ISO 5282:1982

Aromatic hydrocarbons - Determination of sulphur content - Pitt-Ruprecht reduction and spectrophotometric method

Relates to products boiling below 200 °C. Directly applicable to contents of 0.1 mg/kg to 30 mg/kg. Higher contents may be determined by a suitable dilution of the sample. Alkylsulphones, arylsulphonic acids and arylsulphonates give incomplete recovery of sulphur. Reduction of the sulphur compounds to nickel sulphide with Raney nickel. Stripping of the hydrogen sulphide in hydrochloric acid medium and absorption in an alkaline zinc acetate solution. Formation of methylene blue with N,N-dimethyl-p-phenylenediamine sulphate and iron(III) ammonium sulphate. Determination of the absorbance of the blue coloured solution at a wavelength of 667 nm.

Hydrocarbures aromatiques — Dosage du soufre — Méthode par réduction et spectrophotométrie de Pitt-Ruprecht

General Information

• Status: Published
• Publication Date: 31-Dec-1981
• ICS: 71.080.15 - Aromatic hydrocarbons
• Technical Committee: ISO/TC 47 - Chemistry
• Drafting Committee: ISO/TC 47 - Chemistry
• Current Stage: 9093 - International Standard confirmed
• Start Date: 29-Nov-2023
• Completion Date: 13-Dec-2025

Overview

ISO 5282:1982 defines a laboratory procedure for the determination of sulphur in aromatic hydrocarbons that boil below 200 °C. The method combines the Pitt–Ruprecht reduction (reduction to nickel sulphide using Raney nickel) with methylene‑blue spectrophotometry to quantify hydrogen sulphide after absorption. It is directly applicable for sulphur concentrations from 0.1 mg/kg to 30 mg/kg; higher concentrations can be analysed after suitable dilution.

Key practical features:

• Reduction of sulphur compounds to nickel sulphide with Raney nickel.
• Stripping of generated hydrogen sulphide in an HCl medium and absorption in alkaline zinc acetate solution.
• Formation of methylene blue using N,N-dimethyl-p-phenylenediamine sulphate and iron(III) ammonium sulphate.
• Spectrophotometric measurement of the blue complex at 667 nm (20 mm path length cells).

Key Topics

• Scope and applicability: Aromatic hydrocarbons with boiling point <200 °C; direct range 0.1–30 mg/kg. Samples with higher sulphur require dilution prior to analysis.
• Limitations: Alkylsulphones, arylsulphonic acids and arylsulphonates give incomplete sulphur recovery and may bias results.
• Reagents and apparatus: Uses analytical‑grade reagents (Raney nickel, zinc acetate, hydrochloric acid, N,N‑dimethyl‑p‑phenylenediamine sulphate, iron(III) ammonium sulphate) and a spectrophotometer set at 667 nm. PVC or other sulphur‑free tubing must be used for gas lines; rubber tubing is not acceptable.
• Quality control: Includes blank tests, calibration graph preparation from standard sulphur solutions, and routine checks of Raney nickel reducing power.

Applications

This ISO method is intended for quality control, compliance testing and process monitoring where accurate low‑level sulphur measurement in aromatic solvents, fuels or feedstocks is required. Typical applications include:

• Petrochemical laboratory QC for aromatic solvents and intermediates.
• Incoming raw material inspection where sulphur content impacts downstream processing or catalyst life.
• R&D and method comparison when developing or validating alternative sulphur analysis techniques.

Practical benefits: the method yields a sensitive, colorimetric determination with established calibration procedures and documented precision data in the standard.

Related Standards

• ISO 1995 - referenced for sampling of aromatic hydrocarbons (see ISO 5282 reference section).
• Annex in ISO 5282 provides the procedure for preparing sulphur‑free toluene used in blank and calibration tests.

For laboratory implementation, follow the standard’s procedural steps for sample handling, reduction, absorption, colour development and spectrophotometric measurement to ensure repeatability and inter‑laboratory comparability.

