Footwear -- Critical substances potentially present in footwear and footwear components

This document specifies a method for the determination of the content of specific phthalates (see Annex A) by pyrolyzer/thermal desorption gas chromatography-mass spectrometry (Py/TD-GC-MS). This document is applicable to all types of footwear materials except textiles. NOTEÂ Â See also CEN/TRÂ 16417 for a list of the specific phthalates to which this document applies.

Chaussures -- Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les composants des chaussures

Le présent document spécifie une méthode pour la détermination de la teneur en phtalates spécifiques (voir l’Annexe A) par pyrolyse/désorption thermique et chromatographie en phase gazeuse-spectrométrie de masse (Py/TD-GC-MS). Le présent document s’applique à tous les types de matériaux utilisés dans les chaussures, à l’exception des textiles. NOTE  Voir également le CEN/TR 16417, qui comporte une liste des phtalates spécifiques pour lesquels le présent document s’applique.

General Information

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Published
Publication Date
06-Jun-2021
Technical Committee
Drafting Committee
Current Stage
5060 - Close of voting Proof returned by Secretariat
Start Date
22-Apr-2021
Completion Date
21-Apr-2021
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ISO 16181-2:2021 - Footwear -- Critical substances potentially present in footwear and footwear components
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ISO 16181-2:2021 - Chaussures -- Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les composants des chaussures
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ISO/FDIS 16181-2:Version 18-apr-2021 - Chaussures -- Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les composants des chaussures —
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Standards Content (sample)

INTERNATIONAL ISO
STANDARD 16181-2
First edition
2021-06
Footwear — Critical substances
potentially present in footwear and
footwear components —
Part 2:
Determination of phthalate without
solvent extraction
Chaussures — Substances critiques potentiellement présentes dans les
chaussures et les composants des chaussures —
Partie 2: Détermination des phtalates sans extraction par solvant
Reference number
ISO 16181-2:2021(E)
ISO 2021
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 16181-2:2021(E)
COPYRIGHT PROTECTED DOCUMENT
© ISO 2021

All rights reserved. Unless otherwise specified, or required in the context of its implementation, no part of this publication may

be reproduced or utilized otherwise in any form or by any means, electronic or mechanical, including photocopying, or posting

on the internet or an intranet, without prior written permission. Permission can be requested from either ISO at the address

below or ISO’s member body in the country of the requester.
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CP 401 • Ch. de Blandonnet 8
CH-1214 Vernier, Geneva
Phone: +41 22 749 01 11
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Website: www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2021 – All rights reserved
---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO 16181-2:2021(E)
Contents Page

Foreword ........................................................................................................................................................................................................................................iv

1 Scope ................................................................................................................................................................................................................................. 1

2 Normative references ...................................................................................................................................................................................... 1

3 Terms and definitions ..................................................................................................................................................................................... 1

4 Principle ........................................................................................................................................................................................................................ 1

5 Apparatus ..................................................................................................................................................................................................................... 2

6 Reagents and materials ................................................................................................................................................................................. 2

7 Sampling ........................................................................................................................................................................................................................ 3

8 Test procedure ........................................................................................................................................................................................................ 3

8.1 Test sample preparation ................................................................................................................................................................. 3

8.2 Calibration .................................................................................................................................................................................................. 3

8.3 Chromatographic analysis ............................................................................................................................................................. 4

8.3.1 The chromatography parameters for gas chromatograph – mass

spectrometer equipped with a pyrolyzer ................................................................................................... 4

8.3.2 Qualitative and quantitative analysis by gas chromatograph – mass

spectrometer equipped with a pyrolyzer ................................................................................................... 4

9 Calculation of phthalate compounds in the sample ......................................................................................................... 4

9.1 Calculation of the phthalate compounds in the sample ...................................................................................... 4

9.2 Performance of the test method .............................................................................................................................................. 5

10 Detection limit ........................................................................................................................................................................................................ 5

11 Test report ................................................................................................................................................................................................................... 5

Annex A (informative) List of phthalates specified in CEN/TR 16417 ............................................................................... 6

Annex B (informative) Sampling guidelines ................................................................................................................................................. 9

Annex C (informative) Chromatography parameters for gas chromatography mass

spectrometry equipped with a pyrolyzer ................................................................................................................................12

Annex D (informative) Verification of the evolved gas analysis (EGA) thermal desorption zone ......14

Annex E (informative) Examples of chromatogram for phthalate by Py/TD-GC-MS .......................................16

Annex F (informative) Comparative test results of ISO 16181-1 and this document (i.e.

ISO 16181-2) ..........................................................................................................................................................................................................18

Bibliography .............................................................................................................................................................................................................................22

© ISO 2021 – All rights reserved iii
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO 16181-2:2021(E)
Foreword

ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards

bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out

through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical

committee has been established has the right to be represented on that committee. International

organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.

ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of

electrotechnical standardization.

The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are

described in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular, the different approval criteria needed for the

different types of ISO documents should be noted. This document was drafted in accordance with the

editorial rules of the ISO/IEC Directives, Part 2 (see www .iso .org/ directives).

Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of

patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. Details of

any patent rights identified during the development of the document will be in the Introduction and/or

on the ISO list of patent declarations received (see www .iso .org/ patents).

Any trade name used in this document is information given for the convenience of users and does not

constitute an endorsement.

For an explanation of the voluntary nature of standards, the meaning of ISO specific terms and

expressions related to conformity assessment, as well as information about ISO's adherence to the

World Trade Organization (WTO) principles in the Technical Barriers to Trade (TBT), see www .iso .org/

iso/ foreword .html.

This document was prepared by Technical Committee ISO/TC 216, Footwear, in collaboration with

the European Committee for Standardization (CEN) Technical Committee CEN/TC 309, Footwear, in

accordance with the Agreement on technical cooperation between ISO and CEN (Vienna Agreement).

This first edition of ISO 16181-2, together with ISO 16181-1, cancels and replaces ISO/TS 16181:2011,

which has been technically revised.
The main changes compared to the previous edition are as follows:
— phthalates were added to the list in Table A.1 (from 7 onwards);
— this document introduces a new technique.

Any feedback or questions on this document should be directed to the user’s national standards body. A

complete listing of these bodies can be found at www .iso .org/ members .html.
iv © ISO 2021 – All rights reserved
---------------------- Page: 4 ----------------------
INTERNATIONAL STANDARD ISO 16181-2:2021(E)
Footwear — Critical substances potentially present in
footwear and footwear components —
Part 2:
Determination of phthalate without solvent extraction

WARNING — The use of this document can involve hazardous materials, operations and

equipment. It does not purport to address all of the safety or environmental problems associated

with its use. It is the responsibility of users of this document to take appropriate measures

to ensure the safety and health of personnel and the environment prior to application of the

document, and to determine the applicability of regulatory limitations for this purpose.

1 Scope

This document specifies a method for the determination of the content of specific phthalates (see Annex

A) by pyrolyzer/thermal desorption gas chromatography-mass spectrometry (Py/TD-GC-MS). This

document is applicable to all types of footwear materials except textiles.

NOTE See also CEN/TR 16417 for a list of the specific phthalates to which this document applies.

2 Normative references

The following documents are referred to in the text in such a way that some or all of their content

constitutes requirements of this document. For dated references, only the edition cited applies. For

undated references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.

ISO 16181-1, Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components —

Part 1: Determination of phthalate with solvent extraction
3 Terms and definitions
No terms and definitions are listed in this document.

ISO and IEC maintain terminological databases for use in standardization at the following addresses:

— ISO Online browsing platform: available at https:// www .iso .org/ obp
— IEC Electropedia: available at http:// www .electropedia .org/
4 Principle

The sample is directly introduced into a pyrolyzer, the phthalates are thermally extracted under a

specific heat zone and then transferred to the gas chromatograph. Phthalate compounds are separated

by the gas chromatographic capillary column and detected by a mass spectrometer.

When compared to ISO 16181-1, the two analytical methods should present similar trends but at the

same time, not necessarily the same absolute result. Therefore, in case of any dispute, ISO 16181-1 shall

be used in preference.
© ISO 2021 – All rights reserved 1
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ISO 16181-2:2021(E)
5 Apparatus
5.1 Analytical balance, capable of measuring accurately to 0,000 01 g (0,01 mg).
5.2 Cryogenic grinding/milling mill with liquid N cooling.
5.3 Nipper (a hand tool for cutting samples).
5.4 Micro spatula.
5.5 Tweezers.
5.6 Cutter.
5.7 File.
5.8 Micro puncher.
5.9 Deactivated glass wool.
5.10 Micro syringes or automated pipettes.
5.11 Sample cup.
5.12 Volumetric flasks, 10 ml and 100 ml.
5.13 Gas chromatograph – mass spectrometer equipped with a pyrolyzer.
— Pyrolyzer/thermal desorption accessory:

A temperature rise of 1 °C to 100 °C per minute should be possible across a temperature range from

40 °C to 500 °C. The sample cup should be treated for chemical stability and should be capable of

accommodating both liquid and solid samples. It should be possible to maintain the interface between

the thermal pyrolysis unit and the gas chromatograph inlet up to 400 °C.
6 Reagents and materials

All reagent chemicals shall be tested for contamination and blank values prior to application as follows.

