ISO 9463:1990
(Main)Nitric acid feed solutions from reprocessing plants — Spectrophotometric determination of plutonium after oxidation to plutonium(VI)
Nitric acid feed solutions from reprocessing plants — Spectrophotometric determination of plutonium after oxidation to plutonium(VI)
The method is applicable, without interference, in the presence of numerous cations, it is applicable to test portions containing between 0,5 mg and 2,5 mg of plutonium. Specifies principle, chemical conditions, reagents, apparatus, operating procedure, expression of results and interferences.
Solutions nitriques d'entrée des usines de retraitement — Dosage spectrophotométrique du plutonium après oxydation en plutonium(VI)
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INTERNATIONAL
STANDARD 9463
First edition
1990-12-15
Nitrit acid feed solutions from reprocessing
plants - Spectrophotometric determination of
plutonium after Oxidation to plutonium(Vl)
Salutions nifriques d’entree des usines de retraitement -
Dosage specfrophotomt+trique du plutonium apres Oxydation en
plutonium(W)
-----~ -----
P_
Reference number
ISO 9463: 199O(E)
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ISO 9463:1990(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national Standards bodies (ISO member bodies). The work
of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Esch member body interested in a subject for
which a technical committee has been established has the right to be
represented on that committee. International organizations, govern-
mental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the
work. ISO collaborates closely with the International Electrotechnical
Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an Inter-
national Standard requires approval by at least 75 % of the member
bodies casting a vote.
International Standard ISO 9463 was prepared by Technical Committee
ISO/TC 85, Nuclear energy.
0 ISO 1990
All rights reserved. No part of this publication may be reproduced or utilized in any form
or by any means, etectronic or mechanical, including photocopying and microfilm, without
Permission in writing from the publisher.
for Stand ardiz ation
International Organization
Case Postale 56 l CH-12? 1 Geneve 20 l Switzer land
Printed in Switzerland
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 9463:1990(E)
Nitrit acid feed solutions from reprocessing plants -
Spectrophotometric determination of plutonium after Oxidation
to plutonium(Vl)
1 Scope 3 Chemical conditions
This International Standard specifies an analytical
3.1 Stability of Pu(VI)
method for determining the plutonium concentration
of nitric acid feed solutions from reprocessing
Plutonium(VI) is very stable under the operating
plants. The method is applicable, without interfer-
conditions of the tnethod over the range 2 mol/1
ence, in the presence sf numerous cations, it is ap-
< c(H’) < 5 mol/l.
plicable to test por-tions containing between 0,5 mg
and 2,5 mg of plutonium.
3.2 Rate of oxidation of Pu(lV) to Pu(VI)
The rate of Oxidation by cerium(lV) decreases as the
acidity increases. With the reagent quantities stated
in the method, the Oxidation is complete in 5 min in
2 mol/1 or 3 mol/1 nitric acid.
With argentic Oxide, the Oxidation is very rapid, no-
ticeably faster than with cerium(lV).
2 Principle
The nitrate concentration is adjusted to 3 mol/1 with
3.3 Destruction of the excess oxidant
niaric acid?
With cerium(lV) the excess reagent does not inter-
Plutonium is oxidized to the hexavalent state either
fere and need not be destroyed.
with cerium(lV) or with argentic Oxide, in which case
the excess is destroyed by addinq sulfamic acid.
\
With argentic Oxide as oxidant, the excess reagent
shall be destroyed by reaction with a small excess
The volume is adjusted with 3 mol/1 nitric acid.
of sulfamic acid or by heating (to about 80 “C).
The Optical density of the Pu@ ’ absorption peak at
831 nm is measured on a spectrophotometer. The
3.4 Molar extinction coefficient of Pu(W)
result is based on a calibration established under
the Same conditions.
