ISO 15681-2:2003
(Main)Water quality — Determination of orthophosphate and total phosphorus contents by flow analysis (FIA and CFA) — Part 2: Method by continuous flow analysis (CFA)
Water quality — Determination of orthophosphate and total phosphorus contents by flow analysis (FIA and CFA) — Part 2: Method by continuous flow analysis (CFA)
ISO 15681-2:2003 specifies CFA methods for the determination of orthophosphate in the mass concentration range from 0,01 mg/l to 1,00 mg/l P, and total phosphorus in the mass concentration range from 0,10 mg/l to 10,0 mg/l P. The method includes the digestion of organic phosphorus compounds and the hydrolysis of inorganic polyphosphate compounds, performed either manually as described in ISO 6878 or with an integrated UV digestion and hydrolysis unit. ISO 15681-2:2003 is applicable to various types of water (such as ground, drinking, surface, leachate and waste water). The range of application may be changed by varying the operating conditions. This method is also applicable to the analysis of seawater, but with changes in sensitivity, by adaptation of the carrier and calibration solutions to the salinity of the samples.
Qualité de l'eau — Dosage des orthophosphates et du phosphore total par analyse en flux (FIA et CFA) — Partie 2: Méthode par analyse en flux continu (CFA)
L'ISO 15681-2:2003 spécifie des méthodes par analyse en flux continu (CFA) pour le dosage des orthophosphates dans le domaine de concentrations en masse allant de 0,01 mg/l à 1,00 mg/l (P), et pour le dosage du phosphore total dans le domaine de concentrations en masse allant de 0,10 mg/l à 10,0 mg/l (P). La méthode comprend la digestion des composés organiques du phosphore et l'hydrolyse des composés de polyphosphate inorganique, elle est réalisée soit manuellement comme décrit dans l'ISO 6878, soit avec un dispositif de digestion UV intégrée et une unité d'hydrolyse. L'ISO 15681-2:2003 est applicable à différents types d'eau (tels que eau souterraine, eau potable, eau de surface, lixiviats et eaux usées). Il est possible de modifier le domaine d'application en faisant varier les conditions opératoires. Cette méthode est également applicable à l'analyse de l'eau de mer moyennant une modification de la sensibilité et une adaptation des solutions vecteurs et des solutions d'étalonnage à la salinité des échantillons.
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INTERNATIONAL ISO
STANDARD 15681-2
First edition
2003-12-15
Water quality — Determination of
orthophosphate and total phosphorus
contents by flow analysis (FIA and
CFA) —
Part 2:
Method by continuous flow analysis
(CFA)
Qualité de l'eau — Dosage des orthophosphates et du phosphore total
par analyse en flux (FIA et CFA) —
Partie 2: Méthode par analyse en flux continu (CFA)
Reference number
ISO 15681-2:2003(E)
©
ISO 2003
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ISO 15681-2:2003(E)
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Published in Switzerland
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ISO 15681-2:2003(E)
Contents Page
Foreword. iv
Introduction . v
1 Scope. 1
2 Normative references. 1
3 Interferences. 2
3.1 General interferences. 2
3.2 Interferences in the determination of total-P . 2
4 Principle. 2
4.1 Determination of orthophosphate . 2
4.2 Total phosphorus with manual digestion. 3
4.3 Total phosphorus with integral UV digestion and hydrolysis. 3
5 Reagents. 3
6 Apparatus. 7
6.1 Continuous-flow analysis (CFA). 7
6.2 Additional apparatus. 7
6.3 Additional apparatus for the determination of total phosphorus after integral digestion . 8
7 Sampling and sample preparation . 8
8 Procedure. 8
8.1 Preparation for analysis . 8
8.2 Instrument performance check. 8
8.3 Reagent blank check . 9
8.4 Calibration. 9
8.5 Check of UV digestion and hydrolysis for total P determination (see Figure A.2). 9
8.6 Measurement. 10
8.7 Closing down the system. 10
9 Calculation of results. 10
10 Expression of results. 10
11 Test report. 10
Annex A (informative) Examples of a CFA system . 12
Annex B (informative) Precision and accuracy . 14
Annex C (informative) Determination of orthophosphate-P and total-P by CFA and tin(II) chloride
reduction. 15
Bibliography . 16
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ISO 15681-2:2003(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the
International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 15681-2 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
ISO 15681 consists of the following parts, under the general title Water quality — Determination of
orthophosphate and total phosphorus contents by flow analysis (FIA and CFA):
— Part 1: Method by flow injection analysis (FIA)
— Part 2: Method by continuous flow analysis (CFA)
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ISO 15681-2:2003(E)
Introduction
Methods of determining water quality using flow analysis automated wet chemical procedures and are
particularly suitable for the processing of many analytes in water in large sample series at a high analysis
frequency.
