ISO 7725:1991

Rubber and rubber products — Determination of bromine and chlorine content — Oxygen flask combustion technique

Describes the principle, the reagents and materials, the apparatus, the selection and preparation of intermediate test portion, the test procedure, the expression of results, and the contents of the test report. Annex A is for information only.

Caoutchouc et produits à base de caoutchouc — Détermination de la teneur en brome et en chlore — Technique de combustion dans une fiole en présence d'oxygène

General Information

• Status: Withdrawn
• Publication Date: 09-Oct-1991
• Withdrawal Date: 09-Oct-1991
• ICS: 83.060 - Rubber
• Technical Committee: ISO/TC 45/SC 2 - Testing and analysis
• Drafting Committee: ISO/TC 45/SC 2/WG 5 - Chemical tests
• Current Stage: 9599 - Withdrawal of International Standard
• Completion Date: 23-Jan-2020

Relations

• Revised: ISO 7725:2020 - Rubber and rubber products — Determination of chlorine and bromine content
• Effective Date: 10-Dec-2016

Standards Content (Sample)

INTERNATIONAL
STANDARD
First edition
1991-09-l 5
-- -__1_- .--_--------PI__---
Rubber and rubber products - Determination of
bromine and chlorine content - Oxygen flask
combustion technique
Caoufchouc et produits ;i base de caoutchouc - D@termination de la
teneur en brome et en chlore - Technique de combustion dans une #lo/e
en presence d’oxygene
~-----__I__
--eI__.-F_-----
-----
Reference number
--.-_.____.----- IS0 7725:1991(E)
. __ _-

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IS0 77251991 (E)
Foreword
IS0 (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national standards bodies (IS0 member bodies). The work
of preparing International Standards is normally carried out through IS0
technical committees. Each member body interested in a subject for
which a technical committee has been established has the right to be
represented on that committee. International organizations, govern-
mental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the
work. IS0 collaborates closely with the International Electrotechnical
Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an lnter-
national Standard requires approval by at least 75 % of the member
bodies casting a vote.
International Standard IS0 7725 was prepared by Technical Committee
ISO/TC 45, Rubber and rubber products.
Annex A of this International Standard is for information only.
0 IS0 1991
All rights reserved. No part of this publication may be reproduced or utilized in any form
or by any means, electronic or mechanical, including photocopying and microfilm, without
permission in writing from the publisher.
International Organization for Standardization
Case Postale 56 l CH-1211 Geneve 20 l Switzerland
Printed in Switzerland
ii

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IS0 7725:1991(E)
Introduction
This International Standard describes an oxygen flask combustion tech-
nique for the destruction of rubber, followed by either a potentiometric
titration for chlorine and bromine if they occur singly or together, or a
visual titration for bromine only or chlorine only.
Mutual interference, caused by co-precipitation, can be a problem in the
potentiometric titration with silver nitrate. This is largely overcome
though not completely eliminated by the addition of aluminium nitrate.
The problem is least when bromine is in excess. At its worst, when
chlorine is in excess, the bromine concentration may appear high, to an
extent of 5 % of the chlorine content. The problem may be minimized
by carrying out the titration at 60 OC, and keeping the rate of addition of
titrant to a minimum.
During combustion of bromine-containing compounds, a small propor-
tion of the bromine appears as bromate instead of bromide. Bromine
results can therefore be low by about 1 % of the bromine content. This
can be overcome in the case of the potentiometric finish only by treating
the solution obtained on combustion with hydrazine sulfate.
The potentiometric titration (see 7.2.1) is sensitive down to 6 yg of
bromine or 3 yg of chlorine when these are present singly.
The visual titration (see 7.2.2) lower limits are down to 0,2 mg of bromine
or 0,l mg of chlorine. When both chlorine and bromine are present, the
lower limits are 60 pg of bromine and 30 yg of chlorine. These limits are
dependent on the electrical sensitivities of the individual instruments
used (see 5.3 to 5.5).
. . .
III