The absorbance falls
The procedure uses 3 mol/1 nitric acid as this per-
-
mias either cerium(lV) or argentic Oxide to be used when the nitrate ion concentration is increased.
as oxidant and is convenient for most applications. The decrease in absorbance becomes more
lt is acceptable to use cerium(lV) as oxidant at lower rapid at higher nitrate levels. At about 3 mol/1
acidities and argentic Oxide as oxidant at higher nitrate, an increase of 0,l mol/1 in the total nitrate
acidities provided that the concentration of the nitric content Causes a decrease of about 0!7 % in the
acid used for calibration is similarly adjusted. absorbance;
1) This acidity has been Chosen in order to avoid dilution with water due to the fact that the solutions to be measured arc
wet precipitates with a nitrate ion concentration of 3 molk Dilution with water would risk causing plutonium hydrolysis.
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ISO 9463:1990(E)
-
when the acidity is increased. This Change is 4.1.4 Plutonium reference solution, containing
generaiiy iess than 0,l % for a free acid Change about 0,5 g of piutonium per iitre in 3 mol/1 nitric
of 0,l moi/i. Thus the infiuence of free acidity is acid.
an Order of magnitude iess than that of the ni-
trate content;
41.2 Method using cerium(lV) as oxidant
-
re is in
when the te mperatu crease d. The de-
4.2.1 Nitrit acid, 3 moi/l, adjusted to + 0,05 moi/i.
-
creas e in abs orbance is about 0,5 % r OC.
Pe
4.2.2 Cerium(lV), 0,4 mol/1 soiution in 3 mol/1 ni-
trate medium.
4 Reagents Dissoive 219,3 g of ceric ammonium nitrate
in 600 ml of 1 mol/1 nitric acid and
CPJH,MwN%h31
All reagents shall be of analytical reagent grade. dilute to 1 litre with water.
4.2.3 Plutonium reference solution, containing
about 0,5 g of plutonium per litre in 3 moi/i nitric
4.1 Method using argentic Oxide as oxidant
acid.
4.1.1 Nitrit acid, 3 mol/i, adjusted to + 0,05 moi/i.
- 5 Apparatus
Normal laboratory equipment and equipment
4.1.2 Sulfamic acid (NH,SO,H), 0,5 mol/1 Solution in
normally found in a high-activity laboratory analys-
water (48,5 g/i).
ing piutonium solutions, and
5.1 Double-beam spectrophotometer, equipped for
4.4.3 Argentic Oxide (AgO).
measurements in a shielded teil, having, where
possible, the following characteristics:
This reagent tan be prepared as foilows.
- bandwidth about 0,3 nm at 831 nm with low de-
Dissoive 72 g of sodium hydroxide in 1 litre of water
tector baseline noise (fluctuations of the Order of
in a very clean pyrex conical flask or beaker and
0,001 in Optical density);
heat to 85 OC.
Add, with stirring,
75 g of potassium persulfate - spectrum scanning Speed no gr-eater than the
(K,S,O,) to the hot soiution. value obtained on dividing the bandwith by the
period; this period is the time for the pen to
WARNING - Never use ammonium persulfate on resch 98,6 % of its total displacement when trig-
account of explosion risks. gered by a Signal;
-
Add, whilst still stirring, a soiution of 51 g of silver stable baseiine.
nitrate in a minimum of water (about 40 ml). Heat the
These characteristics are required to obtain a linear
mixture to 90 OC and stir for 15 min.
relationship between the Optical density and the
Aliow to cool, then fiiter on a No. 4 giass frit. plutonium concentration, the molar extinction coeffi-
cient being ciose to 490 in a 3 mol/1 nitrate medium.
Wash with 0,25 mol/1 sodium hydroxide soiution
The peak width at half-height is 2,8 nm.
(10 g/i) untii free from suifate ions, as verified by
testing the effluent soiution for precipitation with
5.2 Equipment, comprising for example:
barium; the voiume necessary is generaliy between
0,5 iitre and 1 iitre.
-
a shielded cell or a giove box for Sample
preparation;
Wash with water untii neutral.
Aiiow to dry in air at room temperature, stirring oc- - a System for transferring the prepared Sample to
casionaiiy with care to form a powder (use a sieve the spectrophotometer cuvette;
if necessary).