[1], [2] [3]
Analysis can be performed by flow injection analysis (FIA) or continuous flow analysis (CFA) . Both
methods share the feature of an automatic dosage of the sample into a flow system (manifold) where the
analyte in the sample reacts with the reagent solutions on its way through the manifold. The sample
preparation may be integrated in the manifold. The amount of reaction product is measured in a flow detector
(e.g. flow photometer). This part of ISO 15681 describes the CFA method.
The user should be aware that particular problems could require the specification of additional marginal
conditions.
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 15681-2:2003(E)
Water quality — Determination of orthophosphate and total
phosphorus contents by flow analysis (FIA and CFA) —
Part 2:
Method by continuous flow analysis (CFA)
WARNING — Persons using this part of ISO 15681 should be familiar with normal laboratory practice.
This part of ISO 15681 does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with
its use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and health practices and to
ensure compliance with any national regulatory conditions. Molybdate and antimony waste solutions
should be disposed of properly. It is absolutely essential that tests conducted according to this part of
ISO 15681 be carried out by suitably qualified staff.
1 Scope
This part of ISO 15681 specifies CFA methods for the determination of orthophosphate in the mass
concentration range from 0,01 mg/l to 1,00 mg/l P, and total phosphorus in the mass concentration range from
0,10 mg/l to 10,0 mg/l P. The method includes the digestion of organic phosphorus compounds and the
[5], [6]
hydrolysis of inorganic polyphosphate compounds, performed either manually as described in ISO 6878
or with an integrated UV digestion and hydrolysis unit.
This part of ISO 15681 is applicable to various types of water (such as ground, drinking, surface, leachate and
waste water). The range of application may be changed by varying the operating conditions.
This method is also applicable to the analysis of seawater, but with changes in sensitivity, by adaptation of the
carrier and calibration solutions to the salinity of the samples.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced
document (including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specifications and test methods
ISO 5667-1, Water quality — Sampling — Part 1: Guidance on the design on sampling programmes
ISO 5667-2, Water quality — Sampling — Part 2: Guidance on sampling techniques
ISO 5667-3, Water quality — Sampling — Part 3: Guidance on the preservation and handling of water
samples
1)
ISO 6878:— , Water quality — Determination of phosphorus — Ammonium molybdate spectrometric method
1) To be published.
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ISO 15681-2:2003(E)
ISO 8466-1, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
3 Interferences
3.1 General interferences
ISO 6878:—, Annex B gives a list of general interferences. In addition, or contrary to the cited standard, the
following guidelines apply.
a) Arsenate causes serious interference. 100 µg/l As, present as arsenate, results in a response
comparable to approximately 30 µg/l P.
b) If the silicate concentration in samples is not greater than 60 times the phosphorus concentration,
interferences by silicate can be neglected.
c) Fluoride interference is significant above 50 mg/l.
d) Nitrite interference is significant above 5 mg/l. The interference can be eliminated by acidifying samples
after collection.
e) For samples containing high concentrations of oxidizing agents, the amount of added reduction reagent
can be insufficient. In this case, remove the oxidizing material prior to digestion.
f) The self-absorption of the sample can be compensated by measuring, in addition to the sample signal
(8.6), the signal of the sample without the admixture of the reagents. In this case, the difference of the two
responses is used for the evaluation (Clause 9).