6.1 n-hexane, for preparing the phthalates standard solution, GC grade or higher.

6.2 Phthalates, see Table A.1.
6.3 Helium, purity greater than a volume fraction of 99,999 %.

6.4 Calibrants: prepare stock solutions containing 100 mg/l of each phthalate (see Annex A) in

n-hexane (6.1).

NOTE A commercially available Certified Reference Materials (CRM) containing specific phthalates could be

used as a calibrant.
2 © ISO 2021 – All rights reserved
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ISO 16181-2:2021(E)
6.4.1 Stock solution of phthalates, 10 000 mg/l.

Weigh accurately 100 mg of each phthalate (6.2) into a 10 ml volumetric flask (5.12) respectively and

dissolve with n-hexane (6.1) and then fill it up to the mark.
6.4.2 Standard solution for calibration curve of phthalates, 100 mg/l.

Add 1 ml of each stock solution of phthalates (6.4.1) to 100-ml volumetric flasks (5.12) and filled up to

the mark with n-hexane (6.1).
6.5 Blank material (no phthalate compounds shall be included).
7 Sampling
In the footwear, all types of footwear materials shall be tested except:
— textiles (without any coating), and
— metallic parts.
Information on sampling are given in Annex B

If the sample consists of homogeneous materials, then the sample shall be cut into small pieces using

a cutting tool (5.6 to 5.8). Place approximately 0,5 mg of the cut sample into a pre-weighed sample cup

using a micro spatula (5.4) or tweezers (5.5). Record the total weight of the cup with the sample in it

to the nearest 0,01 mg and then record the sample weight by subtracting the weight of the sample cup

from the total weight.

If the sample consists of heterogeneous materials (multi-layer materials), the sample shall be ground to

pass through a 500 μm sieve before extraction. Cryogenic grinding/milling with liquid N cooling (5.2)

is recommended. Place approximately 0,5 mg of the powdered sample into a pre-weighed sample cup

using a micro spatula (5.4) or tweezers (5.5). Record the total weight of the cup with the sample in it to

the nearest 0,01 mg and record the sample weight by subtracting the weight of the sample cup from the

total weight.
8 Test procedure
8.1 Test sample preparation

Place an appropriate amount of deactivated glass wool into the cup with the sample to ensure that the

sample powder will not spill out. Determine the phthalates by Py/TD-GC-MS (5.13). An example of a

programme and the parameters for the GC-MS analysis of the target phthalates are given in Annex C.

The measure of the sample weight using a balance can be unstable at a digit of 0,01 mg. To check the

accuracy of the weighting sample, it is recommended to check the reproducibility of the weighting

sample. If the reproducibility of weighting one sample five times is below 10 %, it is then possible to use

the average value as the sample weight.
8.2 Calibration
Prepare at least three appropriate phthalate calibration solutions.

Example for calibration solutions, see Table 1. 1, 2, 5 and 10 μl of 100 mg/l phthalates standard solution

(6.4.2) should be put into the sample cups, respectively.
© ISO 2021 – All rights reserved 3
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ISO 16181-2:2021(E)
Table 1 — Calibration standard solution of phthalates
Concentration of each Volume of each phthalate Final concentration
No. phthalate standard solution standard solution μg
mg/l μl
1 100 1 0,1
2 100 2 0,2
3 100 5 0,5
4 100 10 1
8.3 Chromatographic analysis

8.3.1 The chromatography parameters for gas chromatograph – mass spectrometer equipped

with a pyrolyzer

Different conditions can be necessary to optimize a specific Py/TD-GC-MS system to achieve effective

separation of each phthalate. An example of chromatography parameters and the total ion current

chromatogram are shown in Annex C and Annex E.

8.3.2 Qualitative and quantitative analysis by gas chromatograph – mass spectrometer

equipped with a pyrolyzer

Add 5 µl of mixed standard working solution (6.4.2) for the calibration and the test sample (8.1) to

the sample cup. Introduce the sample cup into the pyrolyzer, then separate thermally extracted

phthalates in specific heat zones into columns for determination of phthalates. If one or more peaks

in the chromatogram of the test sample and standard working solution appear at the same retention

time, analyse qualitatively by comparing the characteristic ions (Table A.1) of these peaks in the

chromatogram of the test sample and standard working solution. Analyse quantitatively by the external

standard calibration method through selected ion.

According to the content of the target phthalate in the test sample, select the standard working solution

with a similar concentration and analyse an equal volume of standard working solution and test sample.

The response value of each of the phthalates in standard working solution and in the test sample should

be in the linear range of the detector.

If the response value of test solution is out of the calibration curve range, reduce the sample weight or

adjust the split ratio appropriately before measurement.

NOTE Under the above analysis conditions, GC-MSD total ion chromatogram of 18 kinds of phthalate

standards is given in Annex D.
9 Calculation of phthalate compounds in the sample
9.1 Calculation of the phthalate compounds in the sample
The content of each phthalate in the sample is calculated using Formula (1).
AA−
i 0
X = (1)
where
4 © ISO 2021 – All rights reserved
---------------------- Page: 8 ----------------------
ISO 16181-2:2021(E)
X is the content of phthalate in the sample, in mg/g;
A is the concentration of phthalate in the test sample, in g;
A is the concentration of phthalate in the blank sample, in g;
m is the mass of the sample (see Clause 7), in kg.
9.2 Performance of the test method
The test results of the comparison with ISO 16181-1 are given in Annex F.
This m
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 16181-2
Première édition
2021-06
Chaussures — Substances critiques
potentiellement présentes dans les
chaussures et les composants des
chaussures —
Partie 2:
Détermination des phtalates sans
extraction par solvant
Footwear — Critical substances potentially present in footwear and
footwear components —
Part 2: Determination of phthalate without solvent extraction
Numéro de référence
ISO 16181-2:2021(F)
ISO 2021
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ISO 16181-2:2021(F)
DOCUMENT PROTÉGÉ PAR COPYRIGHT
© ISO 2021

Tous droits réservés. Sauf prescription différente ou nécessité dans le contexte de sa mise en œuvre, aucune partie de cette

publication ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique,

y compris la photocopie, ou la diffusion sur l’internet ou sur un intranet, sans autorisation écrite préalable. Une autorisation peut

être demandée à l’ISO à l’adresse ci-après ou au comité membre de l’ISO dans le pays du demandeur.

ISO copyright office
Case postale 401 • Ch. de Blandonnet 8
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Tél.: +41 22 749 01 11
E-mail: copyright@iso.org
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Publié en Suisse
ii © ISO 2021 – Tous droits réservés
---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO 16181-2:2021(F)
Sommaire Page

Avant-propos ..............................................................................................................................................................................................................................iv

1 Domaine d’application ................................................................................................................................................................................... 1

2 Références normatives ................................................................................................................................................................................... 1

3 Termes et définitions ....................................................................................................................................................................................... 1

4 Principe .......................................................................................................................................................................................................................... 1

5 Appareillage .............................................................................................................................................................................................................. 2

6 Réactifs et matériel ............................................................................................................................................................................................ 2

7 Échantillonnage ..................................................................................................................................................................................................... 3

8 Mode opératoire d’essai................................................................................................................................................................................ 3

8.1 Préparation de l’échantillon d’essai ...................................................................................................................................... 3

8.2 Étalonnage .................................................................................................................................................................................................. 4

8.3 Analyse par chromatographie .................................................................................................................................................... 4

8.3.1 Paramètres de chromatographie pour le chromatographe en phase

gazeuse — spectromètre de masse avec pyrolyseur ........................................................................ 4

8.3.2 Analyse qualitative et quantitative par chromatographe en phase

gazeuse — spectromètre de masse avec pyrolyseur ........................................................................ 4

9 Calcul des composés phtaliques dans l’échantillon ......................................................................................................... 5

9.1 Calcul des composés phtaliques dans l’échantillon ................................................................................................ 5

9.2 Performance de la méthode d’essai ...................................................................................................................................... 5

10 Limite de détection ............................................................................................................................................................................................ 5

11 Rapport d’essai ....................................................................................................................................................................................................... 5

Annexe A (informative) Liste des phtalates spécifiés dans le CEN/TR 16417 ...........................................................6

Annexe B (informative) Lignes directrices pour l’échantillonnage ...................................................................................... 9

Annexe C (informative) Paramètres de chromatographie pour chromatographie en phase

gazeuse — spectrométrie de masse avec pyrolyseur ..................................................................................................12

Annexe D (informative) Vérification de la zone de désorption thermique par analyse des

gaz émanents (EGA) ......... ...............................................................................................................................................................................14

Annexe E (informative) Exemple de chromatogramme pour la détermination des phtalates

par analyse Py/TD-GC-MS ........................................................................................................................................................................16

Annexe F (informative) Résultats de l’essai comparatif entre l’ISO 16181-1 et le présent

document (c’est-à-dire l’ISO 16181-2) .......................................................................................................................................18

Bibliographie ...........................................................................................................................................................................................................................23

© ISO 2021 – Tous droits réservés iii
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO 16181-2:2021(F)
Avant-propos

L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes

nationaux de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est

en général confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude

a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales,

gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux.

L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui

concerne la normalisation électrotechnique.

Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont

décrites dans les Directives ISO/IEC, Partie 1. Il convient, en particulier de prendre note des différents

critères d’approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document a été

rédigé conformément aux règles de rédaction données dans les Directives ISO/IEC, Partie 2 (voir www

.iso .org/ directives).

L’attention est attirée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de

droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenu pour responsable

de ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence. Les détails concernant

les références aux droits de propriété intellectuelle ou autres droits analogues identifiés lors de

l’élaboration du document sont indiqués dans l’Introduction et/ou dans la liste des déclarations de

brevets reçues par l’ISO (voir www .iso .org/ patents).

Les appellations commerciales éventuellement mentionnées dans le présent document sont données

pour information, par souci de commodité, à l’intention des utilisateurs et ne sauraient constituer un

engagement.

Pour une explication de la nature volontaire des normes, la signification des termes et expressions

spécifiques de l’ISO liés à l’évaluation de la conformité, ou pour toute information au sujet de l’adhésion

de l’ISO aux principes de l’Organisation mondiale du commerce (OMC) concernant les obstacles

techniques au commerce (OTC), voir le lien suivant: www .iso .org/ iso/ foreword .html.

Le présent document a été préparé par le comité technique ISO/TC 216, Chaussure, en collaboration avec

le comité technique CEN/TC 309, Chaussure, du Comité européen de normalisation (CEN), conformément

à l’Accord de coopération technique entre l’ISO et le CEN (Accord de Vienne).

Cette première édition de l’ISO 16181-2 ainsi que l’ISO 16181-1 annulent et remplacent

l’ISO/TS 16181:2011, qui a fait l’objet d’une révision technique.

Les principales modifications par rapport à l’édition précédente sont les suivantes:

— ajout de phtalates à la liste du Tableau A.1 (à partir du numéro 7);
— ajout d’une nouvelle technique.

Il convient que l’utilisateur adresse tout retour d’information ou toute question concernant le présent

document à l’organisme national de normalisation de son pays. Une liste exhaustive desdits organismes

se trouve à l’adresse www .iso .org/ members .html.
iv © ISO 2021 – Tous droits réservés
---------------------- Page: 4 ----------------------
NORME INTERNATIONALE ISO 16181-2:2021(F)
Chaussures — Substances critiques potentiellement
présentes dans les chaussures et les composants des
chaussures —
Partie 2:
Détermination des phtalates sans extraction par solvant

AVERTISSEMENT — L’utilisation du présent document peut impliquer la mise en œuvre de

matériaux, d’opérations et de matériels dangereux. Ce document ne prétend pas couvrir tous les

problèmes environnementaux ou de sécurité liés à son utilisation. Il incombe aux utilisateurs

du présent document de prendre les mesures appropriées pour assurer la sécurité et la santé

du personnel et la protection de l’environnement avant d’appliquer le présent document, et de

déterminer l’applicabilité de toute autre restriction règlementaire à cette fin.
1 Domaine d’application

Le présent document spécifie une méthode pour la détermination de la teneur en phtalates spécifiques

(voir l’Annexe A) par pyrolyse/désorption thermique et chromatographie en phase gazeuse-

spectrométrie de masse (Py/TD-GC-MS). Le présent document s’applique à tous les types de matériaux

utilisés dans les chaussures, à l’exception des textiles.

NOTE Voir également le CEN/TR 16417, qui comporte une liste des phtalates spécifiques pour lesquels le

présent document s’applique.
2 Références normatives

Les documents suivants sont cités dans le texte de sorte qu’ils constituent, pour tout ou partie de leur

contenu, des exigences du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique.

Pour les références non datées, la dernière édition du document de référence s’applique (y compris les

éventuels amendements).

ISO 16181-1, Chaussures — Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les

composants des chaussures — Partie 1: Détermination des phtalates par extraction au solvant

3 Termes et définitions
Aucun terme n’est défini dans le présent document.

L’ISO et l’IEC tiennent à jour des bases de données terminologiques destinées à être utilisées en

normalisation, consultables aux adresses suivantes:

— ISO Online browsing platform: disponible à l’adresse https:// www .iso .org/ obp

— IEC Electropedia: disponible à l’adresse https:// www .electropedia .org/
4 Principe

L’échantillon est directement introduit dans un pyrolyseur, où les phtalates sont extraits thermiquement

dans une zone chauffée spécifique et transférés vers le chromatographe en phase gazeuse. Les composés

phtaliques sont séparés à l’aide de la colonne capillaire de chromatographie en phase gazeuse et sont

détectés par un spectromètre de masse.
© ISO 2021 – Tous droits réservés 1
---------------------- Page: 5 ----------------------
ISO 16181-2:2021(F)

En ce qui concerne la relation avec l’ISO 16181-1, il convient que les deux méthodes d’analyse présentent

des tendances similaires mais pas forcément le même résultat absolu. Par conséquent, en cas de litige,

l’ISO 16181-1 doit être privilégiée.
5 Appareillage

5.1 Balance analytique, pouvant effectuer des mesures à 0,000 01 g (0,01 mg) près.

5.2 Broyage cryogénique avec refroidissement par azote N liquide.
5.3 Pince (outil manuel pour découper les échantillons).
5.4 Microspatule.
5.5 Pinces.
5.6 Outil coupant.
5.7 Lime.
5.8 Micro-poinçon.
5.9 Laine de verre désactivée.
5.10 Micro-seringue ou pipettes automatiques.
5.11 Coupelle pour échantillon.
5.12 Fioles jaugées, de 10 ml et 100 ml.
5.13 Chromatographe en phase gazeuse – spectromètre de masse avec pyrolyseur.
— Pyrolyseur/accessoire de désorption thermique:

Il convient qu’une augmentation de la température de 1 °C à 100 °C par minute soit possible sur une

plage de température de 40 °C à 500 °C. Il convient que la coupelle pour échantillon soit traitée pour

garantir sa stabilité chimique et qu’elle puisse contenir à la fois des échantillons liquides et solides.

Il convient qu’il soit possible de maintenir la température de l’interface entre l’unité de pyrolyse

thermique et l’entrée du chromatographe en phase gazeuse jusqu’à 400 °C.
6 Réactifs et matériel

Tous les réactifs chimiques doivent être soumis à essai avant toute utilisation afin de déterminer les

valeurs de contamination et les valeurs à blanc comme suit:

6.1 N-hexane, pour la préparation de la solution étalon de phtalates, de qualité GC ou supérieure.

6.2 Phtalates, voir le Tableau A.1.
6.3 Hélium, d’une pureté supérieure à une fraction volumique de 99,999 %.
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ISO 16181-2:2021(F)

6.4 Étalons, préparer des solutions mères contenant 100 mg/l de chaque phtalate (voir l’Annexe A)

dans du n-hexane (6.1).

NOTE Il est possible d’utiliser comme étalons des matériaux de référence certifiés (CRM) contenant des

phtalates spécifiques, disponibles dans le commerce.
6.4.1 Solution mère de phtalates, 10 000 mg/l.

Peser exactement 100 mg de chaque phtalate (6.2), chacun dans une fiole jaugée (5.12) de 10 ml, et les

dissoudre avec du n-hexane (6.1) en complétant au volume.
6.4.2 Solution étalon pour la courbe d’étalonnage des phtalates, 100 mg/l.

Ajouter 1 ml de chaque solution mère de phtalates (6.4.1) dans des fioles jaugées (5.12) de 100 ml et

compléter au volume avec du n-hexane (6.1).
6.5 Matériau blanc (aucun composé phtalique ne doit être inclus).
7 Échantillonnage

Dans la chaussure, tous les types de matériaux doivent être soumis à essai, sauf:

— les textiles (sans enduit) et
— les parties métalliques.
Les informations relatives à l’échantillonnage figurent à l’Annexe B.

Si l’échantillon est composé de matériaux homogènes, il doit être découpé en petits morceaux à l’aide

d’un outil coupant (5.6 à 5.8). Placer environ 0,5 mg de l’échantillon découpé dans une coupelle pour

échantillon déjà pesée, à l’aide d’une microspatule (5.4) ou de pinces (5.5). Consigner la masse totale

de la coupelle avec l’échantillon à 0,01 mg près et consigner la masse de l’échantillon en soustrayant la

masse de la coupelle seule de la masse totale.

Si l’échantillon est composé de matériaux hétérogènes (matériaux multicouches), il doit être broyé

avant d’être passé dans un tamis de 500 μm avant l’opération d’extraction. Il est recommandé de

recourir au broyage cryogénique avec refroidissement par azote N liquide (5.2). Placer environ 0,5 mg

de l’échantillon réduit en poudre dans une coupelle pour échantillon déjà pesée, à l’aide d’une

microspatule (5.4) ou de pinces (5.5). Consigner la masse totale de la coupelle avec l’échantillon

à 0,01 mg près et consigner la masse de l’échantillon en soustrayant la masse de la coupelle seule de la

masse totale.
8 Mode opératoire d’essai
8.1 Préparation de l’échantillon d’essai

Placer une quantité appropriée de laine de verre désactivée dans la coupelle avec l’échantillon afin

d’éviter que l’échantillon réduit en poudre ne s’éparpille. Déterminer les phtalates par Py/TD-GC-

MS (5.13). Un exemple de programme et de paramètres pour l’analyse par GC-MS des phtalates cibles

figure à l’Annexe C.