-
an assembiy of two fiow-through cuvettes in
WARNING - Never dry at a temperature above 35 OC ciosed ioops in a smaii ventiiated enclosure. This
(danger of explosion). assembiy shail be optically compatible with the
characteristics of the spectrophotometer, without
Ir for 1 day and store in a stop- introducing stray iight and shaii maintain a stable
Dry in a desiccato
bottie. temperature to within + 0,5 OC.
pered brown giass
-
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ISO 9463:199O(E)
Rinse and refiii the Sample cuvette with the soiution
6 Operating procedure
to be measured. Record the spectra between
860 nm and 800 nm at least twice, the reference
The procedure specified in this clause is intended
cuvette being fiiied with 3 moi/i nitric acid.
for use with cuvettes of 4 cm Optical path iength and
for 25 mi final voiume of soiution.
Rinse the Sample cuvette copiousiy with 3 moi/l
nitric acid.
The best relative precisions are theoretically
NOTE 1
obtained at about 0,8 Optical density with a
photomultiplier as detector (0,4 with a lead sulfide cell).
6.1.3 Measurement
The ope
...
ISO
NORME
INTERNATIONALE 9463
Première édition
1990-l 2-l 5
Solutions nitriques d’entrée des usines de
retraitement - Dosage spectrophotométrique
du plutonium après oxydation en plutonium(W)
Nitric acid feed solutions from reprocessing plants -
Spectrophotometric determination of plutonium after oxidation to
plutonium(W)
Numéro de référence
ISO 9463: 1990(F)
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ISO 9463:1990(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres
de I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général
confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre inté-
ressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique créé
à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux tra-
vaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique
internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotech-
nique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techni-
ques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins
des comités membres votants.
La Norme internationale ISO 9463 a été élaborée par le comité techni-
que ISO/TC 85, Energie nucléaire.
0 ISO 1990
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être repro-
duite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou
mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
Organisation inter nationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-121 1 Genève 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
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NORME INTERNATIONALE ISO 9463:1990(F)
Solutions nitriques d’entrée des usines de retraitement -
Dosage spectrophotométrique du plutonium après oxydation
en plutonium(W)
1 Domaine d’application 3 Conditions chimiques
La présente Norme internationale prescrit une mé-
3.1 Stabilité du Pu(VI)
thode d’analyse qui permet de déterminer la
concentration du plutonium dans les solutions nitri-
Le plutonium(V1) est très stable dans les conditions
ques d’entrée des usines de retraitement.
opératoires du dosage, dans le domaine 2 mol/1
< c( H ‘j < 5 mol/l.
La méthode est applicable sans interférence, en
présence de nombreux cations. La prise d’essai doit
contenir entre 0,5 mg et 2,5 mg de plutonium.
3.2 Vitesse d’oxydation de Pu(W) en Pu(VI)
La vitesse d’oxydation par le cérium(lV) diminue
quand l’acidité augmente. Avec la quantité de réactif
préconisée dans la méthode, l’oxydation est com-
plète en 5 min, en milieu d’acide nitrique à 2 mol/1
ou 3 mol/l.
2 Principe
Avec l’oxyde argentique, la vitesse d’oxydation est
Ajustage de la concentration en nitrate à 3 mol/1 à
très grande et nettement supérieure à celle que l’on
l’aide d’acide nitrique?
observe avec le cérium(lV).
Oxydation du plutonium à la valence (VI) soit par le
cérium(lV), soit par l’oxyde argentique, dont l’excès
3.3 Destruction de l’excès d’oxydant
est détruit par ajout d’acide sulfamique.
Avec le cérium(lV), le réactif en excès n’interfère
Ajustage du volume à l’aide d’acide nitrique à
pas et il n’est pas nécessaire de détruire l’excédent.
3 mol/l.
Avec l’oxyde argentique comme oxydant, le réactif
Mesure avec un spectrophotomètre de la densité
en excès doit être détruit par réaction avec un léger
optique au sommet du pic d’absorption de PuO:+ à
excès d’acide sulfamique ou par la chaleur (environ
831 nm. Le résultat est obtenu par comparaison à
80 OC).
un étalonnage effectué dans les mêmes conditions.