3.2 Interferences in the determination of total-P
Samples containing solids or suspended particles can show low values when analysed by the UV method, if
the particles are not completely transported into the UV unit. The error can be minimized by stirring the
sample immediately before sampling, in order to ensure that a representative sample is delivered into the
analyser, and by reducing the particle size.
The interferences from silicate, nitrite, fluoride and iron described for the orthophosphate determination are
generally not observed in the UV method, due to the pre-digestion and the higher analytical range.
The efficiency of the UV digestion can be affected for water samples with chemical oxygen demand (COD)
values of more than 10 times the highest concentrations of the calibration solutions (5.21). In this case, the
sample should be diluted.
4 Principle
4.1 Determination of orthophosphate
The sample is mixed with a surfactant solution, followed by an acidic solution containing molybdate and
antimony ions. The resulting phospho-antimony-molybdate complex is reduced by ascorbic acid to
[4], [5]
molybdenum blue .
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ISO 15681-2:2003(E)
4.2 Total phosphorus with manual digestion
Phosphorus compounds in the sample are oxidized manually with a potassium peroxodisulfate solution, in
accordance with ISO 6878, or with an equivalent procedure. The resulting orthophosphate is determined by
the molybdenum blue reaction using the colour reaction described in 4.1. The samples can be neutralized
manually according to ISO 6878 or by taking into account the amount of acid used in this procedure when
calculating the acid to be used in the molybdenum reagent.
4.3 Total phosphorus with integral UV digestion and hydrolysis
The sample is mixed with potassium peroxodisulfate and passed through a UV digestor, followed by acid
digestion to hydrolyse polyphosphates. The resulting orthophosphate is measured using the colour reaction
described in 4.1.
5 Reagents
Use analytical grade chemicals unless otherwise specified.
5.1 Water complying to grade 1 of ISO 3696.
The phosphate blank value shall be checked (8.3).
5.2 Sulfuric acid, H SO .
2 4
5.2.1 Sulfuric acid (I), ρ = 1,84 g/ml; 98 % (mass fraction).
5.2.2 Sulfuric acid (II), c(H SO ) = 2,45 mol/l.
2 4
To approximately 800 ml of water (5.1), carefully add 136 ml of sulfuric acid (I) (5.2.1) while stirring. Cool and
dilute to 1 000 ml with water (5.1).
5.3 Ammonium heptamolybdate tetrahydrate, (NH ) Mo O ⋅ 4 H O.
4 6 7 24 2
5.4 Antimony potassium tartrate hemihydrate, K(SbO)C H O ⋅ 0,5 H O.
4 4 6 2
5.5 Ascorbic acid, C H O .
6 8 6
5.6 Sodium dodecyl sulfate, NaC H SO .
12 25 4
5.7 Potassium peroxodisulfate, K S O .
2 2 8
5.8 Potassium dihydrogen phosphate, KH PO , dried at 105 °C ± 5 °C to constant mass.
2 4
5.9 Potassium pyrophosphate, K P O .
4 2 7
5.10 Organophosphorus compounds to check the UV digestion.
5.10.1 Pyridoxal-5-phosphate monohydrate, C H NO P ⋅ H O or alternatively:
8 10 6 2
5.10.2 Disodium phenylphosphate, C H Na PO .
6 5 2 4
5.11 Surfactant solutions
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ISO 15681-2:2003(E)
5.11.1 Surfactant solution I, [see (A) in Figure A.1].
Dissolve 1 g of sodium dodecyl sulfate (5.6) in about 800 ml of water (5.1) and dilute to 1 000 ml.
The solution is stable for 6 months if stored at room temperature.
