ISO 11402:1993
(Main)Plastics — Condensation resins — Determination of free formaldehyde
Plastics — Condensation resins — Determination of free formaldehyde
Specifies test methods (hydroxylammonium chloride, sulfite or KCN procedure) for condensation resins, including urea, furan, melamine and phenolic resins, as well as combinations and modifications of these resins. The free formaldehyde determined according to this standard establishes the actual condition at the time of test, the value has no quantitative relationship to free formaldehyde that may arise during or after processing. The purpose is to establish recognized determination procedures (e.g. in order to check whether official regulations on the handling of hazardous workplace materials are observed).
Plastiques — Résines de condensation — Détermination du formaldéhyde libre
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INTERNATIONAL ISO
11402
STANDARD
First edition
1993-11-15
Plastics - Condensation resins -
Determination of free formaldehyde
Plas tiques - Msines de condensation - Determination du
formaldeh yde libre
Reference number
ISO 11402:1993(E)
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 11402:1993(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national Standards bodies (ISO member bodies). The work
of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Esch member body interested in a subject for
which a technical committee has been established has the right to be
represented on that committee. International organizations, governmental
and non-governmental, in liaison with 60, also take part in the work. ISO
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission
(IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an International
Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting
a vote.
International Standard ISO 11402 was prepared by Technical Committee
ISO/TC 61, Plastics, Sub-Committee SC 12, Thermosetting materials.
Annexes A and B of this International Standard are for information only.
0 ISO 1993
All rights resetved. No par-t of this publication may be reproduced or utilized in any form or
by any means, electronie or mechanical, including photocopying and microfilm, without per-
mission in writing from the publisher.
International Organization for Standardization
Case Postale 56 l CH-1 211 Geneve 20 l Switzerland
Printed in Switzerland
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INTERNATIONAL STANDARD
ISO 11402:1993(E)
Plastics - Condensation resins - Determination of
free formaldehyde
cation, the editions indicated were valid. All Standards
1 Scope
are subject to revision, and Parties to agreements
based on this International Standard are encouraged
This International Standard specifies test methods for
to investigate the possibility of applying the most re-
the determination of free formaldehyde in conden-
cent editions of the Standards indicated below.
sation resins, including Urea resins, furan resins,
Members of IEC and ISO maintain registers of cur-
melamine resins and phenolic resins, as well as com-
rently valid International Standards.
binations and modifications of these resins.
ISO 3696: 1987, Water for analytical laboratory use -
The purpose of this International Standard is to es-
tablish recognized and useful determination pro- Specifica tion and tes t me thods.
cedures (for instance in Order to check whether
ISO 9020: -l), Binders for paints and varnishes -
official regulations on the handling of hazardous
Determination of free-formaldeh yde con ten t of amino
workplace materials are observed). As far as possible,
resins - Sodium sulfite titrimetric method.
all formaldehyde-containing resins are to be included
in this connection. The free formaldehyde determined
ISO 9397:1989, Plastics - Phenolic resins - Deter-
in formaldehyde condensation resins according to this
mina tion of free formaldehyde con ten t.
International Standard establishes the actual condition
at the time of the test. The value has no quantitative
relationship to free formaldehyde that may arise dur-
3 Definition
ing or after processing.
For the purposes of this International Standard, the
following definition applies.
2 Normative references
3.1 free formaldehyde: Formaldehyde that is pres-
The following Standards contain provisions which, ent in unbound form as formaldehyde, formaldehyde
through reference in this text, constitute provisions dihydrate (dihydroxymethylene) or polyoxymethylene
of this International Standard. At the time of publi- in a condensation resin.
1) To be published.
1
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO 11402:1993(E)
4.3.2 Reactions
4 Test procedures
The analytical procedure is based on the following re-
The choice of test procedure for the determination of
actions:
free formaldehyde in condensation resins is made in
accordance with table 1.
a) CH,0 + KCN (excess) + NC-CH,-OK
Table 1 - Selection of procedure
PH 7
b) 2KCN + Hg(NO,), ---> 2KN0, + Hg(CN),
Procedure Suitable for testing of
Hydroxylammonium Phenolic resins, furan resins’)
4.3.3 Reagents
chloride procedure (unmodified with urea or
melamine resin)
During the analysis, use only reagents of recognized
Sulfite procedure Urea resins, melamine resins,
analytical grade and only distilled or de-ionized water
furan resins’), Urea-melamine
of at least grade 3 as defined in ISO 3696.
resins, furan-urea resins
KCN procedure*) Melamine-phenolic resins, urea-
4.3.3.1 /V,A/‘-dimethylformamide.
phenolic resins, urea-melamine-
phenolic resins
4.3.3.2 Nitrit acid, c(HNO$ = 2 mol/l.
1) See annex A, A.Z.