La procédure utilise l’acide nitrique à 3 mol/1 car 3.4 Coefficient d’extinction molaire du Pu(VI)
ceci permet l’utilisation comme oxydants du
cérium(lV) ou de l’oxyde argentique pour la majeure Le coefficient d’extinction molaire du Pu(VI) dimi-
partie des applications. On peut utiliser comme nue:
oxydants le cérium(lV) à des acidités plus faibles et
l’oxyde argentique à des acidités plus fortes à - quand la concentration en ions nitrate augmente
condition que la concentration en acide nitrique uti- et ce, d’autant plus rapidement que celle-ci est
lisé pour l’étalonnage soit ajustée à la même valeur. plus grande. Au voisinage de 3 mol/l, une aug-
1) Cette acidité a été choisie pour éviter une dilution par de l’eau du fait que les solutions sur lesquelles on veut effectuer
la mesure sont des précipités humides avec une concentration en ions nitrate de 3 mol/l. La dMion par de l’eau risquerait
de provoquer l’hydrolyse du plutonium.
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ISO 9463:1990(F)
mentation de 0,l mol/1 de la teneur totale en ions Sécher dans un dessiccateur durant un jour, puis
nitrate provoque une diminution de ce coefficient stocker dans des flacons brunis bouchés herméti-
quement.
d’environ 0,7 %;
- quand l’acidité croît; cette variation est en
4.1.4 Plutonium, solution de référence, contenant
moyenne inférieure à 0,l % quand l’acidité libre
environ 0,5 g de plutonium par litre en milieu
varie de 0,l mol/l. L’influence de l’acidité libre
d’acide nitrique à 3 mol/l.
est donc d’un ordre de grandeur plus faible que
celle de la teneur en nitrate;
4.2 Méthode utilisant le cérium(lV) comme
oxydant
- quand la température augmente; cette diminu-
tion est de l’ordre de 0,5 % par OC.
4.2.1 Acide nitrique, 3 mol/l, ajusté à + 0,05 mol/l.
-
4 Réactifs
4.2.2 Cérium(lV), solution à 0,4 mol/l, en milieu ni-
trate à 3 mol/l.
Tous les réactifs doivent être de qualité analytique
reconnue.
Dissoudre 219,3 g d’hexanitrate de cérium et d’am-
monium [(NH,),Ce(NO,),] dans 600 ml d’acide nitri-
que à 1 mol/1 et compléter à 1 litre avec de l’eau.
4.1 Méthode utilisant l’oxyde argentique
comme oxydant
4.2.3 Plutonium, solution de référence, contenant
environ 0,5 g de plutonium par litre en milieu
4.1.1 Acide nitrique, 3 mol/l, ajusté à + - 0,05 mol/l.
d’acide nitrique à 3 mol/l.
4.1.2 Acide sulfamique (NH,SO,H), solution à
0,5 mol/1 dans l’eau (48,5 g/l).
5 Appareillage
Matériel courant de laboratoire et matériel habi-
4.1.3 Oxyde argentique (AgO).
tuellement présent dans un laboratoire de haute
Ce réactif peut être preparé de la manière suivante.
activité et effectuant des analyses sur solutions de
plutonium, et
Dans une fiole conique ou un bécher en pyrex, très
propre, dissoudre 72 g d’hydroxyde de sodium dans
5.1 Spectrophotomètre double faisceau, équipé
1 litre d’eau et porter à 85 OC.
pour les mesures en enceinte blindée, ayant, autant
que possible, les caractéristiques suivantes:
Ajouter, en agitant, 75 g de persulfate de potassium
(K&O,) à la solution chaude.