Standards Content (Sample)

International Standard 5282
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATIONWlE~YHAPO~HAR OPrAHM3ALWlR fl0 CTAH~APTbl3ALWWORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Aromatic hydrocarbons - Determination of sulphur
content - Pitt-Ruprecht reduction and
spectrophotometric method
Hydrocarbures aromatiques - Dosage du soufre - Methode par rkduction et spectrophotometrie de
Pitt- Ruprecht
First edition - 1982-01-15
UDC 661.715.4/.7 : 543.42 : 546.22 Ref. No. ISO 5282-1982 (E)
Descriptors : aromatic hydrocarbons, Chemical analysis, determination of content, sulphur, reduction analysis, spectrophotometric analysis.
Price based on 6 pages
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of
national Standards institutes (ISO member bedies). The work of developing Inter-
national Standards is carried out through ISO technical committees. Every member
body interested in a subject for which a technical committee has been set up has the
right to be represented on that committee. International organizations, governmental
and non-governmental, in liaison with ISO, also take patt in the work.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to
the member bodies for approval before their acceptance as International Standards by
the ISO Council.
International Standard ISO 5282 was developed by Technical Committee ISO/TC 78,
Aromatic hydrocarbons, and was circulated to the member bodies in September 1979.
lt has been approved by the member bodies of the following countries :
Austria Italy Romania
Korea, Rep. of South Africa, Rep. of
Czechoslovakia
Libyan Arab Jama hiriya United Kingdom
France
Germany, F. R. Netherlands USSR
Hungary Philippines
Poland
India
No member body expressed disapproval of the document.
0 International Organkation for Standardkation, 1982
Printed in Switzerland
INTERNATIONAL STANDARD
ISO 5282-1982 (E)
Aromatic hydrocarbons - Determination of sulphur
Pitt-Ruprecht reduction and
content -
spectrophotometric mkthod
1 Scope and field of application 4.4 Zinc acetate [zinc di(acetate)l, IO g/l solution.
This International Standard specifies a method for the determi-
4.5 Propan-2-01, of such quality that the use of different
nation of the sulphur content of aromatic hydrocarbons boiling
quantities for the blank test (for example 25 and 50 ml) should
below 200 OC.
give no differente in absorbance. Otherwise, the blank test
shall be carried out using sulphur-free toluene, instructions for
The method is directly applicable to sulphur contents of 0,l to
the preparation of which are given in the annex.
30 mg/kg; higher contents may be determined by suitable dilu-
tion of the Sample.
4.6 Raney nickel.
Alkylsulphones, arylsulphonic acids and arylsulphonates all
Raney nicke1 consists of a mixture of 50 T1- 5 % nicke1 and
give incomplete recovery of sulphur.
50 + 5 % aluminium.
The reducing power of the Raney nicke1 shall be checked
2 Reference
regularly, for example by means of a Standard Sample.
ISO 1995, Aromatic h ydrocarbons - Sampling.
4.7 Sulphur, Standard Solution.
Weigh, to the nearest 1 mg, about 320 mg of thiophene (purity
3 Principle
> 99 %), transfer quantitatively to a 500 ml one-mark
volumetric flask containing 250 ml of the propan-2-01 (4.51,
Reduction of the sulphur compounds to nicke1 sulphide with
dilute to the mark with the propan-2-o! and mix.
Raney nickel.
Pipette 25,0 ml of this Solution into a second dry 500 ml one-
Stripping of the hydrogen sulphide in hydrochloric acid
mark volumetric flask, dilute to the mark with the propan-2-01
medium and absorption in an alkaline zinc acetate Solution.
and mix.
blue with N, N-dimethyl-p-
Formation of methylene
phenylenediamine sulphate and iron(lll) ammonium sulphate.
1 ml of this Standard solution contains 3,81 x IO-5 m mg of
S, where m is the actual mass, in milligrams, of thiophene
Determination of the absorbance of the blue coloured Solution
taken.
at a wavelength of 667 nm.
4.8 Iron(lll) ammonium sulphate [ammonium iron
bis(sulphateI1 Solution.
4 Reagents
Dissolve 120,6 g of iron(lll) ammonium sulphate dodecahydrate
During the analysis, use only reagents of recognized analytical
[FeNHq(S04)2.12H201 in 750 ml of water; while cooling and
grade and only distilled water or water of equivalent purity.
stirring, add 27 ml of sulphuric acid (Q = 1,84 g/ml), dilute
with water to 1 000 ml and mix.
4.1 Glycol-potassium hydroxide Solution.
4.9 N, N-dimethyl-p-phenylenediamine sulphate
Dissolve 4 g of potassium hydroxide in ‘lO0 ml of ethylene
(4amino-N,N-dimethylaniline sulphate) Solution.
glycol.
of N, N-dimethyl-p-phenylenediamine
Dissolve 930 mg
4.2 Sodium hydroxide Solution, c(NaOH) = 25 moI/I.
sulphate in 75 ml of water; while cooling and stirring, add
187 ml of sulphuric acid (Q = 1,84 g/ml), dilute with water to
1 000 ml and mix.
4.3 Hydrochlorit acid Solution, c(HCI) = 5 mol/l.