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IS0 7725:1991(E)
INTERNATIONAL STANDARD
Determination of bromine and
Rubber and rubber products -
chlorine content - Oxygen flask combustion technique
International Standard or those of the manufacturer
I Scope
of the devices used may result in explosions.
This International Standard specifies methods for
During the analysis, use only reagents of recognized
the determination of chlorine and/or bromine pres-
analytical reagent grade and only distilled water or
ent in raw rubber, uncured mixes or vulcanizates.
water of equivalent purity.
The methods are applicable to natural rubbers and
to the following synthetic rubbers: isoprene, 4.1 Hydrogen peroxide, 6 % @Z/F@ solution.
styrene-butadiene, butadiene, chlorinated, butyl,
Dilute 20 cm3 of 30 % (m/m) aqueous hydrogen
halogenated butyl, nitrile, ethylene-propylene,
peroxide solution to 100 cm3 with water.
polychloroprene and epichlorohydrin.
30 % (m/m) hydrogen peroxide is very
WARNING -
corrosive to the skin. Wear rubber or plastic gloves
2 Principle
and eye protection when handling.
The test portion is ignited in an atmosphere of oxy-
gen in an oxygen combustion flask containing pot-
4.2 Potassium hydroxide, solution, c(KOH) =
assium hydroxide and hydrogen peroxide. The
0,5 moVdm3
carbon and hydrogen of any organic matter are
Dissolve 2,8 g of potassium hydroxide in 400 cm3 of
oxidized and halogen is converted to the potassium
are titrated water.
salt. These potassium salts
potentiometrically with silver nitrate solution to de-
termine the amount of chlorine and bromine, when 4.3 Nitric acid, concentrated, p = I,42 Mg/m?
they occur together in a rubber sample, or are
titrated visually with mercuric nitrate solution to give
4.3.1 Nitric acid, dilute, c(HN0,) = 2 mol/dm?
either chlorine or bromine, when only one halogen
Dilute approximately 120 cm3 of concentrated nitric
is present.
acid (4.3) to 1 dm3 with water.
3 Interference
4.3.2 Nitric acid, dilute, c(HN0,) = 0,5 mol/dm? ,
Dilute 30 cm3 of concentrated nitric acid (4.3) to
3.1 Iodine will interfere but Zr?, S, CN”. and
1 dm3 with water.
CO:- do not.
4.3.3 Nitric acid, dilute, 0,2% (V/V)-
3.2 Bromine and chlorine contained in
additives/contaminants will be determined by this Dilute 2 cm3 of concentrated nitric acid (4.3) to
method, unless previously removed by extraction. 1 dm3 with water.
4.4 Silver nitrate, standard volumetric solution,
4 Reagents and materials
= 0,02 mol/dm?
ewJ0,)
WARNING - All recognized health and safety pre-
Prepare from commercial ampoules or dissolve
cautions shall be in effect when carrying out the op-
3,4 g of silver nitrate in 1 dm3 of water.
erations specified in this International Standard.
Standardize the silver nitrate solution as follows:
Failure to heed the directions contained in this