-- bande passante voisine de 0,3 nm à 831 nm cor-
respondant à un faible bruit de fond du détecteur
- Ne jamais utiliser de persulfate
AVERTISSEMENT
(fluctuations de l’ordre de 0,001 en densité opti-
d’ammonium à cause des risques d’explosion.
wf$;
Ajouter ensuite, en agitant, 51 g de nitrate d’argent
-
vitesse de balayage du spectre au plus égale à
préalablement dissous dans le moins d’eau possible
la valeur obtenue en divisant la largeur de la
(environ 40 ml). Porter le mélange à 90 OC, puis
bande passante par la période; cette période est
agiter durant 15 min.
le temps que met la plume, sollicitée par un si-
Laisser refroidir, puis filtrer sur verre fritté no 4.
gnal, pour effectuer 98,6 % de son déplacement
total;
Laver avec de la solution d’hydroxyde de sodium à
0,25 mol/1 (10 g/l) jusqu’à élimination complète des
- ligne de base stable.
ions sulfate, vérifiée par un test de précipitation au
baryum sur la solution effluente; le volume néces-
Ces caractéristiques sont nécessaires pour obtenir
saire est en général compris entre 0,5 litre et 1 litre.
une relation linéaire entre la densité optique et la
concentration en plutonium, le coefficient d’extinc-
Laver à l’eau jusqu’à neutralité.
tion molaire étant alors voisin de 490 en milieu ni-
trique à 3 mol/l. La largeur du pic à mi-hauteur est
Sécher ensuite à l’air comprimé à température am-
de 2,8 nm.
biante, en triturant doucement de temps à autre
pour réduire à l’état pulvérulent (si nécessaire, uti-
liser un tamis). 5.2 Matériel, comprenant par exemple:
- une ence inte b lindée ou une boîte à gants ser-
AVERTISSEMENT - Ne jamais sécher à température
vant à la prépa ration des éch antillons
supérieure à 35 OC (danger d’explosion).
2
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ISO 9463:1990(F)
-
un ensemble de transfert de l’échantillon pré- 6.1.2 Spectrophotométrie
paré vers la cuve du spectrophotomètre;
En dehors de toute mesure, les cuves doivent être
-
un ensemble de deux cuves à circulation, mon- maintenues pleines d’acide nitrique à 3 mol/l. Véri-
tées de facon étanche dans une petite enceinte fier les réglages du spectrophotomètre (largeur de
ventilée; ce montage doit être optiquement com- fente, vitesse de balayage du spectre, amortis-
patible avec les caractéristiques du spectropho- sement de la plume, etc.) choisis préalablement
tomètre, sans introduction de lumière parasite, pour obtenir le pic du plutonium(VI) dans les
et doit maintenir à une température stable à meilleures conditions. Ces réglages doivent être
+ 0,5 *C près. maintenus strictement identiques pour toutes les
-
mesures.
Choisir et, si l’appareil utilisé l’exige, régler les
6 Mode opératoire
échelles de mesure du spectrophotomètre et de
l’enregistreur.
Le mode opératoire prescrit dans le présent article
est destiné à être utilisé avec des cuves de 4 cm de
Les cuves étant
...
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NORME
INTERNATIONALE 9463
Première édition
1990-l 2-l 5
Solutions nitriques d’entrée des usines de
retraitement - Dosage spectrophotométrique
du plutonium après oxydation en plutonium(W)
Nitric acid feed solutions from reprocessing plants -
Spectrophotometric determination of plutonium after oxidation to
plutonium(W)
Numéro de référence
ISO 9463: 1990(F)
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Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres
de I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général
confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre inté-
ressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique créé
à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux tra-
vaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique
internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotech-
nique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techni-
ques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins
des comités membres votants.
La Norme internationale ISO 9463 a été élaborée par le comité techni-
que ISO/TC 85, Energie nucléaire.
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Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être repro-
duite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou
mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
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Solutions nitriques d’entrée des usines de retraitement -
Dosage spectrophotométrique du plutonium après oxydation
en plutonium(W)
1 Domaine d’application 3 Conditions chimiques
La présente Norme internationale prescrit une mé-
3.1 Stabilité du Pu(VI)
thode d’analyse qui permet de déterminer la
concentration du plutonium dans les solutions nitri-
Le plutonium(V1) est très stable dans les conditions
ques d’entrée des usines de retraitement.
opératoires du dosage, dans le domaine 2 mol/1
< c( H ‘j < 5 mol/l.
La méthode est applicable sans interférence, en
présence de nombreux cations. La prise d’essai doit
contenir entre 0,5 mg et 2,5 mg de plutonium.