4.3.3.3 Potassium cyanide Solution, c(KCN) =
2) See annex A, A.3.
0,l mol/l.
The concentration of the potassium cyanide Solution
shall be checked weekly against a Standard reference
Solution of mercury(ll) nitrate (4.3.3.6).
4.1 Hydroxylammonium chloride procedure
4.3.3.4 Phosphate buffer Solution.
The determination is carried out in accordance with
Dissolve 348 g of K,HPO, and 136 g of KH,PO, in
ISO 9397.
water and make up to 1 000 ml.
4.3.3.5 Borate buffer Solution.
4.2 Sulfite procedure
Dissolve 76,4 g of K,B,0,.4H,O in water and make
up to 1 000 ml.
The determination is carried out in accordance with
ISO 9020.
4.3.3.6 Mercury(ll) nitrate Solution, c[Hg(NO,),] =
0,05 mol/l.
A dilute Solution of formaldehyde of known concen-
4.3 KCN procedure
tration (e.g. 3,6 g/l) is used to determine the formal-
dehyde equivalent of the mercuty(ll) nitrate Solution.
WARNING - Potassium cyanide is a very toxic
Use 10 ml of this Solution (corresponding to 36 mg
material. It must be handled very carefully. In
of formaldehyde) for the determination. See annex A
contact with acids, the toxic gas HCN is evolved.
for information on disposal of the analytical residues.
Work in a hood. Avoid contact with skin, eyes and
clothing.
4.3.3.7 Indicator Solution: 1 % diphenylcarbazone
in methanol.
4.3.4 Apparatus
4.3.1 Principle
Customary laboratory materials, plus the following:
A test portion of the resin to be tested is dissolved
or dispersed in water (if appropriate with the aid of
4.3.4.1 Analytical balance, accurate to 0,l mg.
/V,W-dimethylformamide), and the free formaldehyde
quantitatively converted to cyanohydrin with excess
4.3.4.2 Burettes, capacity 25 ml.
potassium cyanide. The excess of potassium cyanide
is subsequently back-titrated with mercury(ll) nitrate
4.3.4.3 Graduated pipette, capacity 5 ml.
Solution using diphenylcarbazone as an indicator.
2
---------------
...
NORME
INTERNATIONALE
11402
Première édition
1993-I l-l 5
Plastiques - Résines de condensation -
Détermination du formaldéhyde libre
P/as tics - Condensation resins - Determination of free formaldehyde
ISO 11402:1993(F)
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 11402:1993(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de
I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par une
etude a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen-
tales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO colla-
bore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI)
en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques
sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication comme
Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des co-
mites membres votants.
La Norme internationale ISO 11402 a été élaboree par le comité technique
sous-comité SC 12,
lSO/TC 61, P/as tiques, Matériaux
thermodurcissables.
Les annexes A et B de la présente Norme internationale sont données
untq uement a titre d’info rmation.
0 ISO 1993
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être reproduite
ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mhcanique,
y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-l 211 Genéve 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
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NORME INTERNATIONALE
ISO 11402:1993(F)
Plastiques - Résines de condensation -
Détermination du formaldéhyde libre
les éditions indiquées étaient en vigueur. Toute
1 Domaine d’application
norme est sujette a révision et les parties prenantes
des accords fondes sur la présente Norme internatio-
La présente Norme internationale prescrit des mé-
nale sont invitées à rechercher la possibilite d’appli-
thodes pour la détermination du formaldéhyde libre
quer les éditions les plus récentes des normes
dans les résines de condensation, comprenant les ré-
indiquées ci-après. Les membres de la CEI et de I’ISO
sines d’urée, les résines furanniques, les résines de
possèdent le registre des Normes internationales en
mélamine et les résines phénoliques, ainsi que les
vigueur à un moment donne.
combinaisons et les modifications de ces dernières.