Le fait de peser l’échantillon à l’aide d’une balance peut produire une mesure instable à 0,01 mg près. Afin

de garantir l’exactitude de la masse de l’échantillon, il est recommandé de vérifier la reproductibilité de

la pesée de l’échantillon. Si la reproductibilité de la pesée d’un échantillon est inférieure à 10 % au cours

de cinq pesées, il est possible de considérer la moyenne de ces pesées comme la masse de l’échantillon.

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ISO 16181-2:2021(F)
8.2 Étalonnage
Préparer au moins trois solutions d’étalonnage de phtalates appropriées.

Voir le Tableau 1 pour consulter un exemple de solutions d’étalonnage. Il convient que des volumes de 1,

2, 5 et 10 μl de la solution étalon de phtalates à 100 mg/l (6.4.2) soient chacun placés dans des coupelles

pour échantillon.
Tableau 1 — Solution étalon pour la courbe d’étalonnage des phtalates
Concentration de chaque so- Volume de chaque solution Concentration finale,
N lution étalon de phtalates, étalon de phtalates, en μg
en mg/l en μl
1 100 1 0,1
2 100 2 0,2
3 100 5 0,5
4 100 10 1
8.3 Analyse par chromatographie
8.3.1 Paramètres de chromatographie pour le chromatographe en phase gazeuse —
spectromètre de masse avec pyrolyseur

Différentes conditions peuvent être nécessaires pour optimiser un système Py/TD-GC-MS spécifique et

bien séparer chaque phtalate. Des exemples de paramètres de chromatographie et de chromatogramme

de courant ionique total sont donnés dans les Annexes C et E.
8.3.2 Analyse qualitative et quantitative par chromatographe en phase gazeuse —
spectromètre de masse avec pyrolyseur

Ajouter 5 µl de solution étalon de travail mélangée (6.4.2) pour l’étalonnage et l’échantillon d’essai (8.1)

dans la coupelle pour échantillon. Introduire la coupelle pour échantillon dans le pyrolyseur, séparer

les phtalates extraits thermiquement dans une zone chauffée spécifique dans la colonne pour la

détermination des phtalates. Si un ou plusieurs pics dans le chromatogramme de l’échantillon d’essai

et la solution étalon de travail apparaissent au même moment de rétention, effectuer une analyse

qualitative en comparant les ions caractéristiques (Tableau A.1) de ces pics dans le chromatogramme

de l’échantillon d’essai et de la solution étalon de travail. Effectuer ensuite une analyse quantitative à

l’aide d’une méthode d’étalonnage externe normalisée de l’ion sélectionné.

Selon la teneur en phtalates cibles dans l’échantillon d’essai, sélectionner la solution étalon de travail

présentant une concentration similaire et analyser à volume égal la solution étalon de travail et

l’échantillon d’essai. Il convient que la valeur de réponse obtenue pour chaque phtalate dans la solution

étalon de travail et dans l’échantillon d’essai soit comprise dans la plage linéaire du détecteur.

Si le résultat correspondant à la solution d’essai n’est pas compris dans la plage de la courbe d’étalonnage,

réduire la masse de l’échantillon ou régler le rapport de séparation de façon appropriée avant la mesure.

NOTE Un chromatogramme d’ions totaux GC-MSD de 18 types d’étalons de phtalates obtenu dans les

conditions d’analyse susmentionnées est donné dans l’Annexe D.
4 © ISO 2021 – Tous droits réservés
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ISO 16181-2:2021(F)
9 Calcul des composés phtaliques dans l’échantillon
9.1 Calcul des composés phtaliques dans l’échantillon

La teneur de chaque phtalate dans l’échantillon est calculée à l’aide de la Formule (1).

AA−
i 0
X = (1)
X est la teneur en phtalates dans l’échantillon, en mg/g;
A est la concentration en phtalates dans l’échantillon d’essai, en g;
A est la concentration en phtalates dans l’échantillon à blanc, en g;
m est la masse de l’échantillon (voir l’Article 7), en kg.
9.2 Performance de la méthode d’essai
Les résultats de l’essai comparatif avec l’ISO 16181-1 sont donnés à l’Annexe F.

Cette méthode permet de détecter les phtalates listés dans le Tableau A.1 avec une limite de

quantification de 30 mg/kg. Il convient que les résultats inférieurs à 30 mg/kg soient consignés comme

non détectés.

NOTE Pour les matrices complexes (par exemple, cuir, caoutchouc, matériaux contenant des quantités

élevées de paraffines), cette limite de quantification peut être difficile à atteindre. Cela est possible pour les

phtalates qui produisent un unique pic. Lorsqu’un phtalate produit plusieurs pics, il est difficile d’atteindre cette

limite de quantification.
10 Limite de détection

La limite de détection des phtalates à l’aide de cette méthode est inférieure à 30 µg/g. Il convient que les

résultats inférieurs à 30 µg/g soient consignés comme non détectés.
11 Rapport d’essai
Le rapport d’essai doit inclure au minimum les informations suivantes:
a) une référence au présent document, c’est-à-dire l’ISO 16181-2:2021;

b) toutes les informations nécessaires à l’identification complète de l’échantillon soumis à essai;

c) la quantité déterminée p
...

FINAL
INTERNATIONAL ISO/FDIS
DRAFT
STANDARD 16181-2
ISO/TC 216
Footwear — Critical substances
Secretariat: UNE
potentially present in footwear and
Voting begins on:
2021-02-24 footwear components —
Voting terminates on:
Part 2:
2021-04-21
Determination of phthalate without
solvent extraction
Chaussures — Substances critiques potentiellement présentes dans les
chaussures et les composants des chaussures — —
Partie 2: Détermination des phtalates sans extraction par solvant
ISO/CEN PARALLEL PROCESSING
RECIPIENTS OF THIS DRAFT ARE INVITED TO
SUBMIT, WITH THEIR COMMENTS, NOTIFICATION
OF ANY RELEVANT PATENT RIGHTS OF WHICH
THEY ARE AWARE AND TO PROVIDE SUPPOR TING
DOCUMENTATION.
IN ADDITION TO THEIR EVALUATION AS
Reference number
BEING ACCEPTABLE FOR INDUSTRIAL, TECHNO-
ISO/FDIS 16181-2:2021(E)
LOGICAL, COMMERCIAL AND USER PURPOSES,
DRAFT INTERNATIONAL STANDARDS MAY ON
OCCASION HAVE TO BE CONSIDERED IN THE
LIGHT OF THEIR POTENTIAL TO BECOME STAN-
DARDS TO WHICH REFERENCE MAY BE MADE IN
NATIONAL REGULATIONS. ISO 2021
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ISO/FDIS 16181-2:2021(E)
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be reproduced or utilized otherwise in any form or by any means, electronic or mechanical, including photocopying, or posting

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Published in Switzerland
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ISO/FDIS 16181-2:2021(E)
Contents Page

Foreword ........................................................................................................................................................................................................................................iv

1 Scope ................................................................................................................................................................................................................................. 1

2 Normative references ...................................................................................................................................................................................... 1

3 Terms and definitions ..................................................................................................................................................................................... 1

4 Principle ........................................................................................................................................................................................................................ 1

5 Apparatus ..................................................................................................................................................................................................................... 2

6 Reagents and materials ................................................................................................................................................................................. 2

7 Sampling ........................................................................................................................................................................................................................ 3

8 Test procedure ........................................................................................................................................................................................................ 3

8.1 Test sample preparation ................................................................................................................................................................. 3

8.2 Calibration .................................................................................................................................................................................................. 3

8.3 Chromatographic analysis ............................................................................................................................................................. 4

8.3.1 The chromatography parameters for gas chromatograph – mass

spectrometer equipped with a pyrolyzer ................................................................................................... 4

8.3.2 Qualitative and quantitative analysis by gas chromatograph – mass

spectrometer equipped with a pyrolyzer ................................................................................................... 4

9 Calculation of phthalate compounds in the sample ......................................................................................................... 4

9.1 Calculation of the phthalate compounds in the sample ...................................................................................... 4

9.2 Performance of the test method .............................................................................................................................................. 5

10 Detection limit ........................................................................................................................................................................................................ 5

11 Test report ................................................................................................................................................................................................................... 5

Annex A (informative) List of phthalates specified in CEN/TR 16417 ............................................................................... 6

Annex B (informative) Sampling guidelines ................................................................................................................................................. 9

Annex C (informative) Chromatography parameters for gas chromatography mass

spectrometry equipped with a pyrolyzer ................................................................................................................................12

Annex D (informative) Verification of the evolved gas analysis (EGA) thermal desorption zone ......14

Annex E (informative) Examples of chromatogram for phthalate by Py/TD-GC-MS .......................................16

Annex F (informative) Comparative test results of ISO 16181-1 and this document (i.e.

ISO 16181-2) ..........................................................................................................................................................................................................17

Bibliography .............................................................................................................................................................................................................................21

© ISO 2021 – All rights reserved iii
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO/FDIS 16181-2:2021(E)
Foreword

ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards

bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out

through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical

committee has been established has the right to be represented on that committee. International

organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.

ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of

electrotechnical standardization.

