distinguish MQ and VMQ, but can distinguish PVMQ from the two other polymers.
3.4  Group R
3.4.1  Butadiene rubber (BR)
3.4.2  C
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 17257
Première édition
2013-12-15
Caoutchouc — Identification des
polymères — Méthode par pyrolyse
et chromatographie en phase gazeuse
avec détection par spectrométrie de
masse
Rubber — Identification of polymers — Pyrolytic gas-
chromatographic method using mass-spectrometric detection
Numéro de référence
ISO 17257:2013(F)
©
ISO 2013

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ISO 17257:2013(F)

DOCUMENT PROTÉGÉ PAR COPYRIGHT
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Publié en Suisse
ii © ISO 2013 – Tous droits réservés

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ISO 17257:2013(F)

Sommaire Page
Avant-propos .iv
1 Domaine d’application . 1
2  Références normatives . 1
3  Liste des caoutchoucs . 1
3.1 Groupe M . 1
3.2 Groupe O . 2
3.3 Groupe Q . 2
3.4 Groupe R . 2
3.5 Associations de caoutchoucs . 2
4  Principe . 2
5  Réactifs . 3
6  Appareillage . 3
7  Conditions opératoire . 4
7.1 Généralités . 4
7.2 Réglage du chromatographe. 4
7.3 Extraction . 4
7.4 Prise d’essai . 4
7.5 Pyrolyse . 4
8  Interprétation des résultats . 4
8.1 Généralités . 4
8.2 Groupe M . 4
8.3 Groupe O . 5
8.4 Groupe Q . 5
8.5 Groupe R . 5
9  Rapport d’essai . 6
Annexe A (informative) Schéma de principe d’un équipement de chromatographie .8
Annexe B (informative) Exemples de conditions opératoires . 9
Annexe C (informative) Exemples de chromatogrammes .10
Annexe D (informative) Composés chimiques identifiés dans les pyrolysats d’élastomères .11
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Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes
nationaux de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est
en général confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude
a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales,
gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux.
L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne
la normalisation électrotechnique.
Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont
décrites dans les Directives ISO/CEI, Partie 1. Il convient, en particulier de prendre note des différents
critères d’approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document a été
rédigé conformément aux règles de rédaction données dans les Directives ISO/CEI, Partie 2 (voir www.
iso.org/directives).
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable
de ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence. Les détails concernant les
références aux droits de propriété intellectuelle ou autres droits analogues identifiés lors de l’élaboration
du document sont indiqués dans l’Introduction et/ou sur la liste ISO des déclarations de brevets reçues
(voir www.iso.org/brevets).
Les éventuelles appellations commerciales utilisées dans le présent document sont données pour
information à l’intention des utilisateurs et ne constituent pas une approbation ou une recommandation.
Pour une explication de la signification des termes et expressions spécifiques de l’ISO liés à l’évaluation
de la conformité, aussi bien que pour des informations au sujet de l’adhésion de l’ISO aux principes de
l’OMC concernant les obstacles techniques au commerce (OTC) voir le lien suivant: Avant-propos —
Informations supplémentaires.
Le comité chargé de l’élaboration du présent document est ISO/TC 45, Élastomères et produits à base
d’élastomères, sous-comité SC 2, Essais et analyses.
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NORME INTERNATIONALE ISO 17257:2013(F)
Caoutchouc — Identification des polymères — Méthode
par pyrolyse et chromatographie en phase gazeuse avec
détection par spectrométrie de masse
1 Domaine d’application
La présente Norme internationale fournit une méthode qualitative pour l’identification des caoutchoucs
par leurs produits de pyrolyse en utilisant conjointement la chromatographie en phase gazeuse et la
spectrographie de masse.
La méthode s’applique aux caoutchoucs à l’état brut et aux mélanges vulcanisés ou non. Dans les mélanges,
les caoutchoucs peuvent être seuls ou associés. Lorsque le niveau d’un caoutchouc particulier dans un
mélange est < 10 %, la détection et l’identification peuvent s’avérer difficiles.
Une liste non limitative de caoutchoucs est donnée à l’Article 3.
2  Références normatives
Les documents suivants, en tout ou partie, sont référencés de façon normative dans le présent document
et sont indispensables à son application. Pour les références non datées, la dernière édition du document
de référence s’applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 1407, Caoutchouc — Détermination de l’extrait par les solvants
ISO 1629, Caoutchouc et latex — Nomenclature
3  Liste des caoutchoucs
La liste suivante n’est pas limitative.
Les caoutchoucs sont présentés suivant la norme ISO 1629.
3.1  Groupe M
3.1.1  Polyéthylène chloré (CM)
3.1.2  Polyéthylène chlorosulfoné (CSM)
3.1.3  Copolymère d’éthylène et de propylène (EPM) et terpolymère d’éthylène, de propylène et
d’un diène (EPDM)
La méthode ne permet pas de les différencier.
3.1.4  Caoutchoucs perfluorés sur la chaîne polymérique, perfluoroalkylés ou perfluoroalkox-
ylés (FKM)
La méthode ne permet pas de les différencier.
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ISO 17257:2013(F)