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IS0 7725:1991(E)
Take a measured volume of between 1 cm3 and Carry out a blank titration, omitting the potassium
5 cm3 of sodium chloride solution (4.5), dilute with chloride.
water to 25 cm3 in a 50 cm3 beaker, add 2 drops of
Calculate the concentration c,, expressed in moles
sulfuric acid (4.11) along with a stirring bar, place
of Hg(NO,),.O,5ti~O per cubic decimetre, using the
on a stirrer (5.8) and titrate manually or with an au-
equation
tomatic titrator (5.9). Plot the reading in millivolts
versus the volume of silver nitrate to find the
ml
--
Cl =
inflection point, or read the volume from the auto-
149,l I( v, - I/,) x 10
matic titrator. Carry out the standardization in du-
plicate. ’
where
Besides determining the concentration of the silver
is the mass, in milligrams, of potassium
ml
nitrate, this operation serves to alert the analyst to
chloride weighed out;
the proper functioning of the millivoltmeter (5.3) and
indicates the proper inflection point for chlorine.
V is the volume, in cubic centimetres, of
1
mercury(ll) nitrate solution used for the
4.5 Sodium chloride, standard reference solution,
titration of the potassium chloride;
c(NaCl) = 0,02 mol/dm?
V is the volume, in cubic centimetres, of
2
Prepare from commercial ampoules or dissolve
mercury(ll) nitrate solution used for the
I,17 g of sodium chloride in 1 dm3 of water.
titration of the blank.
4.6 Methyl orange indicator, solution.
4.11 Sulfuric acid, concentrated, p = I,84 Mg/m?
Dissolve 0,2 g of methyl orange in 100 cm3 of water.
4.12 SuppIy of oxygen.
4.7 Aiuminium nitrate, with low halide content.
4.13 Potassium chloride, with low bromide content.
4.8 Diphenylcarbazone indicator, solution.
4.14 Ethanol.
Dissolve I,5 g of diphenylcarbazone in 100 cm3 of
ethanol. Heat to dissolve, if necessary.
2”
Alternatively .propanol may be substituted wher-
ever ethanol is specified.
4.9 Bromophenoi blue indicator, solution.
4.15 Hydrazine sulfate, 20 g/dm3 solution (only for
Dilute 5 cm3 of a 1 g/l00 cm3 ethanolic solution of
use in 7.2.1).
bromophenol blue to 100 cm3 with ethanol.
4.10 Mercury(lI) nitrate, standard volumetric sol-
5 Apparatus
.
ution, c(Hg(NO,),.O,SH,O) = 0,01 mol/dm?
Ordinary laboratory apparatus, plus the followinq:
L
Dissolve 3,4 g of mercury(ll) nitrate in 1 dm3 of water
containing 2 cm 3 of 0,2 % (V/V) nitric acid (4.3.3).
Adjust the pH to 1,7, using a pH-meter and adding
5.1 Oxygen combustion flask (Schiiniger flask),
the nitric acid dropwise.
thick-walled, 1000 cm3 capacity, with a platinum
sample carrier and a strong pinch clamp or fasten-
Standardize the mercury(Il) nitrate solution as fol-
ing device (see 5.2, note 1).
lows:
Weigh and record, to the nearest 0,l mg, 40 mg to
5.2 igniter, suitable for igniting the flammable ma-
60 mg of potassium chloride and make up to
terial in which the test portion is contained in the
100 cm3 with water in a graduated flask. Transfer
tightly closed combustion flask. Common types are
10 cm3 of this solution to a 250 cm3 conical flask.
electrical and infra-red, both of which are suitable
Add 20 cm3 of water and 80 cm3 of ethanol (4.14)
for use in this determination.
and stir magnetically at moderate speed. Add 5
NOTE 1 There are many types of oxygen combustion
drops of the bromophenol blue indicator solution
flask assembly, complete with igniter, that are commer-
(4.9) and then add 0,5 moVdm3 nitrii: acid (4.3.2)
cially available and that
...

NORME
INTERNATIONALE
Première édition
1991-09-15
---- --
Caoutchouc et produits à base de caoutchouc .
- Détermination de la teneur en brome et en
chlore - Technique de combustion dans une
fiole en présence d’oxygène
Rubber and rubber products - Determination of bromine and chlorine
content - Oxygen f7ask combustion technique
---
-------------
Numéro de référence
ISO 7725:1991(F)

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ISO 7725:1991(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres
de I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général
confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre inté-
ressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique créé
à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux tra-
vaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique
internationale (CH) en ce qui concerne la normalisation électrotech-
nique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techni-
ques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins
des comités membres votants.
La Norme internationale ISO 7725 a été élaborée par le comité techni-
que ISO/TC 45, Élastomères et produits à base d’élastomères.
L’annexe A de la présente Norme internationale est donnée uniquement
à titre d’information.
0 ISO 1991
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être repro-
duite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou
mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de norm alisation
Case Postale 56 l CH-1211 Genève 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
ii