The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are

described in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular, the different approval criteria needed for the

different types of ISO documents should be noted. This document was drafted in accordance with the

editorial rules of the ISO/IEC Directives, Part 2 (see www .iso .org/ directives).

Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of

patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. Details of

any patent rights identified during the development of the document will be in the Introduction and/or

on the ISO list of patent declarations received (see www .iso .org/ patents).

Any trade name used in this document is information given for the convenience of users and does not

constitute an endorsement.

For an explanation of the voluntary nature of standards, the meaning of ISO specific terms and

expressions related to conformity assessment, as well as information about ISO's adherence to the

World Trade Organization (WTO) principles in the Technical Barriers to Trade (TBT), see www .iso .org/

iso/ foreword .html.

This document was prepared by Technical Committee ISO/TC 216, Footwear, in collaboration with

the European Committee for Standardization (CEN) Technical Committee CEN/TC 309, Footwear, in

accordance with the Agreement on technical cooperation between ISO and CEN (Vienna Agreement).

This first edition of ISO 16181-2, together with ISO 16181-1, cancels and replaces ISO/TS 16181:2011,

which has been technically revised.
The main changes compared to the previous edition are as follows:
— phthalates were added to the list in Table A.1 (from 7 onwards);
— this document introduces a new technique.

Any feedback or questions on this document should be directed to the user’s national standards body. A

complete listing of these bodies can be found at www .iso .org/ members .html.
iv © ISO 2021 – All rights reserved
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FINAL DRAFT INTERNATIONAL STANDARD ISO/FDIS 16181-2:2021(E)
Footwear — Critical substances potentially present in
footwear and footwear components —
Part 2:
Determination of phthalate without solvent extraction

WARNING — The use of this document can involve hazardous materials, operations and

equipment. It does not purport to address all of the safety or environmental problems associated

with its use. It is the responsibility of users of this document to take appropriate measures

to ensure the safety and health of personnel and the environment prior to application of the

document, and to determine the applicability of regulatory limitations for this purpose.

1 Scope

This document specifies a method for the determination of the content of specific phthalates (see Annex

A) by pyrolyzer/thermal desorption gas chromatography-mass spectrometry (Py/TD-GC-MS). This

document is applicable to all types of footwear materials except textiles.

NOTE See also CEN/TR 16417 for a list of the specific phthalates to which this document applies.

2 Normative references

The following documents are referred to in the text in such a way that some or all of their content

constitutes requirements of this document. For dated references, only the edition cited applies. For

undated references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.

ISO 16181-1, Critical substances potentially present in footwear and footwear components — Part 1:

Determination of phthalates with solvent extraction
3 Terms and definitions
No terms and definitions are listed in this document.

ISO and IEC maintain terminological databases for use in standardization at the following addresses:

— ISO Online browsing platform: available at https:// www .iso .org/ obp
— IEC Electropedia: available at http:// www .electropedia .org/
4 Principle

The sample is directly introduced into a pyrolyzer, the phthalates are thermally extracted under a

specific heat zone and then transferred to the gas chromatograph. Phthalate compounds are separated

by the gas chromatographic capillary column and detected by a mass spectrometer.

When compared to ISO 16181-1, the two analytical methods should present similar trends but at the

same time, not necessarily the same absolute result. Therefore, in case of any dispute, ISO 16181-1 shall

be used in preference.
© ISO 2021 – All rights reserved 1
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ISO/FDIS 16181-2:2021(E)
5 Apparatus
5.1 Analytical balance, capable of measuring accurately to 0,000 01 g (0,01 mg).
5.2 Cryogenic grinding/milling mill with liquid N cooling.
5.3 Nipper (a hand tool for cutting samples).
5.4 Micro spatula.
5.5 Tweezers.
5.6 Cutter.
5.7 File.
5.8 Micro puncher.
5.9 Deactivated glass wool.
5.10 Micro syringes or automated pipettes.
5.11 Sample cup.
5.12 Volumetric flasks, 10 ml and 100 ml.
5.13 Gas chromatograph – mass spectrometer equipped with a pyrolyzer.
— Pyrolyzer/thermal desorption accessory:

A temperature rise of 1 °C to 100 °C per minute should be possible across a temperature range from

40 °C to 500 °C. The sample cup should be treated for chemical stability and should be capable of

accommodating both liquid and solid samples. It should be possible to maintain the interface between

the thermal pyrolysis unit and the gas chromatograph inlet up to 400 °C.
6 Reagents and materials

All reagent chemicals shall be tested for contamination and blank values prior to application as follows.

6.1 n-hexane, for preparing the phthalates standard solution, GC grade or higher.

6.2 Phthalates, see Table A.1.
6.3 Helium, purity greater than a volume fraction of 99,999 %.

6.4 Calibrants: prepare stock solutions containing 100 mg/l of each phthalate (see Annex A) in

n-hexane (6.1).

NOTE A commercially available Certified Reference Materials (CRM) containing specific phthalates could be

used as a calibrant.
2 © ISO 2021 – All rights reserved
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ISO/FDIS 16181-2:2021(E)
6.4.1 Stock solution of phthalates, 10 000 mg/l.

Weigh accurately 100 mg of each phthalate (6.2) into a 10 ml volumetric flask (5.12) respectively and

dissolve with n-hexane (6.1) and then fill it up to the mark.
6.4.2 Standard solution for calibration curve of phthalates, 100 mg/l.

Add 1 ml of each stock solution of phthalates (6.4.1) to 100-ml volumetric flasks (5.12) and filled up to

the mark with n-hexane (6.1).
6.5 Blank material (no phthalate compounds shall be included).
7 Sampling
In the footwear, all types of footwear materials shall be tested except:
— textiles (without any coating), and
— metallic parts.
Information on sampling are given in Annex B

If the sample consists of homogeneous materials, then the sample shall be cut into small pieces using

a cutting tool (5.6 to 5.8). Place approximately 0,5 mg of the cut sample into a pre-weighed sample cup

using a micro spatula (5.4) or tweezers (5.5). Record the total weight of the cup with the sample in it

to the nearest 0,01 mg and then record the sample weight by subtracting the weight of the sample cup

from the total weight.

If the sample consists of heterogeneous materials (multi-layer materials), the sample shall be ground to

pass through a 500 μm sieve before extraction. Cryogenic grinding/milling with liquid N2 cooling (5.2)

is recommended. Place approximately 0,5 mg of the powdered sample into a pre-weighed sample cup

using a micro spatula (5.4) or tweezers (5.5). Record the total weight of the cup with the sample in it to

the nearest 0,01 mg and record the sample weight by subtracting the weight of the sample cup from the

total weight.
8 Test procedure
8.1 Test sample preparation

Place an appropriate amount of deactivated glass wool into the cup with the sample to ensure that the

sample powder will not spill out. Determine the phthalates by Py/TD-GC-MS (5.13). An example of a

programme and the parameters for the GC-MS analysis of the target phthalates are given in Annex C.

The measure of the sample weight using a balance can be unstable at a digit of 0,01 mg. To check the

accuracy of the weighting sample, it is recommended to check the reproducibility of the weighting

sample. If the reproducibility of weighting one sample five times is below 10 %, it is then possible to use

the average value as the sample weight.
8.2 Calibration
Prepare at least three appropriate phthalate calibration solutions.

Example for calibration solutions, see Table 1. 1, 2, 5 and 10 μl of 100 mg/l phthalates standard solution

(6.4.2) should be put into the sample cups, respectively.
© ISO 2021 – All rights reserved 3
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ISO/FDIS 16181-2:2021(E)
Table 1 — Calibration standard solution of phthalates
Concentration of each Volume of each phthalate Final concentration
No. phthalate standard solution standard solution μg
mg/l μl
1 100 1 0,1
2 100 2 0,2
3 100 5 0,5
4 100 10 1
8.3 Chromatographic analysis

8.3.1 The chromatography parameters for gas chromatograph – mass spectrometer equipped

with a pyrolyzer

Different conditions can be necessary to optimize a specific Py/TD-GC-MS system to achieve effective

separation of each phthalate. An example of chromatography parameters and the total ion current

chromatogram are shown in Annex C and Annex E.

8.3.2 Qualitative and quantitative analysis by gas chromatograph – mass spectrometer

equipped with a pyrolyzer

Add 5 µl of mixed standard working solution (6.4.2) for the calibration and the test sample (8.1) to

the sample cup. Introduce the sample cup into the pyrolyzer, then separate thermally extracted

phthalates in specific heat zones into columns for determination of phthalates. If one or more peaks

in the chromatogram of the test sample and standard working solution appear at the same retention

time, analyse qualitatively by comparing the characteristic ions (Table A.1) of these peaks in the

chromatogram of the test sample and standard working solution. Analyse quantitatively by the external

standard calibration method through selected ion.

According to the content of the target phthalate in the test sample, select the standard working solution

with a similar concentration and analyse an equal volume of standard working solution and test sample.

The response value of each of the phthalates in standard working solution and in the test sample should

be in the linear range of the detector.

If the response value of test solution is out of the calibration curve range, reduce the sample weight or

adjust the split ratio appropriately before measurement.