-1982
4.10 Potassium dichromate-nitric acid Solution. 7.2 Blank test
At the same time as the determination (7.49, carry out a blank
Dissolve 50 g of potassium dichromate in 500 ml of water;
while stirring, add 500 ml of nitric acid (Q = 1,40 g/ml) and test using the same quantities of all the reagents, but with
50 ml of the propan-2-01 (4.59 in place of the test Portion.
mix.
4.11 Nitrogen, free from Oxygen. 7.3 Reparation of calibration graph
7.3.1
Preparation of Standard colorimetric solutions
4.12 Acetone.
relating to measurements carried out with cells of Optical
path length 20 mm
5 Apparatus
lnto a series of six dry 500 ml one-mark volumetric flasks, place
the volumes of the Standard sulphur Solution (4.79 shown in
Usual Iaboratory apparatus and
table 2.
5.1 Apparatus for the determination of sulphur in low boil-
Table 2 - Standard colorimetric solutions
ing aromatic hydrocarbons (see figures 1 and 29.
Use PVC or other sulphur-free plastics tubing for the nitrogen
supply connections. Rubber tubing is not suitable because it
contains sulphur and shall not be used.
Clean new apparatus with the potassium dichromate-nitric acid
Solution (4.109. Rinse thoroughly with water and dry in an
oven; between determinations, clean the apparatus with water
and acetone (4.129.
* Calibration blank.
suitable for measurements at
5.2 Spectrophotometer,
667 nm, with cells of Optical path length 20 mm.
Dilute the contents of each flask to the mark with the
propan-2-01 (4.59, mix and proceed as described in 7.4.2, 7.4.3
5.3 Qne-mark volumetric flasks, of capacity 50, 250, 500
and 7.4.4, but using 50 ml of the Standard colorimetric solu-
and 1 000 ml.
tions in place of the test Portion.
5.4 Heater, with a magnetic stirring device.
7.3.2 Plotting the graph
Deduct the absorbance of the calibration blank from that of the
other Standard colorimetric solutions and plot a graph having,
6 Sampling
for example, the absorbances as abscissae and the correspon-
ding sulphur concentrations, in milligrams per litre, as or-
Take a representative Sample of not less than 1 000 ml from the
dinates.
bulk of the material.
Recommended methods of sampling are given in ISO 1935. 7.4 Determination
7.4.1 Preparation of Raney nicke1
7 Procedure
Transfer 0,5 k 0,05 g of the Raney nicke1 (4.6) to the reduction
flask A (see figures 1 and 29, add 10 ml of the sodium hydroxide
Solution (4.29, cover the flask with a watch glass and wait until
7.1 Test Portion
the violent evolution of hydrogen has ended.
Take, by means of a pipette, a test Portion, according to the ex-
Place the flask on a boiling water bath and swirl the liquid in the
pected sulphur content, as indicated in table 1.
flask to assist dissolution of the aluminium and to bring the
nicke1 adhering
...