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ISO 77231991 (F)
Introduction
La présente Norme internationale décrit une technique de combustion
dans une fiole en présence d’oxygène pour la destruction du caoutchouc
suivie soit par un titrage potentiométrique du chlore et du brome, qu”ils
apparaissent seuls ou conjointement, soit par un titrage visuel du brome
ou du chlore uniquement.
Une interférence mutuelle due à une coprécipitation peut constituer un
probléme dans le titrage potentiométrique au nitrate d’argent. Ce pro-
blème est en grande partie surmonté, sans être toutefois complètement’
éliminé, si l’on ajoute du nitrate d’aluminium. Le problème est moindre
lorsqu’il y a un excès de brome. Dans le pire des cas, lorsqu’il y a un
excès de chlore, la concentration de brome peut sembler élevée, dans
une proportion de 5 % de la teneur en chlore. Le problème peut être
réduit au minimum si l’on effectue le titrage à 60 “C et si l’on maintient
le taux d’addition d’agent titrant à une valeur minimale.
Pendant la combustion des composés contenant du brome, une petite
partie du brome apparaît sous forme de bromate au lieu de bromure.
C’est pourquoi les résultats du brome peuvent être inférieurs d’environ
1 % à la teneur en brome. Ce problème ne peut être résolu, dans le cas
de titrage potentiométrique, qu’en traitant la solution obtenue après
combustion au sulfate d’hydrazine.
Le titrage potentiométrique (voir 7.2.1) a une sensibilité allant jusqu’à
6 clg de brome ou 3 pg de chlore lorsque ces deux éléments apparais-
sent seuls.
Les limites inférieures du titrage visuel (voir 7.2.2) sont 0,2 mg pour le
brome ou 0,l mg pour le chlore. Lorsque les deux éléments sont pré-
sents, les limites inférieures sont 60 pg pour le brome et 30 pg pour le
chlore. Ces limites dépendent de la sensibilité électrique des instru-
ments individuels (voir 5.3 à 5.5).
. . .
HI

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Page blanche

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.---- .-- - . - -
ISO 7725:1991(F)
NORME INTERNATIONALE
Caoutchouc et produits à base de caoutchouc -
Détermination de la teneur en brome et en chlore -
Technique de combustion dans une fiole en présence
d’oxygène
4 Réactifs et produits
1 Domaine d’application
AVERTISSEMENT - Prendre toutes les précautions
La présente Norme internationale prescrit des mé-
d’hygiène et de sécurité reconnues lors de l’exécu-
thodes pour la détermination du chlore et/ou du
tion des opérations prescrites dans la présente
brome présents dans le caoutchouc brut, les mé-
Norme internationale. Un non-respect des indica-
langes non vulcanisés ou les vulcanisats.
tions contenues dans la présente Norme internatio-
Les méthodes sont applicables aux caoutchoucs
nale ou de celles données par le fabricant des
naturels et aux caoutchoucs synthétiques suivants:
dispositlfs utilisés peut provoquer des explosions.
styrène-butadiène, butadiène, chlorés,
isoprène,
nitrile, éthylène-propylène,
butyl, butyl halogénés,
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des ré-
polychloroprène et épichlorhydrine.
actifs de qualité analytique reconnue, et de l’eau
distillée ou de l’eau de pureté équivalente.
2 Principe
4.1 Peroxyde d’hydrogène, solution à 6 % (m/m).
On enflamme une prise d’essai dans une atmos-
phère d’oxygène dans une fiole de combustion en
Diluer 20 cm3 de solution aqueuse de peroxyde
présence d’oxygène contenant de l’hydroxyde de
d’hydrogène à 30 % (m/m) avec de l’eau jusqu’à
potassium et du peroxyde d’hydrogène. Le carbone
100 cm?
et l’hydrogène de toute matière organique s’oxydent
et I’halogène se convertit en sel potassique. Ces
ATTENTION - Le peroxyde d’hydrogène à
sels potassiques sont titrés potentiométriquement
30 % (+t) est très corrosif pour la peau. Porter des
avec une solution de nitrate d’argent aftn de déter-
gants en caoutchouc ou en plastlque et des lunettes
miner la quantité de chlore et de brome lorsque
de protection lorsqu’on utilise ce produit.
ceux-ci apparaissent conjointement dans un échan-
tillon de caoutchouc, ou sont titrés visuellement
avec une solution de nitrate de mercure afin d’avoir
4.2 Hydroxyde de potassium, solution aqueuse,
soit le chlore, soit le brome, lorsqu’un halogène est
= 0,5 mol/dm?
c(KOH)
présent.
Dissoudre 2,8 g d’hydroxyde de potassium dans
100 cm3 d’eau.
3 Interférences
3.1 L’iode interfère, mais pas Zn*+, S, CN.- ni
4.3 Acide nitrique, concentré, p = 1,42 Mg/mY
CO;-.
3.2 Le brome et le chlore contenus dans les
4.3.1 Acide nitrique, dilué, c(HN0,) = 2 mol/dm?
additifskontaminants seront déterminés selon cette
méthode, à moins qu’ils n’aient été préalablement Diluer environ 120 cm3 d’acide nitrique concentré
(4.3) avec de l’eau jusqu’à 1 dm3.
retirés par extraction.
1