NOTE Under the above analysis conditions, GC-MSD total ion chromatogram of 18 kinds of phthalate

standards is given in Annex D.
9 Calculation of phthalate compounds in the sample
9.1 Calculation of the phthalate compounds in the sample
The content of each phthalate in the sample is calculated using Formula (1).
AA−
i 0
X = (1)
where
4 © ISO 2021 – All rights reserved
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ISO/FDIS 16181-2:2021(E)
...

PROJET
NORME ISO/FDIS
FINAL
INTERNATIONALE 16181-2
ISO/TC 216
Chaussures — Substances critiques
Secrétariat: UNE
potentiellement présentes dans les
Début de vote:
2021-02-24 chaussures et les composants des
chaussures — —
Vote clos le:
2021-04-21
Partie 2:
Détermination des phtalates sans
extraction par solvant
Footwear — Critical substances potentially present in footwear and
footwear components —
Part 2: Determination of phthalate without solvent extraction
LES DESTINATAIRES DU PRÉSENT PROJET
SONT INVITÉS À PRÉSENTER, AVEC LEURS
OBSERVATIONS, NOTIFICATION DES DROITS
TRAITEMENT PARALLÈLE ISO/CEN
DE PROPRIÉTÉ DONT ILS AURAIENT
ÉVENTUELLEMENT CONNAISSANCE ET À
FOURNIR UNE DOCUMENTATION EXPLICATIVE.
OUTRE LE FAIT D’ÊTRE EXAMINÉS POUR
ÉTABLIR S’ILS SONT ACCEPTABLES À DES FINS
INDUSTRIELLES, TECHNOLOGIQUES ET COM-
Numéro de référence
MERCIALES, AINSI QUE DU POINT DE VUE
ISO/FDIS 16181-2:2021(F)
DES UTILISATEURS, LES PROJETS DE NORMES
INTERNATIONALES DOIVENT PARFOIS ÊTRE
CONSIDÉRÉS DU POINT DE VUE DE LEUR POSSI-
BILITÉ DE DEVENIR DES NORMES POUVANT
SERVIR DE RÉFÉRENCE DANS LA
RÉGLEMENTATION NATIONALE. ISO 2021
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y compris la photocopie, ou la diffusion sur l’internet ou sur un intranet, sans autorisation écrite préalable. Une autorisation peut

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Sommaire Page

Avant-propos ..............................................................................................................................................................................................................................iv

1 Domaine d’application ................................................................................................................................................................................... 1

2 Références normatives ................................................................................................................................................................................... 1

3 Termes et définitions ....................................................................................................................................................................................... 1

4 Principe .......................................................................................................................................................................................................................... 1

5 Appareillage .............................................................................................................................................................................................................. 2

6 Réactifs et matériel ............................................................................................................................................................................................ 2

7 Échantillonnage ..................................................................................................................................................................................................... 3

8 Mode opératoire d’essai................................................................................................................................................................................ 3

8.1 Préparation de l’échantillon d’essai ...................................................................................................................................... 3

8.2 Étalonnage .................................................................................................................................................................................................. 4

8.3 Analyse par chromatographie .................................................................................................................................................... 4

8.3.1 Paramètres de chromatographie pour le chromatographe en phase

gazeuse — spectromètre de masse avec pyrolyseur ........................................................................ 4

8.3.2 Analyse qualitative et quantitative par chromatographe en phase

gazeuse — spectromètre de masse avec pyrolyseur ........................................................................ 4

9 Calcul des composés phtaliques dans l’échantillon ......................................................................................................... 5

9.1 Calcul des composés phtaliques dans l’échantillon ................................................................................................ 5

9.2 Performance de la méthode d’essai ...................................................................................................................................... 5

10 Limite de détection ............................................................................................................................................................................................ 5

11 Rapport d’essai ....................................................................................................................................................................................................... 5

Annexe A (informative) Liste des phtalates spécifiés dans le CEN/TR 16417 ...........................................................6

Annexe B (informative) Lignes directrices pour l’échantillonnage ...................................................................................... 9

Annexe C (informative) Paramètres de chromatographie pour chromatographie en phase

gazeuse — spectrométrie de masse avec pyrolyseur ..................................................................................................12

Annexe D (informative) Vérification de la zone de désorption thermique par analyse des

gaz émanents (EGA) ......... ...............................................................................................................................................................................14

Annexe E (informative) Exemple de chromatogramme pour la détermination des phtalates

par analyse Py/TD-GC-MS ........................................................................................................................................................................16

Annexe F (informative) Résultats de l’essai comparatif entre l’ISO 16181-1 et le présent

document (c’est-à-dire l’ISO 16181-2) .......................................................................................................................................18

Bibliographie ...........................................................................................................................................................................................................................23

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ISO/FDIS 16181-2:2021(F)
Avant-propos

L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes

nationaux de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est

en général confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude

a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales,

gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux.

L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui

concerne la normalisation électrotechnique.

Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont

décrites dans les Directives ISO/IEC, Partie 1. Il convient, en particulier de prendre note des différents

critères d’approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document a été

rédigé conformément aux règles de rédaction données dans les Directives ISO/IEC, Partie 2 (voir www

.iso .org/ directives).

L’attention est attirée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de

droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenu pour responsable

de ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence. Les détails concernant

les références aux droits de propriété intellectuelle ou autres droits analogues identifiés lors de

l’élaboration du document sont indiqués dans l’Introduction et/ou dans la liste des déclarations de

brevets reçues par l’ISO (voir www .iso .org/ patents).

Les appellations commerciales éventuellement mentionnées dans le présent document sont données

pour information, par souci de commodité, à l’intention des utilisateurs et ne sauraient constituer un

engagement.

Pour une explication de la nature volontaire des normes, la signification des termes et expressions

spécifiques de l’ISO liés à l’évaluation de la conformité, ou pour toute information au sujet de l’adhésion

de l’ISO aux principes de l’Organisation mondiale du commerce (OMC) concernant les obstacles

techniques au commerce (OTC), voir le lien suivant: www .iso .org/ iso/ foreword .html.

Le présent document a été préparé par le comité technique ISO/TC 216, Chaussure, en collaboration avec

le comité technique CEN/TC 309, Chaussure, du Comité européen de normalisation (CEN), conformément

à l’Accord de coopération technique entre l’ISO et le CEN (Accord de Vienne).

Cette première édition de l’ISO 16181-2 ainsi que l’ISO 16181-1 annulent et remplacent

l’ISO/TS 16181:2011, qui a fait l’objet d’une révision technique.

Les principales modifications par rapport à l’édition précédente sont les suivantes:

— ajout de phtalates à la liste du Tableau A.1 (à partir du numéro 7);
— ajout d’une nouvelle technique.

Il convient que l’utilisateur adresse tout retour d’information ou toute question concernant le présent

document à l’organisme national de normalisation de son pays. Une liste exhaustive desdits organismes

se trouve à l’adresse www .iso .org/ members .html.
iv © ISO 2021 – Tous droits réservés
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PROJET FINAL DE NORME INTERNATIONALE ISO/FDIS 16181-2:2021(F)
Chaussures — Substances critiques potentiellement
présentes dans les chaussures et les composants des
chaussures — —
Partie 2:
Détermination des phtalates sans extraction par solvant

AVERTISSEMENT — L’utilisation du présent document peut impliquer la mise en œuvre de

matériaux, d’opérations et de matériels dangereux. Ce document ne prétend pas couvrir tous les

problèmes environnementaux ou de sécurité liés à son utilisation. Il incombe aux utilisateurs

du présent document de prendre les mesures appropriées pour assurer la sécurité et la santé

du personnel et la protection de l’environnement avant d’appliquer le présent document, et de

déterminer l’applicabilité de toute autre restriction règlementaire à cette fin.
1 Domaine d’application

Le présent document spécifie une méthode pour la détermination de la teneur en phtalates spécifiques

(voir l’Annexe A) par pyrolyse/désorption thermique et chromatographie en phase gazeuse-

spectrométrie de masse (Py/TD-GC-MS). Le présent document s’applique à tous les types de matériaux

utilisés dans les chaussures, à l’exception des textiles.

NOTE Voir également le CEN/TR 16417, qui comporte une liste des phtalates spécifiques pour lesquels le

présent document s’applique.
2 Références normatives

Les documents suivants sont cités dans le texte de sorte qu’ils constituent, pour tout ou partie de leur

contenu, des exigences du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique.

Pour les références non datées, la dernière édition du document de référence s’applique (y compris les

éventuels amendements).