5.11.2 Surfactant solution II, [see (B) in Figure A.1, and S1 in Figure A.2].
Dissolve 10 g of sodium dodecyl sulfate (5.6) in about 800 ml of water (5.1) and dilute to 1 000 ml.
The solution is stable for 6 months if stored at room temperature.
5.12 Molybdate solution
Dissolve 40 g of ammonium heptamolybdate tetrahydrate (5.3) in about 800 ml of water (5.1) and dilute to
1 000 ml with water (5.1).
The solution is stable for 3 months if stored at room temperature.
5.13 Antimony potassium tartrate solution
Dissolve 2,5 g of antimony potassium tartrate hemihydrate (5.4) in about 800 ml of water (5.1) and dilute to
1 000 ml with water (5.1).
The solution is stable for 3 months if stored at room temperature.
5.14 Antimony tartrate molybdate reagents
5.14.1 Antimony tartrate molybdate reagent I, for determination of orthophosphate and total P after
manual digestion (R1 in Figure A.1).
Mix 500 ml of sulfuric acid (II) (5.2.2), 150 ml of molybdate solution (5.12) and 50 ml of antimony potassium
tartrate solution (5.13).
The solution is stable for 2 weeks if stored at room temperature.
5.14.2 Antimony tartrate molybdate reagent II, for total phosphorus determination after integrated UV
digestion (R3 in Figure A.2).
Dissolve 20 g of ammonium heptamolybdate tetrahydrate (5.3) and 50 mg of antimony potassium tartrate
hemihydrate (5.4) in about 800 ml of water (5.1), add 100 ml of surfactant solution II (5.11.2) and bring to a
volume of 1 000 ml with water (5.1).
The solution is stable for 2 weeks if stored at room temperature.
5.15 Ascorbic acid solution I, (R2 in Figure A.1).
Dissolve 1 g of ascorbic acid (5.5) in about 80 ml of water (5.1) and bring to a volume of 100 ml with water
(5.1). Store in the dark. Prepare the solution daily before use.
5.16 Ascorbic acid solution II, (R4 in Figure A.2).
Dissolve 3,5 g of ascorbic acid (5.5) in about 80 ml of water (5.1), add 0,1 g of sodium dodecyl sulfate (5.6)
and dilute with water (5.1) to 100 ml. Store in the dark. Prepare the solution daily before use.
5.17 Digestion reagents for the determination of total phosphorus after integrated UV digestion.
5.17.1 Digestion reagent I, working range 0,10 mg/l to 1,00 mg/l [line (D) in Figure A.2].
4 © ISO 2003 – All rights reserved
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ISO 15681-2:2003(E)
Dissolve 10 g of potassium peroxodisulfate (5.7) in about 600 ml of water (5.1). While stirring, carefully add
340 ml of sulfuric acid (II) (5.2.2), cool and dilute with water (5.1) to 1 000 ml.