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ISO 77251991 (F)
4.3.2 Acide nitrique, dilué, c(HN03) = 0,5 mol/&$. 4.9 Bleu de bromophénol, solution d’indicateur.
Diluer 30 cm3 d’acide nitrique concentré (4.3) avec Diluer 5 cm3 d’une solution éthalonique de bleu de
de l’eau jusqu’à 1 dm? bromophénol à 1 g/lOO cm3 avec de I’éthanol jus-
qu’à 100 cm?
4.3.3 Acide nitrique, dilué, a 0,2% (V/u.
4.10 Nitrate de mercure(U), solution titrée,
c(Hg(NO,),,O,SH,O) = 0,Ol mol/dm?
Diluer 2 cm3 d’acide nitrique concentré (4.3) avec \
de l’eau jusqu’à 1 dm?
Dissoudre 3,4 g de nitrate de mercure dans
1 dm3 d’eau contenant 2 cm3 d’acide nitrique à
0,2 % (V/V) (4.3.3). Ajuster le pH à 1,7 à l’aide d’un
4.4 Nitrate d’argent, solution aqueuse titrée,
pH-mètre en ajoutant de l’acide nitrique dilué
= 0,02 mol/dm?
~mw,)
(4.3.3) goutte a goutte.
Préparer la solution à partir d’ampoules du com-
Étalonner la solution de nitrate de mercure
merce ou dissoudre 3,4 g de nitrate d’argent dans
comme suit.
1 dm3 d’eau.
Peser et noter, à 0,l mg près, 40 mg à 60 mg de
Étalonner la solution de nitrate d’argent comme suit.
chlorure de potassium et compléter à 100 cm3 avec
de l’eau dans une fiole graduée. Transférer 10 cm3
Mettre un volume mesuré compris entre 1 cm3 et
de cette solution dans une fiole conique de
5 cm3 de la solution de chlorure de sodium (4.5)
250 cm? Ajouter 20 cm3 d’eau et 80 cm3 d’éthanol
dans un bécher de 50 cm3, diluer à 25 cm3 avec de
(4.14) et agiter magnétiquement à vitesse modérée.
l’eau, ajouter 2 gouttes d’acide sulfurique (4.11)
Ajouter 5 gouttes de la solution d’indicateur au bleu
avec le barreau de l’agitateur, placer le bécher sur
de bromophénol (4.9) puis ajouter l’acide nitrique a
l’agitateur (5.8) et titrer manuellement ou à l’aide du
0,5 moVdm3 (4.3.2) goutte à goutte juqu’à ce qu’on
dispositif automatique de titrage (5.9). Tracer la
atteigne le point final jaune, plus 3 gouttes supplé-
courbe des valeurs relevées, en millivolts, par rap-
mentaires. Ajouter 5 gouttes de la solution d’indica-
port au volume de solution de nitrate d’argent pour
teur a la diphénylcarbazone (4.8) et titrer avec la
trouver le point d’inflexion ou relever le volume sur
solution de nitrate de mercure jusqu’à ce qu’ap-
le dispositif automatique de titrage. Effectuer I’éta-
paraisse une couleur rose permanente. Effectuer
lonnage en double.
l’étalonnage en double.
Outre la détermination de la concentration de la so-
Effectuer un titrage à blanc du réactif en omettant le
lution de nitrate d’argent, cette opération sert à
chlorure de potassium.
alerter l’analyste sur le fonctionnement correct du
millivoltmètre (5.3) et à trouver le point d’inflexion
Calculer la concentration c,, exprimée en moles de
correct pour le chlore.
Hg(NO,),,O,SH,O par décimètre cube, à l’aide de
l’équation
4.5 Chlorure de sodium, solution étalon de réfé-
ml
Cl =
= 0,02 mol/dm?
rence, c(NaCI)
149,ll(V, - V*) x 10
Préparer la solution à partir d’ampoules du com-
où
merce ou dissoudre 1,17 g de chlorure de sodium
dans 1 dm3 d’eau.
est I a masse, en mi Iligram mes, de chlo-
rure
de potassium p esée;
V est le volume, en centimetres cubes, de
4.6 Méthylorange, solution d’indicateur. 1
solution de nitrate de mercure utilisé
Dissoudre 0,2 g de méthylorange dans 100 cm3 pour le titrage du chlorure de potassium;
d’eau.
est le volume, en centimètres cubes, de
V2
solution de nitrate de mercure utilisé
pour le titrage à blanc du réactif.
4.7 Nitrate d’aluminium, avec une faible teneur en
haloïde.
4.11 Acide sulfurique, concentré, 0 = 1,84 Mg/m?
4.8 Diphénylcarbazone, solution d’indicateur.
4.12 Alimentation en oxygène.
Dissoudre 1,5 g de diphénylcarbazone dans
100 cm3 d’éthanol. Chauffer pour dissoudre, si né- 4.13 Chlorure de pota , avec une faible teneur
cessaire.
en b rame.
2