Norme internationale
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION.MEX&lYHAPOflHAR OPf-AHM3AUMR fl0 CTAH~APTkl3Al&lbl~RGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Hydrocarbures aromatiques - Dosage du soufre -
Méthode par réduction et spectrophotométrie de
Pitt-Ruprecht
Pitt-Ruprecht reduction and spectrophotometric method
Aroma tic h ydrocarbons - Determination of sulphur content -
Première édition - 1982-01-15
i
CDU 661.715.4/.7 : 543.42 : 546.22 Réf. no : ISO 5282-1982 (FI
: hydrocarbure aromatique, méthode spectrophotométrique.
Descripteurs analyse chimique, dosage, soufre, méthode par réduction,
Prix basé sur 6 pages
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque
comite membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique
correspondant. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouverne-
mentales, en liaison avec I’ISO, participent également aux travaux.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO.
La Norme internationale ISO 5282 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 78,
Hydrocarbures aromatiques, et a éte soumise aux comités membres en
septembre 1979.
Les comités membres des pays suivants l’ont approuvée :
Afrique du Sud, Rép. d’ Inde Roumanie
Allemagne, R. F. Italie Royaume-Uni
Autriche
Jamahiriya arabe libyenne Tchécoslovaquie
Corée, Rép. de Pays-Bas
URSS
France Philippines
Hongrie
Pologne
Aucun comite membre ne l’a désapprouvée.
0 Organisation internationale de normalisation, 1982 0
Imprimé en Suisse
NORME INTERNATIONALE
ISO 52824982 (F)
Hydrocarbures aromatiques - Dosage du soufre -
Méthode par réduction et spectrophotométrie de
Pitt-Ruprecht
1 Objet et domaine d’application 4.4 Acétate de zinc, solution à 10 g/l.
La présente Norme internationale spécifie une méthode de
4.5 Propanol-2, de qualité telle que l’utilisation de différents
dosage du soufre dans les hydrocarbures aromatiques bouillant
volumes pour l’essai à blanc (par exemple 25 et 50 ml) ne con-
au-dessous de 200 OC.
duise à aucune différence d’absorbance. Si tel n’est pas le cas,
l’essai à blanc doit être effectué en employant du toluène
La méthode est directement applicable aux teneurs en soufre
exempt de soufre, dont les instructions pour sa préparation
allant de 0,l à 30 mg/kg; les plus fortes teneurs peuvent être
sont données dans l’annexe.
déterminées par dilution appropriée de l’échantillon.
Les alkylsulfones, les acides arylsulfoniques et les arylsulfona-
4.6 Nickel de Raney.
tes conduisent tous à un dosage incomplet du soufre.
Le nickel de Raney consiste en un mélange de 50 & 5 % de
I
nickel et 50 k 5 % d’aluminium.
2 Référence
Le pouvoir réducteur du nickel de Raney doit être contrôlée
I SO 1995, Hydrocarbures aromatiques - Échanttilonnage.