Le but de la présente Norme internationale est d’éta- ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire à usage analyti-
blir des méthodes de détermination reconnues et uti- - Spécifica tion et méthodes d’essai.
que
les (par exemple dans le but de vérifier si les
réglements officiels concernant la manipulation des ISO 9020: -l), Liants pour peintures et vernis - Do-
produits dangereux dans les ateliers sont observés). sage du formaldéhyde libre dans les résines amino-
Dans la mesure du possible, toutes les résines plastes - M&hode titrimétrique au sulfite de
contenant du formaldéhyde sont a inclure dans ce sodium.
propos. La quantité de formaldéhyde libre exprimée
en formaldéhyde dans les résines de condensation ISO 9397: 1989, Plastiques - Résines phénoliques
selon la présente Norme internationale définit les - Dosage du formaldéhyde libre.
conditions réelles d’essai. La valeur n’a pas de relation
quantitative avec le formaldéhyde qui pourrait appa-
3 Définition
raître pendant ou après la transformation.
Pour les besoins de la présente Norme internationale,
2 Références normatives la définition suivante s’applique.
Les normes suivantes contiennent des dispositions 3.1 formaldéhyde libre: Formaldéhyde existant
qui, par suite de la référence qui en est faite, consti- sous forme non liée comme formaldéhyde, dihydrate
tuent des dispositions valables pour la présente de
formaldéhyde (dihydroxyméthylène) ou
Norme internationale. Au moment de la publication, polyoxyméthylène dans les résines de condensation.
1) À publier.
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ISO 11402:1993(F)
a) CH,0 + KCN (excès) -+ NC-CH,-OK
4 Méthodes d’essai
PH 7
Le choix de la méthode d’essai est fait conformement
---> 2KN0, + Hg(CN),
b) 2KCN + Hg(NO&
au tableau 1.
4.3.3 Réactifs
Tableau 1 - Sélection du mode opératoire
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs
Méthode Convenable pour
de qualité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou
deionisée correspondant au moins a la qualité 3 défi-
Méthode au Résines phénoliques, résines
nie dans I’ISO 3696.
chlorhydrate d’hy- furanniquesl) (non modifiées par
droxylamine les résines d’urée ou les résines de
mélamine)
4.3.3.1 A/,N-Diméthylformamide.
Méthode au sul- Résines d’urée, résines de méla-
fite de sodium mine, résines furanniquesl), résines
4.3.3.2 Acide nitrique, c(HNO$ = 2 mol/l.
urée-mélamine, résines urée-
furanniques
4.3.3.3 Solution de cyanure de potassium,
Méthode au cya- Résines mélamine-phénol, résines
c(KCN) = 0,l mol/l.
urée-phénoliques, résines urée-
nure de potas-
sium*) mélamine-phénoliques
Contrôler chaque semaine la concentration de la so-
lution de cyanure de potassium a l’aide de la solution
étalon de réference de nitrate de mercure
1) Voir annexe A, A2
(4.3.3.6) .
2) Voir annexe A, A.3.
4.3.3.4 Solution tampon de phosphate.
4.1 Méthode au chlorhydrate
Dissoudre 348 g de monohydrogénophosphate de
d’hydroxylamine ’
potassium (K,HPO,) et 136 g de dihydrogénophos-
phate de potassium (KH,PO,) dans de l’eau et com-
La détermination doit être effectuée conformément à
pléter à 1 000 ml.
I’ISO 9397.
4.3.3.5 Solution tampon de borate.
4.2 Méthode au sulfite de sodium
Dissoudre 76,4 g de tetraborate de potassium
tétrahydraté (K,B,0,,4H,O) dans de l’eau et complé-
La determination doit être effectuee conformément a
ter a 1 000 ml.
I’ISO 9020.
4.3.3.6 Solution étalon de référence de nitrate de
4.3 Méthode au cyanure de potassium
mercure(U), c[Hg(NO&] = 0,05 mol/l.
AVERTISSEMENT - Le cyanure de potassium est
Étalonner la solution de nitrate de mercure a l’aide
un produit très toxique. Il doit être manipulé avec
d’une solution diluée de formaldéhyde (par exemple
beaucoup de precautions. Au contact des acides,
ayant une concentration en mass de 3,6 g/l). Pour
il se forme le gaz toxique HCN. Travailler sous une
cela, 10 ml de cette solution (correspondant à 36 mg
hotte. Eviter le contact avec la peau, les yeux et
de formaldéhyde) sont prélevés à l’aide d’une pipette
les vêtements.