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ISO 7725:1991 (F)
grande section et l’on replie le papier sur elle pour
4.14 Éthanol.
l’enfermer complètement. La bande étroite peut dé-
Chaque fois que l’emploi d’éthanol est prescrit, on
passer pour atteindre une flamme, ou le rayon d’un
peut lui substituer l’alcool isopropylique.
allumeur à infrarouges, ou une électrode d’altu-
mage.
4.15 Sulfate d’hydrazine, solution à 20 g/dm3 (à
utiliser uniquement en 7.2.1).
Dimensions approximatives en millimètres
5 , Appareillage
Matériel courant
...

NORME
INTERNATIONALE
Première édition
1991-09-15
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Caoutchouc et produits à base de caoutchouc .
- Détermination de la teneur en brome et en
chlore - Technique de combustion dans une
fiole en présence d’oxygène
Rubber and rubber products - Determination of bromine and chlorine
content - Oxygen f7ask combustion technique
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Numéro de référence
ISO 7725:1991(F)

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ISO 7725:1991(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres
de I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général
confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre inté-
ressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique créé
à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux tra-
vaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique
internationale (CH) en ce qui concerne la normalisation électrotech-
nique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techni-
ques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins
des comités membres votants.
La Norme internationale ISO 7725 a été élaborée par le comité techni-
que ISO/TC 45, Élastomères et produits à base d’élastomères.
L’annexe A de la présente Norme internationale est donnée uniquement
à titre d’information.
0 ISO 1991
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être repro-
duite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou
mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
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Introduction
La présente Norme internationale décrit une technique de combustion
dans une fiole en présence d’oxygène pour la destruction du caoutchouc
suivie soit par un titrage potentiométrique du chlore et du brome, qu”ils
apparaissent seuls ou conjointement, soit par un titrage visuel du brome
ou du chlore uniquement.
Une interférence mutuelle due à une coprécipitation peut constituer un
probléme dans le titrage potentiométrique au nitrate d’argent. Ce pro-
blème est en grande partie surmonté, sans être toutefois complètement’
éliminé, si l’on ajoute du nitrate d’aluminium. Le problème est moindre
lorsqu’il y a un excès de brome. Dans le pire des cas, lorsqu’il y a un
excès de chlore, la concentration de brome peut sembler élevée, dans
une proportion de 5 % de la teneur en chlore. Le problème peut être
réduit au minimum si l’on effectue le titrage à 60 “C et si l’on maintient
le taux d’addition d’agent titrant à une valeur minimale.
Pendant la combustion des composés contenant du brome, une petite
partie du brome apparaît sous forme de bromate au lieu de bromure.
C’est pourquoi les résultats du brome peuvent être inférieurs d’environ
1 % à la teneur en brome. Ce problème ne peut être résolu, dans le cas
de titrage potentiométrique, qu’en traitant la solution obtenue après
combustion au sulfate d’hydrazine.
Le titrage potentiométrique (voir 7.2.1) a une sensibilité allant jusqu’à
6 clg de brome ou 3 pg de chlore lorsque ces deux éléments apparais-
sent seuls.
Les limites inférieures du titrage visuel (voir 7.2.2) sont 0,2 mg pour le