régulièrement, par exemple au moyen d’un échantillon de réfé-
rence.
3 Principe
4.7 Soufre, solution étalon.
Réduction des composés soufrés en sulfure de nickel par du
Peser, à 1 mg près, environ 320 mg de thiophène (pureté
nickel de Raney.
> 99 %), transvaser quantitativement dans une fiole jaugée à
Libération du sulfure d’hydrogène en milieu chlorhydrique et
un trait de 500 ml contenant 250 ml de propanol-2 (4.51, com-
absorption dans une solution alcaline d’acétate de zinc. Forma- pléter au trait repère avec le propanol-2 et mélanger.
tion de bleu de méthylène avec du sulfate de N, N-diméthyl-p-
phényléne diamine et du sulfate double de fer(lll) et d’ammo-
Transvaser, au moyen d’une pipette, 25 ml de cette solution
nium.
dans une deuxiéme fiole jaugée à un trait de 500 ml, compléter
au trait repère avec le propanol-2 et mélanger.
Détermination de I’absorbance de la solution de couleur bleue à
la longueur d’onde de 667 nm. 1 ml de cette solution étalon contient 3,81 x 10-S m mg de S,
où m est la masse réelle, en milligrammes, de thiophène préle-
vée.
4 Réactifs
4.8 Sulfate double de fer(W) et d’ammonium, solution.
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs de qua-
lité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou de l’eau de
Dissoudre 120,6 g de sulfate double de fer(lll) et d’ammonium
pureté équivalente.
,
dodécahydraté [ FeNH,J SO&. 12H20] dans 750 ml d’eau; ajou-
ter, en refroidissant et en agitant 27 ml d’acide sulfurique
4.1 Hydroxyde de potassium, solution glycolique.
= 1,84 g/ml), diluer à 1 000 ml avec de l’eau et mélanger.
k
Dissoudre 4 g d’hydroxyde de potassium dans 100 ml d’éthy-
4.9 Sulfate de N, N-diméthyl-p-phénylène diamine,
lène glycol.
solution.
4.2 Hydroxyde de sodium, solution,
Dissoudre 930 mg de sulfate de N, N-diméthyl-p-phényléne dia-
c(NaOH) = 2,5 mol/l.
mine dans 75 ml d’eau; ajouter, en refroidissant et en agitant,
187 ml d’acide sulfurique (Q = 1,84 g/ml), diluer à 1 000 ml
4.3 Acide chlorhydrique, solution, C(H~I) = 5 mol/l. avec de l’eau .et mélanger.
ISO 52824982 (FI
4.10 Dichromate de potassium-acide nitrique, solution. 7.2 Essai à blanc
Dissoudre 50 g de dichromate de potassium dans 500 ml d’eau; Parallèlement au dosage (7.41, effectuer un essai à blanc en
ajouter, en agitant, 500 ml d’acide nitrique (Q = 140 g/ml) et employant les mêmes quantités de tous les réactifs, mais en uti-
mélanger. lisant 50 ml de propanol-2 (4.5) au lieu de la prise d’essai.
4. Il Azote, exempt d’oxygène.
7.3 Préparation de la courbe d’étalonnage
4.12 Acétone.
7.3.1 Préparation des solutions témoins, se rapportant
à des mesurages effectués en cuves de 20 mm de parcours
optique.
5 Appareillage
Dans une série de six fioles jaugées de 500 ml, introduire les