The solution is stable for 2 weeks if stored at room temperature
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 15681-2
Première édition
2003-12-15
Qualité de l'eau — Dosage des
orthophosphates et du phosphore total
par analyse en flux (FIA et CFA) —
Partie 2:
Méthode par analyse en flux continu
(CFA)
Water quality — Determination of orthophosphate and total phosphorus
contents by flow analysis (FIA and CFA) —
Part 2: Method by continuous flow analysis (CFA)
Numéro de référence
ISO 15681-2:2003(F)
©
ISO 2003
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ISO 15681-2:2003(F)
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Publié en Suisse
ii © ISO 2003 – Tous droits réservés
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ISO 15681-2:2003(F)
Sommaire Page
Avant-propos. iv
Introduction . v
1 Domaine d'application. 1
2 Références normatives. 1
3 Interférences. 2
3.1 Interférences générales. 2
3.2 Interférences sur le dosage du phosphore total . 2
4 Principe. 3
4.1 Dosage des orthophosphates . 3
4.2 Phosphore total avec digestion manuelle. 3
4.3 Phosphore total avec digestion UV intégrée et hydrolyse . 3
5 Réactifs. 3
6 Appareillage. 7
6.1 Analyse en flux continu (CFA). 7
6.2 Appareillage supplémentaire. 8
6.3 Appareillage supplémentaire pour le dosage du phosphore total après digestion intégrée . 8
7 Échantillonnage et préparation de l'échantillon . 8
8 Mode opératoire. 9
8.1 Préparation pour l'analyse . 9
8.2 Contrôles des performances de l'instrument . 9
8.3 Contrôle du réactif à blanc. 9
8.4 Étalonnage. 9
8.5 Vérification de la digestion UV et de l’hydrolyse pour le dosage du phosphore total
(voir la Figure A.2). 10
8.6 Mesurage. 10
8.7 Arrêt du dispositif . 10
9 Calcul des résultats . 11
10 Expression des résultats. 11
11 Rapport d'essai. 11
Annexe A (informative) Exemples de dispositif CFA. 12
Annexe B (informative) Fidélité et exactitude. 14
Annexe C (informative) Dosage des orthophosphates-P et du phosphore total par CFA,
avec réduction par le chlorure d'étain(II). 16
Bibliographie . 17
© ISO 2003 – Tous droits réservés iii
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ISO 15681-2:2003(F)
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne
pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 15681-2 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de l'eau, sous-comité SC 2,
Méthodes physiques, chimiques et biochimiques.
L'ISO 15681 comprend les parties suivantes, présentées sous le titre général Qualité de l'eau — Dosage des
orthophosphates et du phosphore total par analyse en flux (FIA et CFA):
Partie 1: Méthode par analyse avec injection en flux (FIA)
Partie 2: Méthode par analyse en flux continu (CFA)
iv © ISO 2003 – Tous droits réservés
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ISO 15681-2:2003(F)
Introduction
Les méthodes de détermination de la qualité de l’eau par analyse en flux permettent l’automatisation des
modes opératoires en chimie humide, et conviennent tout particulièrement au traitement de nombreux
analytes dans l’eau en grandes séries d’échantillons à une fréquence d’analyse élevée.
[1], [2]
L'analyse peut être effectuée par analyse avec injection en flux (FIA) ou par analyse en flux continu
[3]
(CFA) . Ces deux méthodes ont en commun le dosage automatique de l'échantillon dans un dispositif en
flux («manifold») dans lequel l’analyte de l'échantillon réagit avec les solutions de réactifs au cours de sa
circulation dans le manifold. La préparation de l'échantillon peut être intégrée dans le manifold. La quantité de
produit de réaction est mesurée dans un détecteur à flux (par exemple un photomètre à flux). La présente
partie de l’ISO 15681 traite de la méthode par CFA.
Il convient que l’utilisateur de la présente partie de l’ISO 15861 étudie s’il sera nécessaire, pour des
problèmes particuliers, de spécifier des conditions particulières supplémentaires, et dans quelle mesure.
© ISO 2003 – Tous droits réservés v
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NORME INTERNATIONALE ISO 15681-2:2003(F)
Qualité de l'eau — Dosage des orthophosphates et du
phosphore total par analyse en flux (FIA et CFA) —
Partie 2:
Méthode par analyse en flux continu (CFA)
AVERTISSEMENT — Il convient que les personnes utilisant la présente partie de l’ISO 15681 soient
familières avec les pratiques courantes de laboratoire. La présente partie de l’ISO 15681 ne prétend
pas aborder tous les éventuels problèmes de sécurité liés à son utilisation. Il est de la responsabilité
de l’utilisateur d’établir des pratiques de santé et de sécurité appropriées et de s’assurer de la
conformité aux exigences réglementaires nationales. Il convient d’éliminer de manière appropriée les
solutions de rejet de molybdate et d'antimoine. Il est absolument essentiel que les essais réalisés
conformément à la présente partie de l’ISO 15681 soient effectués par un personnel convenablement
qualifié.