(4.3.4.4). Se r eporter a l’annexe A pour des infor-
mations concernant l’élimination des résidus analyti-
4.3.1 Principe ques.
Une prise d’essai de la resine a essayer est dissoute
4.3.3.7 Solution d’indicateur: diphénylcarbazone à
ou dispersée dans l’eau (si nécessaire, a l’aide de
10 g/l dans le méthanol.
NJ/‘-diméthylformamide) et le formaldéhyde libre est
converti quantitativement en cyanohydrine par un ex-
4.3.4 Appareillage
ces de cyanure de potassium. Le cyanure de potas-
sium en excès est titre en retour à l’aide d’une
Matériel courant de laboratoire, et
solution de nitrate de mercure en utilisant de la di-
phénylcarbazone comme indicateur.
4.3.4.1 Balance analytique, précise à 0,l mg.
4.3.2 Réactions
4.3.4.2 Burettes, de 25 ml.
La methode d’analyse est basee sur les reactions
4.3.4.3 Pipette graduée, de 5 ml.
suivantes:
2
---------------------- Page: 4 ----------------------
ISO 11402:1993(F)
4.3.4.4 Pipettes, de 10 ml et
...
NORME
INTERNATIONALE
11402
Première édition
1993-I l-l 5
Plastiques - Résines de condensation -
Détermination du formaldéhyde libre
P/as tics - Condensation resins - Determination of free formaldehyde
ISO 11402:1993(F)
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ISO 11402:1993(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de
I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par une
etude a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen-
tales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO colla-
bore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI)
en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques
sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication comme
Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des co-
mites membres votants.
La Norme internationale ISO 11402 a été élaboree par le comité technique
sous-comité SC 12,
lSO/TC 61, P/as tiques, Matériaux
thermodurcissables.
Les annexes A et B de la présente Norme internationale sont données
untq uement a titre d’info rmation.
0 ISO 1993
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être reproduite
ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mhcanique,
y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
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Plastiques - Résines de condensation -
Détermination du formaldéhyde libre
les éditions indiquées étaient en vigueur. Toute
1 Domaine d’application
norme est sujette a révision et les parties prenantes
des accords fondes sur la présente Norme internatio-
La présente Norme internationale prescrit des mé-
nale sont invitées à rechercher la possibilite d’appli-
thodes pour la détermination du formaldéhyde libre
quer les éditions les plus récentes des normes
dans les résines de condensation, comprenant les ré-
indiquées ci-après. Les membres de la CEI et de I’ISO
sines d’urée, les résines furanniques, les résines de
possèdent le registre des Normes internationales en
mélamine et les résines phénoliques, ainsi que les
vigueur à un moment donne.
combinaisons et les modifications de ces dernières.
Le but de la présente Norme internationale est d’éta- ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire à usage analyti-
blir des méthodes de détermination reconnues et uti- - Spécifica tion et méthodes d’essai.
que
les (par exemple dans le but de vérifier si les
réglements officiels concernant la manipulation des ISO 9020: -l), Liants pour peintures et vernis - Do-
produits dangereux dans les ateliers sont observés). sage du formaldéhyde libre dans les résines amino-
Dans la mesure du possible, toutes les résines plastes - M&hode titrimétrique au sulfite de
contenant du formaldéhyde sont a inclure dans ce sodium.
propos. La quantité de formaldéhyde libre exprimée
en formaldéhyde dans les résines de condensation ISO 9397: 1989, Plastiques - Résines phénoliques
selon la présente Norme internationale définit les - Dosage du formaldéhyde libre.
conditions réelles d’essai. La valeur n’a pas de relation
quantitative avec le formaldéhyde qui pourrait appa-
3 Définition
raître pendant ou après la transformation.
Pour les besoins de la présente Norme internationale,
2 Références normatives la définition suivante s’applique.
Les normes suivantes contiennent des dispositions 3.1 formaldéhyde libre: Formaldéhyde existant
qui, par suite de la référence qui en est faite, consti- sous forme non liée comme formaldéhyde, dihydrate
tuent des dispositions valables pour la présente de
formaldéhyde (dihydroxyméthylène) ou
Norme internationale. Au moment de la publication, polyoxyméthylène dans les résines de condensation.