Matériel courant de laboratoire, et
volumes de la solution étalon de soufre (4.7) indiqués dans le
tableau 2.
5.1 Appareillage pour le dosage du soufre dans les hydro-
carbures aromatiques à bas point d’ébullition (voir figures 1
Solutions étalons
Tableau 2 -
et 2).
Concentration correspondante
Solution étalon
Utiliser du PVC ou tout autre plastique exempt de soufre pour de soufre (4.7) en soufre
I I
les raccords à l’alimentation en azote. Les tubes en caoutchouc
ml mg/1
I I I
ne conviennent pas parce qu’ils contiennent du soufre et ne
0" .
doivent pas être employés.
510 m x 0,381 x 10-3
10,o 2m x 0,381 x 10-3
Nettoyer un appareillage nouveau avec la solution de dichro-
15,o 3 m x 0,381 x 10-3
mate de potassium dans l’acide nitrique (4.10). Rincer soigneu-
20,o 4 m x 0,381 x 10-3
sement avec de l’eau et sécher dans une étuve; entre les dosa-
25,0 5 m x 0,381 x 10-3
ges, nettoyer l’appareillage avec de l’eau et de l’acétone (4.12).
* Essai à blanc d’étalonnage.
5.2 Spectrophotomètre, approprié aux mesurages à
667 nm, muni de cuves de 20 mm de parcours optique.
Compléter le contenu de chaque fiole au trait repère avec le
propanol-2 (4.51, mélanger et poursuivre comme décrit en
5.3 Fioles jaugées à un trait, de 50,250,500 et 1 000 ml de
7.4.2, 7.4.3 et 7.4.4, mais en utilisant 50 ml de solution témoin
capacités.
au lieu de la prise d’essai.
5.4 Plaque chauffante, avec agitateur magnétique.
7.3.2 Tracé de la courbe
6 Échantillonnage Déduire I’absorbance de l’essai à blanc d’étalonnage de celles
des autres solutions témoins, et tracer une courbe ayant, par
exemple, les absorbantes en abscisses et les concentrations
Prélever un échantillon représentatif, d’au moins 1 000 ml, sur
correspondantes en soufre, en milligrammes par litre, en ordon-
le produit en vrac.
nées.
Des méthodes recommandées d’échantillonnage sont données
dans I’ISO 1995.
7.4 Dosage
7.4.1 Préparation du nickel de Raney
7 Mode opératoire
Introduire 0,5 & 0,05 g de nickel de Raney (4.6) dans le ballon
7.1 Prise d’essai
à réduction A (voir figures 1 et 21, ajouter 10 ml de la solution
d’hydroxyde de sodium (4.21, couvrir le ballon avec un verre de
Prélever, au moyen d’une pipette, une prise d’essai, selon la
montre et attendre jusqu’à ce que le dégagement violent de
teneur présumée en soufre, comme indiqué dans le tableau 1.
I’hydrogéne soit terminé.
Tableau 1 - Volume de la prise d’essai
Placer le ballon dans un bain d’eau bouillante et brasser le
liquide qui s’y trouve pour faciliter la dissolution de l’aluminium
Teneur prhumbe en soufre 1 Volume de la prise d’essai 1
et pour amener au fond du ballon le nickel adhérant à ses
ml
WM
I I I
parois.
Après environ 10 min, lorsque tout l’aluminium est
...