1 Domaine d'application
La présente partie de l’ISO 15681 spécifie des méthodes par analyse en flux continu (CFA) pour le dosage
des orthophosphates dans le domaine de concentrations en masse allant de 0,01 mg/l à 1,00 mg/l (P), et pour
le dosage du phosphore total dans le domaine de concentrations en masse allant de 0,10 mg/l à 10,0 mg/l
(P). La méthode comprend la digestion des composés organiques du phosphore et l’hydrolyse des composés
[5], [6]
de polyphosphate inorganique, elle est réalisée soit manuellement comme décrit dans l'ISO 6878 , soit
avec un dispositif de digestion UV intégrée et une unité d’hydrolyse.
La présente partie de l’ISO 15681 est applicable à différents types d'eau (tels que eau souterraine, eau
potable, eau de surface, lixiviats et eaux usées). Il est possible de modifier le domaine d'application en faisant
varier les conditions opératoires.
La présente méthode est également applicable à l'analyse de l'eau de mer moyennant une modification de la
sensibilité et une adaptation des solutions vecteurs et des solutions d'étalonnage à la salinité des
échantillons.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l'application du présent document. Pour les
références datées, seule l'édition citée s'applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s'applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai
ISO 5667-1, Qualité de l'eau — Échantillonnage — Partie 1: Guide général pour l'établissement des
programmes d'échantillonnage
ISO 5667-2, Qualité de l'eau — Échantillonnage — Partie 2: Guide général sur les techniques
d'échantillonnage
ISO 5667-3, Qualité de l'eau — Échantillonnage — Partie 3: Lignes directrices pour la conservation et la
manipulation des échantillons d’eau
© ISO 2003 – Tous droits réservés 1
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ISO 15681-2:2003(F)
1)
ISO 6878:— , Qualité de l'eau — Dosage du phosphore — Méthode spectrométrique au molybdate
d'ammonium
ISO 8466-1, Qualité de l'eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d'analyse et estimation des
caractères de performance — Partie 1: Évaluation statistique de la fonction linéaire d'étalonnage
3 Interférences
3.1 Interférences générales
L'ISO 6878:—, Annexe B donne une liste des interférences générales. En outre, ou contrairement à la norme
citée, les recommandations suivantes s'appliquent.
a) L’arséniate provoque d’importantes interférences. 100 µg/l de As, sous forme d’arséniate, donne une
réponse comparable à environ 30 µg/l (P).
b) Si la concentration en silicates dans les échantillons est inférieure ou égale à 60 fois la concentration en
phosphore, les interférences par le silicate sont négligeables.
c) L'interférence des fluorures est significative au-delà de 50 mg/l.
d) L'interférence des nitrites est significative au-delà de 5 mg/l. L'interférence peut être éliminée en acidifiant
les échantillons après leur prélèvement.
e) Pour les échantillons contenant de fortes concentrations en agents oxydants, la quantité de réactif de
réduction ajoutée peut être insuffisante. Dans ce cas, il est conseillé d’éliminer le matériau oxydant avant
la digestion.
f) L’auto-absorption de l’échantillon peut être compensée par mesurage, en plus du signal de l’échantillon
(8.6), du signal de l’échantillon sans l’ajout du mélange de réactifs. Dans ce cas, la différence entre les
deux réponses est utilisée pour l’évaluation (voir l’Article 9).
3.2 Interférences sur le dosage du phosphore total
Les échantillons contenant des solides ou des particules en suspension peuvent présenter des valeurs faibles
lors de l’analyse selon la méthode UV, si les particules ne sont pas complètement transférées dans le
dispositif UV. Cette erreur peut être réduite au minimum en agitant l’échantillon juste avant le prélèvement,
pour s’assurer qu’un échantillon représentatif est fourni à l’analyseur, et en réduisant la taille des particules.