1) À publier.
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO 11402:1993(F)
a) CH,0 + KCN (excès) -+ NC-CH,-OK
4 Méthodes d’essai
PH 7
Le choix de la méthode d’essai est fait conformement
---> 2KN0, + Hg(CN),
b) 2KCN + Hg(NO&
au tableau 1.
4.3.3 Réactifs
Tableau 1 - Sélection du mode opératoire
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs
Méthode Convenable pour
de qualité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou
deionisée correspondant au moins a la qualité 3 défi-
Méthode au Résines phénoliques, résines
nie dans I’ISO 3696.
chlorhydrate d’hy- furanniquesl) (non modifiées par
droxylamine les résines d’urée ou les résines de
mélamine)
4.3.3.1 A/,N-Diméthylformamide.
Méthode au sul- Résines d’urée, résines de méla-
fite de sodium mine, résines furanniquesl), résines
4.3.3.2 Acide nitrique, c(HNO$ = 2 mol/l.
urée-mélamine, résines urée-
furanniques
4.3.3.3 Solution de cyanure de potassium,
Méthode au cya- Résines mélamine-phénol, résines
c(KCN) = 0,l mol/l.
urée-phénoliques, résines urée-
nure de potas-
sium*) mélamine-phénoliques
Contrôler chaque semaine la concentration de la so-
lution de cyanure de potassium a l’aide de la solution
étalon de réference de nitrate de mercure
1) Voir annexe A, A2
(4.3.3.6) .
2) Voir annexe A, A.3.
4.3.3.4 Solution tampon de phosphate.
4.1 Méthode au chlorhydrate
Dissoudre 348 g de monohydrogénophosphate de
d’hydroxylamine ’
potassium (K,HPO,) et 136 g de dihydrogénophos-
phate de potassium (KH,PO,) dans de l’eau et com-
La détermination doit être effectuée conformément à
pléter à 1 000 ml.
I’ISO 9397.
4.3.3.5 Solution tampon de borate.
4.2 Méthode au sulfite de sodium
Dissoudre 76,4 g de tetraborate de potassium
tétrahydraté (K,B,0,,4H,O) dans de l’eau et complé-
La determination doit être effectuee conformément a
ter a 1 000 ml.
I’ISO 9020.
4.3.3.6 Solution étalon de référence de nitrate de
4.3 Méthode au cyanure de potassium
mercure(U), c[Hg(NO&] = 0,05 mol/l.
AVERTISSEMENT - Le cyanure de potassium est
Étalonner la solution de nitrate de mercure a l’aide
un produit très toxique. Il doit être manipulé avec
d’une solution diluée de formaldéhyde (par exemple
beaucoup de precautions. Au contact des acides,
ayant une concentration en mass de 3,6 g/l). Pour
il se forme le gaz toxique HCN. Travailler sous une
cela, 10 ml de cette solution (correspondant à 36 mg
hotte. Eviter le contact avec la peau, les yeux et
de formaldéhyde) sont prélevés à l’aide d’une pipette
les vêtements.
(4.3.4.4). Se r eporter a l’annexe A pour des infor-
mations concernant l’élimination des résidus analyti-
4.3.1 Principe ques.
Une prise d’essai de la resine a essayer est dissoute
4.3.3.7 Solution d’indicateur: diphénylcarbazone à
ou dispersée dans l’eau (si nécessaire, a l’aide de
10 g/l dans le méthanol.
NJ/‘-diméthylformamide) et le formaldéhyde libre est
converti quantitativement en cyanohydrine par un ex-
4.3.4 Appareillage
ces de cyanure de potassium. Le cyanure de potas-
sium en excès est titre en retour à l’aide d’une
Matériel courant de laboratoire, et
solution de nitrate de mercure en utilisant de la di-
phénylcarbazone comme indicateur.
4.3.4.1 Balance analytique, précise à 0,l mg.
4.3.2 Réactions
4.3.4.2 Burettes, de 25 ml.
La methode d’analyse est basee sur les reactions
4.3.4.3 Pipette graduée, de 5 ml.
suivantes:
2
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ISO 11402:1993(F)
4.3.4.4 Pipettes, de 10 ml et
...
Questions, Comments and Discussion
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