brome ou 0,l mg pour le chlore. Lorsque les deux éléments sont pré-
sents, les limites inférieures sont 60 pg pour le brome et 30 pg pour le
chlore. Ces limites dépendent de la sensibilité électrique des instru-
ments individuels (voir 5.3 à 5.5).
. . .
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ISO 7725:1991(F)
NORME INTERNATIONALE
Caoutchouc et produits à base de caoutchouc -
Détermination de la teneur en brome et en chlore -
Technique de combustion dans une fiole en présence
d’oxygène
4 Réactifs et produits
1 Domaine d’application
AVERTISSEMENT - Prendre toutes les précautions
La présente Norme internationale prescrit des mé-
d’hygiène et de sécurité reconnues lors de l’exécu-
thodes pour la détermination du chlore et/ou du
tion des opérations prescrites dans la présente
brome présents dans le caoutchouc brut, les mé-
Norme internationale. Un non-respect des indica-
langes non vulcanisés ou les vulcanisats.
tions contenues dans la présente Norme internatio-
Les méthodes sont applicables aux caoutchoucs
nale ou de celles données par le fabricant des
naturels et aux caoutchoucs synthétiques suivants:
dispositlfs utilisés peut provoquer des explosions.
styrène-butadiène, butadiène, chlorés,
isoprène,
nitrile, éthylène-propylène,
butyl, butyl halogénés,
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des ré-
polychloroprène et épichlorhydrine.
actifs de qualité analytique reconnue, et de l’eau
distillée ou de l’eau de pureté équivalente.
2 Principe
4.1 Peroxyde d’hydrogène, solution à 6 % (m/m).
On enflamme une prise d’essai dans une atmos-
phère d’oxygène dans une fiole de combustion en
Diluer 20 cm3 de solution aqueuse de peroxyde
présence d’oxygène contenant de l’hydroxyde de
d’hydrogène à 30 % (m/m) avec de l’eau jusqu’à
potassium et du peroxyde d’hydrogène. Le carbone
100 cm?
et l’hydrogène de toute matière organique s’oxydent
et I’halogène se convertit en sel potassique. Ces
ATTENTION - Le peroxyde d’hydrogène à
sels potassiques sont titrés potentiométriquement
30 % (+t) est très corrosif pour la peau. Porter des
avec une solution de nitrate d’argent aftn de déter-
gants en caoutchouc ou en plastlque et des lunettes
miner la quantité de chlore et de brome lorsque
de protection lorsqu’on utilise ce produit.
ceux-ci apparaissent conjointement dans un échan-
tillon de caoutchouc, ou sont titrés visuellement
avec une solution de nitrate de mercure afin d’avoir
4.2 Hydroxyde de potassium, solution aqueuse,
soit le chlore, soit le brome, lorsqu’un halogène est
= 0,5 mol/dm?
c(KOH)
présent.
Dissoudre 2,8 g d’hydroxyde de potassium dans
100 cm3 d’eau.
3 Interférences
3.1 L’iode interfère, mais pas Zn*+, S, CN.- ni
4.3 Acide nitrique, concentré, p = 1,42 Mg/mY
CO;-.
3.2 Le brome et le chlore contenus dans les
4.3.1 Acide nitrique, dilué, c(HN0,) = 2 mol/dm?
additifskontaminants seront déterminés selon cette
méthode, à moins qu’ils n’aient été préalablement Diluer environ 120 cm3 d’acide nitrique concentré
(4.3) avec de l’eau jusqu’à 1 dm3.
retirés par extraction.
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ISO 77251991 (F)
4.3.2 Acide nitrique, dilué, c(HN03) = 0,5 mol/&$. 4.9 Bleu de bromophénol, solution d’indicateur.
Diluer 30 cm3 d’acide nitrique concentré (4.3) avec Diluer 5 cm3 d’une solution éthalonique de bleu de
de l’eau jusqu’à 1 dm? bromophénol à 1 g/lOO cm3 avec de I’éthanol jus-
qu’à 100 cm?
4.3.3 Acide nitrique, dilué, a 0,2% (V/u.
4.10 Nitrate de mercure(U), solution titrée,
c(Hg(NO,),,O,SH,O) = 0,Ol mol/dm?
Diluer 2 cm3 d’acide nitrique concentré (4.3) avec \
de l’eau jusqu’à 1 dm?
Dissoudre 3,4 g de nitrate de mercure dans
1 dm3 d’eau contenant 2 cm3 d’acide nitrique à