Les interférences des silicates, nitrites, fluorures et du fer décrites pour le dosage des orthophosphates ne
sont généralement pas observées dans la méthode UV, en raison de la pré-digestion et de la gamme
d'analyse plus élevée.
L’efficacité de la digestion UV peut être affectée par des échantillons d'eau ayant une valeur de demande
chimique en oxygène (DCO) égale à plus de 10 fois la concentration la plus élevée des solutions d'étalonnage
(5.21). Dans ce cas, il convient de diluer l’échantillon.
1) À publier.
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4 Principe
4.1 Dosage des orthophosphates
L’échantillon est mélangé avec une solution d’agent de surface, puis avec une solution acide contenant des
ions de molybdate et d’antimoine. Le complexe phospho-antimoine-molybdate obtenu est réduit par l’acide
[4], [5]
ascorbique en bleu de molybdène .
4.2 Phosphore total avec digestion manuelle
Les composés phosphorés de l'échantillon sont oxydés manuellement avec une solution de peroxodisulfate
de potassium, conformément à l'ISO 6878 ou avec un mode opératoire équivalent. Les orthophosphates
obtenus sont déterminés par réaction au bleu de molybdène, comme indiqué en 4.1. Les échantillons peuvent
être neutralisés manuellement conformément à l’ISO 6878 ou en tenant compte de la quantité d’acide utilisée
dans le présent mode opératoire lors du calcul de l’acide à utiliser pour le réactif au molybdène.
4.3 Phosphore total avec digestion UV intégrée et hydrolyse
L’échantillon est mélangé avec du peroxodisulfate de potassium et passe dans un dispositif de digestion UV,
puis subit une digestion acide pour hydrolyser les polyphosphates. L’orthophosphate obtenu se mesure par la
réaction colorée décrite en 4.1.
5 Réactifs
Utiliser des produits chimiques de qualité analytique, sauf spécification contraire.
5.1 Eau, conforme à la qualité 1 de l'ISO 3696.
5.2 Acide sulfurique, H SO .
2 4
5.2.1 Acide sulfurique (I), ρ = 1,84 g/ml, 98 % (fraction massique).
5.2.2 Acide sulfurique (II), c(H SO ) = 2,45 mol/l.
2 4
Dans environ 800 ml d'eau (5.1), ajouter doucement, tout en agitant, 136 ml d'acide sulfurique (I) (5.2.1).
Laisser refroidir et compléter à 1 000 ml avec de l'eau (5.1).
5.3 Heptamolybdate d'ammonium tétrahydraté, (NH ) Mo O ,4H O.
4 6 7 24 2
1
5.4 Tartrate de potassium et d’antimoine hémihydraté, K(SbO)C H O , H O.
4 4 6 2
2
5.5 Acide ascorbique, C H O .
6 8 6
5.6 Dodécylsulfate de sodium, NaC H SO .
12 25 4
5.7 Peroxodisulfate de potassium, K S O .
2 2 8
5.8 Dihydrogénophosphate de potassium, KH PO , séché à (105 ± 5) °C jusqu’à masse constante.
2 4
5.9 Pyrophosphate de potassium, K P O .
4 2 7
5.10 Composés organophosphorés pour contrôler la digestion UV.
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5.10.1 Pyridoxal-5-phosphate monohydraté, C H NO P,H O ou bien
8 10 6 2
5.10.2 Phénylphosphate disodique, C H Na PO .
6 5 2 4
5.11 Solutions d’agent de surface
5.11.1 Solution I d’agent de surface [(A) à la Figure A.1].
Dissoudre 1 g de dodécylsulfate de sodium (5.6) dans environ 800 ml d’eau (5.1) et compléter à 1 000 ml.
La solution est stable pendant 6 mois si elle est conservée à température ambiante.
5.11.2 Solution II d’agent de surface [(B) à la Figure A.1 et S1 à la Figure A.2].
Dissoudre 10 g de dodécylsulfate de sodium (5.6) dans environ 800 ml d’eau (5.1) et compléter à 1 000 ml.