ISO 16181-1, Chaussures — Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les

composants des chaussures — Partie 1: Détermination des phtalates par extraction au solvant

3 Termes et définitions
Aucun terme n’est défini dans le présent document.

L’ISO et l’IEC tiennent à jour des bases de données terminologiques destinées à être utilisées en

normalisation, consultables aux adresses suivantes:

— ISO Online browsing platform: disponible à l’adresse https:// www .iso .org/ obp

— IEC Electropedia: disponible à l’adresse https:// www .electropedia .org/
4 Principe

L’échantillon est directement introduit dans un pyrolyseur, où les phtalates sont extraits thermiquement

dans une zone chauffée spécifique et transférés vers le chromatographe en phase gazeuse. Les composés

phtaliques sont séparés à l’aide de la colonne capillaire de chromatographie en phase gazeuse et sont

détectés par un spectromètre de masse.
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ISO/FDIS 16181-2:2021(F)

En ce qui concerne la relation avec l’ISO 16181-1, il convient que les deux méthodes d’analyse présentent

des tendances similaires mais pas forcément le même résultat absolu. Par conséquent, en cas de litige,

l’ISO 16181-1 doit être privilégiée.
5 Appareillage

5.1 Balance analytique, pouvant effectuer des mesures à 0,000 01 g (0,01 mg) près.

5.2 Broyage cryogénique avec refroidissement par azote N liquide.
5.3 Pince (outil manuel pour découper les échantillons).
5.4 Microspatule.
5.5 Pinces.
5.6 Outil coupant.
5.7 Lime.
5.8 Micro-poinçon.
5.9 Laine de verre désactivée.
5.10 Micro-seringue ou pipettes automatiques.
5.11 Coupelle pour échantillon.
5.12 Fioles jaugées, de 10 ml et 100 ml.
5.13 Chromatographe en phase gazeuse – spectromètre de masse avec pyrolyseur.
— Pyrolyseur/accessoire de désorption thermique:

Il convient qu’une augmentation de la température de 1 °C à 100 °C par minute soit possible sur une

plage de température de 40 °C à 500 °C. Il convient que la coupelle pour échantillon soit traitée pour

garantir sa stabilité chimique et qu’elle puisse contenir à la fois des échantillons liquides et solides.

Il convient qu’il soit possible de maintenir la température de l’interface entre l’unité de pyrolyse

thermique et l’entrée du chromatographe en phase gazeuse jusqu’à 400 °C.
6 Réactifs et matériel

Tous les réactifs chimiques doivent être soumis à essai avant toute utilisation afin de déterminer les

valeurs de contamination et les valeurs à blanc comme suit:

6.1 N-hexane, pour la préparation de la solution étalon de phtalates, de qualité GC ou supérieure.

6.2 Phtalates, voir le Tableau A.1.
6.3 Hélium, d’une pureté supérieure à une fraction volumique de 99,999 %.
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ISO/FDIS 16181-2:2021(F)

6.4 Étalons, préparer des solutions mères contenant 100 mg/l de chaque phtalate (voir l’Annexe A)

dans du n-hexane (6.1).

NOTE Il est possible d’utiliser comme étalons des matériaux de référence certifiés (CRM) contenant des

phtalates spécifiques, disponibles dans le commerce.
6.4.1 Solution mère de phtalates, 10 000 mg/l.

Peser exactement 100 mg de chaque phtalate (6.2), chacun dans une fiole jaugée (5.12) de 10 ml, et les

dissoudre avec du n-hexane (6.1) en complétant au volume.
6.4.2 Solution étalon pour la courbe d’étalonnage des phtalates, 100 mg/l.

Ajouter 1 ml de chaque solution mère de phtalates (6.4.1) dans des fioles jaugées (5.12) de 100 ml et

compléter au volume avec du n-hexane (6.1).
6.5 Matériau blanc (aucun composé phtalique ne doit être inclus).
7 Échantillonnage

Dans la chaussure, tous les types de matériaux doivent être soumis à essai, sauf:

— les textiles (sans enduit) et
— les parties métalliques.
Les informations relatives à l’échantillonnage figurent à l’Annexe B.

Si l’échantillon est composé de matériaux homogènes, il doit être découpé en petits morceaux à l’aide

d’un outil coupant (5.6 à 5.8). Placer environ 0,5 mg de l’échantillon découpé dans une coupelle pour

échantillon déjà pesée, à l’aide d’une microspatule (5.4) ou de pinces (5.5). Consigner la masse totale

de la coupelle avec l’échantillon à 0,01 mg près et consigner la masse de l’échantillon en soustrayant la

masse de la coupelle seule de la masse totale.

Si l’échantillon est composé de matériaux hétérogènes (matériaux multicouches), il doit être broyé

avant d’être passé dans un tamis de 500 μm avant l’opération d’extraction. Il est recommandé de

recourir au broyage cryogénique avec refroidissement par azote N2 liquide (5.2). Placer environ 0,5 mg

de l’échantillon réduit en poudre dans une coupelle pour échantillon déjà pesée, à l’aide d’une

microspatule (5.4) ou de pinces (5.5). Consigner la masse totale de la coupelle avec l’échantillon

à 0,01 mg près et consigner la masse de l’échantillon en soustrayant la masse de la coupelle seule de la

masse totale.
8 Mode opératoire d’essai
8.1 Préparation de l’échantillon d’essai

Placer une quantité appropriée de laine de verre désactivée dans la coupelle avec l’échantillon afin

d’éviter que l’échantillon réduit en poudre ne s’éparpille. Déterminer les phtalates par Py/TD-GC-

MS (5.13). Un exemple de programme et de paramètres pour l’analyse par GC-MS des phtalates cibles

figure à l’Annexe C.

Le fait de peser l’échantillon à l’aide d’une balance peut produire une mesure instable à 0,01 mg près. Afin

de garantir l’exactitude de la masse de l’échantillon, il est recommandé de vérifier la reproductibilité de

la pesée de l’échantillon. Si la reproductibilité de la pesée d’un échantillon est inférieure à 10 % au cours

de cinq pesées, il est possible de considérer la moyenne de ces pesées comme la masse de l’échantillon.

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ISO/FDIS 16181-2:2021(F)
8.2 Étalonnage
Préparer au moins trois solutions d’étalonnage de phtalates appropriées.

Voir le Tableau 1 pour consulter un exemple de solutions d’étalonnage. Il convient que des volumes de 1,

2, 5 et 10 μl de la solution étalon de phtalates à 100 mg/l (6.4.2) soient chacun placés dans des coupelles

pour échantillon.
Tableau 1 — Solution étalon pour la courbe d’étalonnage des phtalates
Concentration de chaque Volume de chaque solution Concentration finale,
N solution étalon de phtalates, étalon de phtalates, en μg
en mg/l en μl
1 100 1 0,1
2 100 2 0,2
3 100 5 0,5
4 100 10 1
8.3 Analyse par chromatographie
8.3.1 Paramètres de chromatographie pour le chromatographe en phase gazeuse —
spectromètre de masse avec pyrolyseur

Différentes conditions peuvent être nécessaires pour optimiser un système Py/TD-GC-MS spécifique et

bien séparer chaque phtalate. Des exemples de paramètres de chromatographie et de chromatogramme

de courant ionique total sont donnés dans les Annexes C et E.
8.3.2 Analyse qualitative et quantitative par chromatographe en phase gazeuse —
spectromètre de masse avec pyrolyseur

Ajouter 5 µl de solution étalon de travail mélangée (6.4.2) pour l’étalonnage et l’échantillon d’essai (8.1)

dans la coupelle pour échantillon. Introduire la coupelle pour échantillon dans le pyrolyseur, séparer

les phtalates extraits thermiquement dans une zone chauffée spécifique dans la colonne pour la

détermination des phtalates. Si un ou plusieurs pics dans le chromatogramme de l’échantillon d’essai

et la solution étalon de travail apparaissent au même moment de rétention, effectuer une analyse

qualitative en comparant les ions caractéristiques (Tableau A.1) de ces pics dans le chromatogramme

de l’échantillon d’essai et de la solution étalon de travail. Effectuer ensuite une analyse quantitative à

l’aide d’une méthode d’étalonnage externe normalisée de l’ion sélectionné.

Selon la teneur en phtalates cibles dans l’échantillon d’essai, sélectionner la solution étalon de travail

présentant une concentration similaire et analyser à volume égal la solution étalon de travail et

l’échantillon d’essai. Il convient que la valeur de réponse obtenue pour chaque phtalate dans la solution

étalon de travail et dans l’échantillon d’essai soit comprise dans la plage linéaire du détecteur.

Si le résultat correspondant à la solution d’essai n’est pas compris dans la plage de la courbe d’étalonnage,

réduire la masse de l’échantillon ou régler le rapport de séparation de façon appropriée avant la mesure.

NOTE Un chromatogramme d’ions totaux GC-MSD de 18 types d’étalons de phtalates obtenu dans les

conditions d’analyse susmentionnées est donné dans l’Annexe D.
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ISO/FDIS 16181-2:2021(F)
9 Calcul des composés phtaliques dans l’échantillon
9.1 Calcul des composés phtaliques dans l’échantillon

La teneur de chaque phtalate dans l’échantillon est calculée à l’aide de la Formule (1).

AA−
i 0
X = (1)
X est la teneur en phtalates dans l’échantillon, en mg/g;
A est la concentration en phtalates dans l’échantillon d’essai, en g;
A est la concentration en phtalates dans l’échantillon à blanc, en g;
m est la masse de l’échantillon (voir l’Article 7), en kg.
9.2 Performance de la méthode d’essai
Les résultats de l’essai comparatif avec l’ISO 16181-1 sont donnés à l’Annexe F.

Cette méthode permet de détecter les phtalates listés dans le Tableau A.1 avec une limite de

quantification de 30 mg/kg. Il convient que les résultats inférieurs à 30 mg/kg soient consignés comme

non détectés.