0,2 % (V/V) (4.3.3). Ajuster le pH à 1,7 à l’aide d’un
4.4 Nitrate d’argent, solution aqueuse titrée,
pH-mètre en ajoutant de l’acide nitrique dilué
= 0,02 mol/dm?
~mw,)
(4.3.3) goutte a goutte.
Préparer la solution à partir d’ampoules du com-
Étalonner la solution de nitrate de mercure
merce ou dissoudre 3,4 g de nitrate d’argent dans
comme suit.
1 dm3 d’eau.
Peser et noter, à 0,l mg près, 40 mg à 60 mg de
Étalonner la solution de nitrate d’argent comme suit.
chlorure de potassium et compléter à 100 cm3 avec
de l’eau dans une fiole graduée. Transférer 10 cm3
Mettre un volume mesuré compris entre 1 cm3 et
de cette solution dans une fiole conique de
5 cm3 de la solution de chlorure de sodium (4.5)
250 cm? Ajouter 20 cm3 d’eau et 80 cm3 d’éthanol
dans un bécher de 50 cm3, diluer à 25 cm3 avec de
(4.14) et agiter magnétiquement à vitesse modérée.
l’eau, ajouter 2 gouttes d’acide sulfurique (4.11)
Ajouter 5 gouttes de la solution d’indicateur au bleu
avec le barreau de l’agitateur, placer le bécher sur
de bromophénol (4.9) puis ajouter l’acide nitrique a
l’agitateur (5.8) et titrer manuellement ou à l’aide du
0,5 moVdm3 (4.3.2) goutte à goutte juqu’à ce qu’on
dispositif automatique de titrage (5.9). Tracer la
atteigne le point final jaune, plus 3 gouttes supplé-
courbe des valeurs relevées, en millivolts, par rap-
mentaires. Ajouter 5 gouttes de la solution d’indica-
port au volume de solution de nitrate d’argent pour
teur a la diphénylcarbazone (4.8) et titrer avec la
trouver le point d’inflexion ou relever le volume sur
solution de nitrate de mercure jusqu’à ce qu’ap-
le dispositif automatique de titrage. Effectuer I’éta-
paraisse une couleur rose permanente. Effectuer
lonnage en double.
l’étalonnage en double.
Outre la détermination de la concentration de la so-
Effectuer un titrage à blanc du réactif en omettant le
lution de nitrate d’argent, cette opération sert à
chlorure de potassium.
alerter l’analyste sur le fonctionnement correct du
millivoltmètre (5.3) et à trouver le point d’inflexion
Calculer la concentration c,, exprimée en moles de
correct pour le chlore.
Hg(NO,),,O,SH,O par décimètre cube, à l’aide de
l’équation
4.5 Chlorure de sodium, solution étalon de réfé-
ml
Cl =
= 0,02 mol/dm?
rence, c(NaCI)
149,ll(V, - V*) x 10
Préparer la solution à partir d’ampoules du com-
où
merce ou dissoudre 1,17 g de chlorure de sodium
dans 1 dm3 d’eau.
est I a masse, en mi Iligram mes, de chlo-
rure
de potassium p esée;
V est le volume, en centimetres cubes, de
4.6 Méthylorange, solution d’indicateur. 1
solution de nitrate de mercure utilisé
Dissoudre 0,2 g de méthylorange dans 100 cm3 pour le titrage du chlorure de potassium;
d’eau.
est le volume, en centimètres cubes, de
V2
solution de nitrate de mercure utilisé
pour le titrage à blanc du réactif.
4.7 Nitrate d’aluminium, avec une faible teneur en
haloïde.
4.11 Acide sulfurique, concentré, 0 = 1,84 Mg/m?
4.8 Diphénylcarbazone, solution d’indicateur.
4.12 Alimentation en oxygène.
Dissoudre 1,5 g de diphénylcarbazone dans
100 cm3 d’éthanol. Chauffer pour dissoudre, si né- 4.13 Chlorure de pota , avec une faible teneur
cessaire.
en b rame.
2

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ISO 7725:1991 (F)
grande section et l’on replie le papier sur elle pour
4.14 Éthanol.
l’enfermer complètement. La bande étroite peut dé-
Chaque fois que l’emploi d’éthanol est prescrit, on
passer pour atteindre une flamme, ou le rayon d’un
peut lui substituer l’alcool isopropylique.
allumeur à infrarouges, ou une électrode d’altu-
mage.
4.15 Sulfate d’hydrazine, solution à 20 g/dm3 (à
utiliser uniquement en 7.2.1).
Dimensions approximatives en millimètres
5 , Appareillage
Matériel courant
...