La solution est stable pendant 6 mois si elle est conservée à température ambiante.
5.12 Solution de molybdate
Dissoudre 40 g d’heptamolybdate d'ammonium tétrahydraté (5.3) dans environ 800 ml d’eau (5.1) et
compléter à 1 000 ml avec de l’eau (5.1).
La solution est stable pendant 3 mois si elle est conservée à température ambiante.
5.13 Solution de tartrate de potassium et d’antimoine
Dissoudre 2,5 g de tartrate de potassium et d’antimoine hémihydraté (5.4) dans environ 800 ml d’eau (5.1) et
compléter à 1 000 ml avec de l’eau (5.1).
La solution est stable pendant 3 mois si elle est conservée à température ambiante.
5.14 Réactifs de molybdate et tartrate d’antimoine
5.14.1 Réactif I de molybdate et tartrate d’antimoine, pour le dosage des orthophosphates et du
phosphore total après digestion manuelle (R1 à la Figure A.1)
Mélanger 500 ml d’acide sulfurique (II) (5.2.2), 150 ml de solution de molybdate (5.12) et 50 ml de solution de
tartrate de potassium et d’antimoine (5.13).
La solution est stable pendant 2 semaines si elle est conservée à température ambiante.
5.14.2 Réactif II de molybdate et tartrate d’antimoine, pour le dosage du phosphore total après digestion
UV intégrée (R3 à la Figure A.2).
Dissoudre 20 g d’heptamolybdate d'ammonium tétrahydraté (5.3) et 50 mg de tartrate de potassium et
d’antimoine hemihydraté (5.4) dans environ 800 ml d’eau (5.1), ajouter 100 ml de solution II d’agent de
surface (5.11.2) et compléter à 1 000 ml avec de l’eau (5.1).
La solution est stable pendant 2 semaines si elle est conservée à température ambiante.
5.15 Solution d’acide ascorbique I (R2 à la Figure A.1).
Dissoudre 1 g d’acide ascorbique (5.5) dans environ 80 ml d’eau (5.1) et compléter à 100 ml avec de l’eau
(5.1). Conserver à l’abri de la lumière. Préparer une nouvelle solution chaque jour avant utilisation.
5.16 Solution d’acide ascorbique II (R4 à la Figure A.2).
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Dissoudre 3,5 g d’acide ascorbique (5.5) dans environ 80 ml d’eau (5.1), ajouter 0,1 g de dodécylsulfate de
sodium (5.6) et compléter à 100 ml avec de l’eau (5.1). Conserver à l’abri de la lumière. Préparer une nouvelle
solution chaque jour avant utilisation.
5.17 Réactifs de digestion pour le dosage du phosphore total après digestion UV intégrée.
5.17.1 Réactif I de digestion, domaine de travail allant de 0,10 mg/l à 1,00 mg/l [ligne (D) à la Figure A.2].
Dissoudre 10 g de peroxodisulfate de potassium (5.7) dans environ 600 ml d’eau (5.1). Tout en mélangeant,
ajouter soigneusement 340 ml d’acide sulfurique (II) (5.2.2), laisser refroidir et compléter à 1 000 ml avec de
l’eau (5.1).
La solution est stable pendant 2 semaines si elle est conservée à température ambiante.
5.17.2 Réactif II de digestion, domaine de travail allant de 1,00 mg/l à 10,0 mg/l [ligne (C) à la Figure A.2].
Dissoudre 2,5 g de peroxodisulfate de potassium (5.7) dans environ 600 ml d’eau (5.1). Tout en mélangeant,
ajouter soigneusement 85 ml d’acide sulfurique (II) (5.2.2), laisser refroidir et compléter à 1 000 ml avec de
l’eau (5.1).
La solution est stable pendant 2 semaines si elle est conservée à température ambiante.
5.
...
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