3.2 Vitesse d’oxydation de Pu(W) en Pu(VI)
La vitesse d’oxydation par le cérium(lV) diminue
quand l’acidité augmente. Avec la quantité de réactif
préconisée dans la méthode, l’oxydation est com-
plète en 5 min, en milieu d’acide nitrique à 2 mol/1
ou 3 mol/l.
2 Principe
Avec l’oxyde argentique, la vitesse d’oxydation est
Ajustage de la concentration en nitrate à 3 mol/1 à
très grande et nettement supérieure à celle que l’on
l’aide d’acide nitrique?
observe avec le cérium(lV).
Oxydation du plutonium à la valence (VI) soit par le
cérium(lV), soit par l’oxyde argentique, dont l’excès
3.3 Destruction de l’excès d’oxydant
est détruit par ajout d’acide sulfamique.
Avec le cérium(lV), le réactif en excès n’interfère
Ajustage du volume à l’aide d’acide nitrique à
pas et il n’est pas nécessaire de détruire l’excédent.
3 mol/l.
Avec l’oxyde argentique comme oxydant, le réactif
Mesure avec un spectrophotomètre de la densité
en excès doit être détruit par réaction avec un léger
optique au sommet du pic d’absorption de PuO:+ à
excès d’acide sulfamique ou par la chaleur (environ
831 nm. Le résultat est obtenu par comparaison à
80 OC).
un étalonnage effectué dans les mêmes conditions.
La procédure utilise l’acide nitrique à 3 mol/1 car 3.4 Coefficient d’extinction molaire du Pu(VI)
ceci permet l’utilisation comme oxydants du
cérium(lV) ou de l’oxyde argentique pour la majeure Le coefficient d’extinction molaire du Pu(VI) dimi-
partie des applications. On peut utiliser comme nue:
oxydants le cérium(lV) à des acidités plus faibles et
l’oxyde argentique à des acidités plus fortes à - quand la concentration en ions nitrate augmente
condition que la concentration en acide nitrique uti- et ce, d’autant plus rapidement que celle-ci est
lisé pour l’étalonnage soit ajustée à la même valeur. plus grande. Au voisinage de 3 mol/l, une aug-
1) Cette acidité a été choisie pour éviter une dilution par de l’eau du fait que les solutions sur lesquelles on veut effectuer
la mesure sont des précipités humides avec une concentration en ions nitrate de 3 mol/l. La dMion par de l’eau risquerait
de provoquer l’hydrolyse du plutonium.
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mentation de 0,l mol/1 de la teneur totale en ions Sécher dans un dessiccateur durant un jour, puis
nitrate provoque une diminution de ce coefficient stocker dans des flacons brunis bouchés herméti-
quement.
d’environ 0,7 %;
- quand l’acidité croît; cette variation est en
4.1.4 Plutonium, solution de référence, contenant
moyenne inférieure à 0,l % quand l’acidité libre
environ 0,5 g de plutonium par litre en milieu
varie de 0,l mol/l. L’influence de l’acidité libre
d’acide nitrique à 3 mol/l.
est donc d’un ordre de grandeur plus faible que
celle de la teneur en nitrate;
4.2 Méthode utilisant le cérium(lV) comme
oxydant
- quand la température augmente; cette diminu-
tion est de l’ordre de 0,5 % par OC.
4.2.1 Acide nitrique, 3 mol/l, ajusté à + 0,05 mol/l.
-
4 Réactifs
4.2.2 Cérium(lV), solution à 0,4 mol/l, en milieu ni-
trate à 3 mol/l.
Tous les réactifs doivent être de qualité analytique
reconnue.
Dissoudre 219,3 g d’hexanitrate de cérium et d’am-
monium [(NH,),Ce(NO,),] dans 600 ml d’acide nitri-
que à 1 mol/1 et compléter à 1 litre avec de l’eau.
4.1 Méthode utilisant l’oxyde argentique
comme oxydant
4.2.3 Plutonium, solution de référence, contenant
environ 0,5 g de plutonium par litre en milieu
4.1.1 Acide nitrique, 3 mol/l, ajusté à + - 0,05 mol/l.
d’acide nitrique à 3 mol/l.