NOTE Pour les matrices complexes (par exemple, cuir, caoutchouc, matériaux contenant des quantités

élevées de paraffines), cette limite de quantification peut être difficile à atteindre. Cela est possible pour les

phtalates qui produisent un unique pic. Lorsqu’un phtalate produit plusieurs pics, il est difficile d’atteindre cette

limite de quantification.
10 Limite de détection

La limite de détection des phtalates à l’aide de cette méthode est inférieure à 30 µg/g. Il convient que les

résultats inférieurs à 30 µg/g soient consignés comme non détectés.
11 Rapport d’essai
Le rapport d’essai doit inclure au minimum les informations suivantes:
a) une référence au présent document, c’est-à-dire l’ISO 16181-2:—;

b) toutes les informations nécessaires à l’identification complète de l’échantillon soumis à essai;

c) la méthode utilisée (solvent d’extraction);

d) la quantité déterminée pour chaque phtalate recherché, en mg/kg ou en pourcentage en masse de

chaque phtalate nommé présent dans le matériau soumis à essai;
d) tout écart par rapport au présent document;
f) toute anomalie observée au cours de l’essai.
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ISO/FDIS 16181-2:2021(F)
Annexe A
(informative)
Liste des phtalates spécifiés dans le CEN/TR 16417
Tableau A.1 — Liste des phtalates déterminés par le présent document
a 1)
No Substance Abréviation CAS RN®
1 Phtalate de dibutyle DBP 84-74-2
2 Phtalate de butylebenzyle BBP 85-68-7
3 Phtalate de di-(2-éthylhexyle) DEHP 117-81-7
4 Phtalate de di-n-octyle DNOP 117-84-0
28553-12-0
5 Phtalate de diisononyle DINP
68515-48-0
26761-40-0
6 Phtalate de diisodécyle DIDP 89-16-7
68515-49-1
7 Phtalate de diisobutyle DIBP 84-69-5
8 Phtalate de bis(2-méthoxyéthyle) DMEP 117-82-8
9 Phtalate de diisopentyle DIPP 605-50-5
10 N-pentyl-isopentylphtalate PIPP 776297-69-9
11 Phtalate de di-n-pentyle DNPP 131-18-0
12 Phtalate de diisohexyle DIHxP 71850-09-4
13 Phtalate de di-n-hexyle DNHP 84-75-3
14 Phtalate de butyle et d’octyle (*) BOP 84-78-6
Acide benzènedicarboxylique-1,2, esters de dialkyles ramifiés en C6-8,
15 DIHP 71888-89-6
riches en C7
16 Phtalate de diisooctyle (*) DIOP 27554-26-3
17 Phtalate de diundécyle (*) DUP 3648-20-2
Acide benzènedicarboxylique-1,2, ester de dipentyle, ramifié et
18 DPP 84777-06-0
linéaire

19 Acide benzènedicarboxylique-1,2, ester de dihexyle, ramifié et linéaire DHP 68515-50-4

Acide benzènedicarboxylique-1,2, esters de dialkyles en C7-11,
20 DHNUP 68515-42-4
ramifiés et linéaires
Acide benzènedicarboxylique-1,2, esters de dialkyles en C6-10;
68515-51-5
21 acide benzènedicarboxylique-1,2, diesters de décyle et hexyle et octyle –
68648-93-1
mélangés avec ≥ 0,3 % de phtalates de dihexyle
22 Phtalate de diéthyle (*) DEP 84-66-2
23 Phtalate de diméthyle (*) DMP 131-11-3
24 Phtalate de dicyclohexyle DCHP 84-61-7
Voir l’ISO/TR 16178 et le CEN/TR 16417 pour plus d’informations.

CAS Registry Number® (CAS RN®) est une marque commerciale de CAS corporation. Cette information est donnée

par souci de commodité à l’intention des utilisateurs du présent document et ne saurait constituer un engagement de l’ISO

à l’égard du produit cité. Des produits équivalents peuvent être utilisés s’il est démontré qu’ils conduisent aux mêmes

résultats.
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ISO/FDIS 16181-2:2021(F)
Tableau A.1 (suite)
a 1)
No Substance Abréviation CAS RN®
25 Phtalate de di-n-propyle (*) DPRP 131-16-8
26 Phtalate de dinonyle (*) DNP 84-76-4
Voir l’ISO/TR 16178 et le CEN/TR 16417 pour plus d’informations.

CAS Registry Number® (CAS RN®) est une marque commerciale de CAS corporation. Cette information est donnée

par souci de commodité à l’intention des utilisateurs du présent document et ne saurait constituer un engagement de l’ISO

à l’égard du produit cité. Des produits équivalents peuvent être utilisés s’il est démontré qu’ils conduisent aux mêmes

résultats.

A.1 DPP est un groupe de phtalates de dipentyle linéaires et ramifiés. Il comprend les phtalates DIPP,

PIPP et DnPP. Si et seulement si trois pics correspondant respectivement au DIPP, au PIPP et au DPP sont

observés simultanément dans le même échantillon, il convient de consigner DPP comme la somme de ces

phtalates. Sinon, consigner les valeurs DIPP, PIPP et DnPP de façon individuelle.

A.2 DHP est un mélange de phtalates comprenant les DNHP et DIHxP, ce qui donne lieu à plusieurs pics

dans le chromatogramme d’analyse Py-GC-MS. Si un seul pic est observé, identifier l’analyte en tant que

DNHP ou DIHxP et quantifier l’échantillon à l’aide de la méthodologie de routine pour les DNHP ou DIHxP.

Si plusieurs pics sont observés, identifier l’analyte en tant que DHP. Le groupe DHP est consigné par

semi-quantification avec DNHP. Semi-quantifier le résultat pour DHP à l’aide de la courbe d’étalonnage

préparée avec DNHP.

A.3 Le groupe acide benzènedicarboxylique-1,2, esters de dialkyles en C6-10; acide

benzènedicarboxylique-1,2, diesters de décyle et hexyle et octyle mélangés avec ≥ 0,3 % de phtalates

de dihexyle (n CE 201-559-5) (voir le Tableau A.2) est un groupe de phtalates composé d’esters

alkyles en C6-C10. Les valeurs de phtalate de dihexyle (C6), acide benzènedicarboxylique-1,2, esters de

dialkyles ramifiés en C6-8, riches en C7 (C7), phtalate de diisooctyle (C8), phtalate de diisononyle (C9)

et phtalate de diisodécyle (C10) sont utilisées pour l’identification. Si tous les identifiants sont observés

dans l’échantillon et que la quantité de phtalate de dihexyle atteint ≥ 0,3 % de la teneur totale de tous

les identifiants, consigner les résultats du groupe acide benzènedicarboxylique-1,2, esters de dialkyles

en C6-10; acide benzènedicarboxylique-1,2, diesters de décyle et hexyle et octyle mélangés avec ≥ 0,3 %

de phtalates de dihexyle (n CE 201-559-5) comme la somme de la concentration de tous les identifiants.

Si l’un des identifiants n’est pas détecté ou que la quantité de phtalates de dihexyle atteint < 0,3 % de la

teneur totale de tous les identifiants, les consigner de façon individuelle.
Tableau A.2 — Interprétation pour le groupe Acide benzènedicarboxylique-1,2,

esters de dialkyles en C6-10; acide benzènedicarboxylique-1,2, diesters de décyle et hexyle et

octyle mélangés avec ≥ 0,3 % de phtalates de dihexyle
Concentration de phtalates Interprétation pour le groupe Acide
en µg benzènedicarboxylique-1,2,
esters de dialkyles en C6-10; acide
DHP DIHP DIOP DINP DIDP
Exemple
benzènedicarboxylique-1,2, diesters de décyle et
(C6) (C7) (C8) (C9) (C10) hexyle et octyle
mélangés avec ≥ 0,3 % de phtalates de dihexyle
Consigner 54 µg pour ce phtalate.
Échantillon 1 4 8 17 22 3
Contribution de DHP = 7,4 %, soit ≥ 0,3 %
Consigner 92 µg pour ce phtalate.
Échantillon 2 2 16 21 34 19
Contribution de DHP = 2,2 %, soit ≥ 0,3 %
Consigner DHP, DIHP, DIOP, DINP et DIDP de façon
individuelle.
Échantillon 3 1 312 188 256 144
Contribution de DHP = 0,1 %, soit < 0,3 %
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ISO/FDIS 16181-2:2021(F)
Tableau A.2 (suite)
Concentration de phtalates Interprétation pour le groupe Acide
en µg benzènedicarboxylique-1,2,
esters de dialkyles en C6-10; acide
DHP DIHP DIOP DINP DIDP
Exemple
benzènedicarboxylique-1,2, diesters de décyle et
(C6) (C7) (C8) (C9) (C10)
hexyle et octyle
mélangés avec ≥ 0,3 % de phtalates de dihexyle
Consigner DHP, DIHP, DIOP et DINP de façon
individuelle.
Échantillon 4 1 20 55 27 0
DIDP non détectés dans l’échantillon

A.4 DHNUP est un groupe de phtalates comprenant principalement trois phtalates individuels (BOP,

DNOP et DUP). DNOP et DUP produisent généralement les pics les plus prononcés de DHNUP, c’est

pourquoi ils sont utilisés comme marqueurs pour faciliter l’identification. Si
...

Questions, Comments and Discussion

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