Norme internationale
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Hydrocarbures aromatiques - Dosage du soufre -
Méthode par réduction et spectrophotométrie de
Pitt-Ruprecht
Pitt-Ruprecht reduction and spectrophotometric method
Aroma tic h ydrocarbons - Determination of sulphur content -
Première édition - 1982-01-15
i
CDU 661.715.4/.7 : 543.42 : 546.22 Réf. no : ISO 5282-1982 (FI
: hydrocarbure aromatique, méthode spectrophotométrique.
Descripteurs analyse chimique, dosage, soufre, méthode par réduction,
Prix basé sur 6 pages
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque
comite membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique
correspondant. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouverne-
mentales, en liaison avec I’ISO, participent également aux travaux.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO.
La Norme internationale ISO 5282 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 78,
Hydrocarbures aromatiques, et a éte soumise aux comités membres en
septembre 1979.
Les comités membres des pays suivants l’ont approuvée :
Afrique du Sud, Rép. d’ Inde Roumanie
Allemagne, R. F. Italie Royaume-Uni
Autriche
Jamahiriya arabe libyenne Tchécoslovaquie
Corée, Rép. de Pays-Bas
URSS
France Philippines
Hongrie
Pologne
Aucun comite membre ne l’a désapprouvée.
0 Organisation internationale de normalisation, 1982 0
Imprimé en Suisse
NORME INTERNATIONALE
ISO 52824982 (F)
Hydrocarbures aromatiques - Dosage du soufre -
Méthode par réduction et spectrophotométrie de
Pitt-Ruprecht
1 Objet et domaine d’application 4.4 Acétate de zinc, solution à 10 g/l.
La présente Norme internationale spécifie une méthode de
4.5 Propanol-2, de qualité telle que l’utilisation de différents
dosage du soufre dans les hydrocarbures aromatiques bouillant
volumes pour l’essai à blanc (par exemple 25 et 50 ml) ne con-
au-dessous de 200 OC.
duise à aucune différence d’absorbance. Si tel n’est pas le cas,
l’essai à blanc doit être effectué en employant du toluène
La méthode est directement applicable aux teneurs en soufre
exempt de soufre, dont les instructions pour sa préparation
allant de 0,l à 30 mg/kg; les plus fortes teneurs peuvent être
sont données dans l’annexe.
déterminées par dilution appropriée de l’échantillon.
Les alkylsulfones, les acides arylsulfoniques et les arylsulfona-
4.6 Nickel de Raney.
tes conduisent tous à un dosage incomplet du soufre.
Le nickel de Raney consiste en un mélange de 50 & 5 % de
I
nickel et 50 k 5 % d’aluminium.
2 Référence
Le pouvoir réducteur du nickel de Raney doit être contrôlée
I SO 1995, Hydrocarbures aromatiques - Échanttilonnage.
régulièrement, par exemple au moyen d’un échantillon de réfé-
rence.
3 Principe
4.7 Soufre, solution étalon.
Réduction des composés soufrés en sulfure de nickel par du
Peser, à 1 mg près, environ 320 mg de thiophène (pureté
nickel de Raney.
> 99 %), transvaser quantitativement dans une fiole jaugée à
Libération du sulfure d’hydrogène en milieu chlorhydrique et
un trait de 500 ml contenant 250 ml de propanol-2 (4.51, com-
absorption dans une solution alcaline d’acétate de zinc. Forma- pléter au trait repère avec le propanol-2 et mélanger.
tion de bleu de méthylène avec du sulfate de N, N-diméthyl-p-
phényléne diamine et du sulfate double de fer(lll) et d’ammo-
Transvaser, au moyen d’une pipette, 25 ml de cette solution
nium.
dans une deuxiéme fiole jaugée à un trait de 500 ml, compléter
au trait repère avec le propanol-2 et mélanger.
Détermination de I’absorbance de la solution de couleur bleue à
la longueur d’onde de 667 nm. 1 ml de cette solution étalon contient 3,81 x 10-S m mg de S,
où m est la masse réelle, en milligrammes, de thiophène préle-
vée.
4 Réactifs
4.8 Sulfate double de fer(W) et d’ammonium, solution.
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs de qua-
lité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou de l’eau de
Dissoudre 120,6 g de sulfate double de fer(lll) et d’ammonium
pureté équivalente.
,
dodécahydraté [ FeNH,J SO&. 12H20] dans 750 ml d’eau; ajou-