4.1.2 Acide sulfamique (NH,SO,H), solution à
0,5 mol/1 dans l’eau (48,5 g/l).
5 Appareillage
Matériel courant de laboratoire et matériel habi-
4.1.3 Oxyde argentique (AgO).
tuellement présent dans un laboratoire de haute
Ce réactif peut être preparé de la manière suivante.
activité et effectuant des analyses sur solutions de
plutonium, et
Dans une fiole conique ou un bécher en pyrex, très
propre, dissoudre 72 g d’hydroxyde de sodium dans
5.1 Spectrophotomètre double faisceau, équipé
1 litre d’eau et porter à 85 OC.
pour les mesures en enceinte blindée, ayant, autant
que possible, les caractéristiques suivantes:
Ajouter, en agitant, 75 g de persulfate de potassium
(K&O,) à la solution chaude.
-- bande passante voisine de 0,3 nm à 831 nm cor-
respondant à un faible bruit de fond du détecteur
- Ne jamais utiliser de persulfate
AVERTISSEMENT
(fluctuations de l’ordre de 0,001 en densité opti-
d’ammonium à cause des risques d’explosion.
wf$;
Ajouter ensuite, en agitant, 51 g de nitrate d’argent
-
vitesse de balayage du spectre au plus égale à
préalablement dissous dans le moins d’eau possible
la valeur obtenue en divisant la largeur de la
(environ 40 ml). Porter le mélange à 90 OC, puis
bande passante par la période; cette période est
agiter durant 15 min.
le temps que met la plume, sollicitée par un si-
Laisser refroidir, puis filtrer sur verre fritté no 4.
gnal, pour effectuer 98,6 % de son déplacement
total;
Laver avec de la solution d’hydroxyde de sodium à
0,25 mol/1 (10 g/l) jusqu’à élimination complète des
- ligne de base stable.
ions sulfate, vérifiée par un test de précipitation au
baryum sur la solution effluente; le volume néces-
Ces caractéristiques sont nécessaires pour obtenir
saire est en général compris entre 0,5 litre et 1 litre.
une relation linéaire entre la densité optique et la
concentration en plutonium, le coefficient d’extinc-
Laver à l’eau jusqu’à neutralité.
tion molaire étant alors voisin de 490 en milieu ni-
trique à 3 mol/l. La largeur du pic à mi-hauteur est
Sécher ensuite à l’air comprimé à température am-
de 2,8 nm.
biante, en triturant doucement de temps à autre
pour réduire à l’état pulvérulent (si nécessaire, uti-
liser un tamis). 5.2 Matériel, comprenant par exemple:
- une ence inte b lindée ou une boîte à gants ser-
AVERTISSEMENT - Ne jamais sécher à température
vant à la prépa ration des éch antillons
supérieure à 35 OC (danger d’explosion).
2
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ISO 9463:1990(F)
-
un ensemble de transfert de l’échantillon pré- 6.1.2 Spectrophotométrie
paré vers la cuve du spectrophotomètre;
En dehors de toute mesure, les cuves doivent être
-
un ensemble de deux cuves à circulation, mon- maintenues pleines d’acide nitrique à 3 mol/l. Véri-
tées de facon étanche dans une petite enceinte fier les réglages du spectrophotomètre (largeur de
ventilée; ce montage doit être optiquement com- fente, vitesse de balayage du spectre, amortis-
patible avec les caractéristiques du spectropho- sement de la plume, etc.) choisis préalablement
tomètre, sans introduction de lumière parasite, pour obtenir le pic du plutonium(VI) dans les
et doit maintenir à une température stable à meilleures conditions. Ces réglages doivent être
+ 0,5 *C près. maintenus strictement identiques pour toutes les
-
mesures.
Choisir et, si l’appareil utilisé l’exige, régler les
6 Mode opératoire
échelles de mesure du spectrophotomètre et de
l’enregistreur.
Le mode opératoire prescrit dans le présent article
est destiné à être utilisé avec des cuves de 4 cm de
Les cuves étant
...
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