3.2  Groupe O
3.2.1  Homoplymère d’épichlorhydrine (CO), copolymère d’oxyde d’éthylène d’épichlorhydrine
(ECO) et terpolymère d’épichlorhydrine, d’oxyde d’éthylène d’éther allylique glycidylique (GECO)
La méthode ne permet pas de les différencier.
3.3  Groupe Q
3.3.1  Polysiloxanes (MQ, VMQ, PVMQ)
La méthode ne permet pas de différencier MQ de VMQ, mais permet de différencier PVMQ des deux
autres polymères.
3.4  Groupe R
3.4.1  Caoutchouc butadiène (BR)
3.4.2  Caoutchouc chloroprène (CR)
3.4.3  Caoutchouc isobutene-isoprène (IIR), IIR chloré (CIIR) et IIR bromé (BIIR)
La méthode ne permet pas de les différencier.
3.4.4  Caoutchouc naturel (NR) et caoutchouc isoprène synthétique (IR)
La méthode ne permet pas de les différencier.
3.4.5  Caoutchouc butadiène-nitrile acrylique (NBR), hydrogéné (HNBR) et carboxylé (XNBR)
La méthode permet seulement de différencier le HNBR des deux autres polymères (NBR et XNBR).
3.4.6  Caoutchouc butadiène-styrène (SBR)
La méthode permet de distinguer les caoutchoucs butadiène-α-méthylstyrène des caoutchoucs
butadiène-styrène.
3.5  Associations de caoutchoucs
Dans les associations copolymère-homopolymère ayant un monomère commun (par exemple: SBR/BR,
NBR/BR), la technique ne permet pas de distinguer l’homopolymère.
Cette remarque est également valable pour des associations avec des terpolymères.
4  Principe
4.1 Les caoutchoucs crus, ou les mélanges de caoutchoucs vulcanisés ou non qui ont préalablement
été extrait par un solvant sont pyrolysés et les pyrolysats sont analysés par chromatographie en phase
gazeuse avec une détection par spectrographie de masse.
4.2 L’interprétation des résultats se fait d’après l’examen des spectres de masse des pics
chromatographiques spécifiques.
2 © ISO 2013 – Tous droits réservés

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ISO 17257:2013(F)

5  Réactifs
Tous les réactifs doivent être de pureté analytique reconnue.
5.1 Solvants pour l’extraction conformes à l’ISO 1407.
5.2 Gaz vecteur inerte.
6  Appareillage
6.1 Appareil d’extraction conforme à l’ISO 1407.
6.2 L’équipement chromatographique est composé de trois parties associées:
a) dispositif de pyrolyse;
b) chromatographe équipé de colonnes de chromatographie;
c) détecteur de masse travaillant en mode impact électronique.
Ces éléments sont reliés à un système d’acquisition et de traitement des données.
Un schéma de principe de chromatographe est donné dans l’Annexe A.
6.2.1 Dispositif de pyrolyse
Les polymères, non volatils, sont décomposés à température élevée en produits volatils donc
chromatographiables. Afin d’obtenir des décompositions reproductibles, il est nécessaire d’établir
séparément les paramètres de pyrolyse (température, durée).
Divers types d’appareillages donnant une pyrolyse éclair et reproductible sont disponibles. Les plus
courants sont au nombre de trois:
— pyrolyseur à filament de platine;
— pyrolyseur à point de Curie;
— pyrolyseur à microfour.
6.2.2 Colonnes chromatographiques
6.2.
...