ter, en refroidissant et en agitant 27 ml d’acide sulfurique
4.1 Hydroxyde de potassium, solution glycolique.
= 1,84 g/ml), diluer à 1 000 ml avec de l’eau et mélanger.
k
Dissoudre 4 g d’hydroxyde de potassium dans 100 ml d’éthy-
4.9 Sulfate de N, N-diméthyl-p-phénylène diamine,
lène glycol.
solution.
4.2 Hydroxyde de sodium, solution,
Dissoudre 930 mg de sulfate de N, N-diméthyl-p-phényléne dia-
c(NaOH) = 2,5 mol/l.
mine dans 75 ml d’eau; ajouter, en refroidissant et en agitant,
187 ml d’acide sulfurique (Q = 1,84 g/ml), diluer à 1 000 ml
4.3 Acide chlorhydrique, solution, C(H~I) = 5 mol/l. avec de l’eau .et mélanger.
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4.10 Dichromate de potassium-acide nitrique, solution. 7.2 Essai à blanc
Dissoudre 50 g de dichromate de potassium dans 500 ml d’eau; Parallèlement au dosage (7.41, effectuer un essai à blanc en
ajouter, en agitant, 500 ml d’acide nitrique (Q = 140 g/ml) et employant les mêmes quantités de tous les réactifs, mais en uti-
mélanger. lisant 50 ml de propanol-2 (4.5) au lieu de la prise d’essai.
4. Il Azote, exempt d’oxygène.
7.3 Préparation de la courbe d’étalonnage
4.12 Acétone.
7.3.1 Préparation des solutions témoins, se rapportant
à des mesurages effectués en cuves de 20 mm de parcours
optique.
5 Appareillage
Dans une série de six fioles jaugées de 500 ml, introduire les
Matériel courant de laboratoire, et
volumes de la solution étalon de soufre (4.7) indiqués dans le
tableau 2.
5.1 Appareillage pour le dosage du soufre dans les hydro-
carbures aromatiques à bas point d’ébullition (voir figures 1
Solutions étalons
Tableau 2 -
et 2).
Concentration correspondante
Solution étalon
Utiliser du PVC ou tout autre plastique exempt de soufre pour de soufre (4.7) en soufre
I I
les raccords à l’alimentation en azote. Les tubes en caoutchouc
ml mg/1
I I I
ne conviennent pas parce qu’ils contiennent du soufre et ne
0" .
doivent pas être employés.
510 m x 0,381 x 10-3
10,o 2m x 0,381 x 10-3
Nettoyer un appareillage nouveau avec la solution de dichro-
15,o 3 m x 0,381 x 10-3
mate de potassium dans l’acide nitrique (4.10). Rincer soigneu-
20,o 4 m x 0,381 x 10-3
sement avec de l’eau et sécher dans une étuve; entre les dosa-
25,0 5 m x 0,381 x 10-3
ges, nettoyer l’appareillage avec de l’eau et de l’acétone (4.12).
* Essai à blanc d’étalonnage.
5.2 Spectrophotomètre, approprié aux mesurages à
667 nm, muni de cuves de 20 mm de parcours optique.
Compléter le contenu de chaque fiole au trait repère avec le
propanol-2 (4.51, mélanger et poursuivre comme décrit en
5.3 Fioles jaugées à un trait, de 50,250,500 et 1 000 ml de
7.4.2, 7.4.3 et 7.4.4, mais en utilisant 50 ml de solution témoin
capacités.
au lieu de la prise d’essai.
5.4 Plaque chauffante, avec agitateur magnétique.
7.3.2 Tracé de la courbe
6 Échantillonnage Déduire I’absorbance de l’essai à blanc d’étalonnage de celles
des autres solutions témoins, et tracer une courbe ayant, par
exemple, les absorbantes en abscisses et les concentrations
Prélever un échantillon représentatif, d’au moins 1 000 ml, sur
correspondantes en soufre, en milligrammes par litre, en ordon-
le produit en vrac.
nées.
Des méthodes recommandées d’échantillonnage sont données
dans I’ISO 1995.
7.4 Dosage
7.4.1 Préparation du nickel de Raney
7 Mode opératoire
Introduire 0,5 & 0,05 g de nickel de Raney (4.6) dans le ballon
7.1 Prise d’essai
à réduction A (voir figures 1 et 21, ajouter 10 ml de la solution
d’hydroxyde de sodium (4.21, couvrir le ballon avec un verre de
Prélever, au moyen d’une pipette, une prise d’essai, selon la
montre et attendre jusqu’à ce que le dégagement violent de
teneur présumée en soufre, comme indiqué dans le tableau 1.
I’hydrogéne soit terminé.
Tableau 1 - Volume de la prise d’essai
Placer le ballon dans un bain d’eau bouillante et brasser le
liquide qui s’y trouve pour faciliter la dissolution de l’aluminium
Teneur prhumbe en soufre 1 Volume de la prise d’essai 1
et pour amener au fond du ballon le nickel adhérant à ses
ml
WM
I I I
parois.
Après environ 10 min, lorsque tout l’aluminium est
...