ISO 9369:1997
(Main)Plastics — Basic materials for polyurethanes — Pure isocyanates — Analysis of isocyanate groups
Plastics — Basic materials for polyurethanes — Pure isocyanates — Analysis of isocyanate groups
Plastiques — Matières de base pour polyuréthannes — Isocyanates purs — Analyse des groupes isocyanates
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IS0
INTERNATIONAL
9369
STANDARD
First edition
19970Q4- 15
Basic materials for
Plastics -
polyurethanes - Pure isocyanates -
Analysis of isocyanate groups
Plastiques - Matikres de base pour polyur&hannes - lsocyanates
- Analyse des groupes isocyanates
purs
Reference number
IS0 9369: 1997(E)
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IS0 9369: 1997(E)
Foreword
IS0 (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national standards bodies (IS0 member bodies). The work of
preparing International Standards is normally carried out through IS0
technical committees. Each member body interested in a subject for which
a technical committee has been established has the right to be represented
on that committee. International organizations, governmental and non-
governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. IS0
collaborates closely with the International Electrotechnicaj Commission
(IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an International
Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting
a vote.
International Standard IS0 9369 was prepared by Technical Committee
ISOmC 61, Plastics, Subcommittee SC 12, Thermosetting materials.
0 IS0 1997
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced
or utilized in any form or by any means, electronic or mechanical, including photocopying and
microfilm, without permission in writing from the publisher.
International Organization for Standardization
Case postale 56 l CH-1211 Geneve 20 l Switzerland
Internet central @ iso.ch
x.400
c=ch; a=400net; p=iso; o=isocs; s=central
Printed in Switzerland
ii
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IS0 9369: 1997(E)
@ IS0
Introduction
The following types of isocyanate are commonly used in the industry as
basic materials for polyurethanes:
- isocyanates purified by rectification and their prepolymers (in particular
pure TDI - a mixture of the 2,4- and 2,6- isomers of tolylene
diisocyanate) to which this International Standard is applicable;
- non-rectified isocyanates such as unrefined MDI [methylene
di-(4-phenylisocyanate], or modified isocyanates such as isocyanates
containing adducts like carbodiimide adducts (e.g. uretonimine) and
phenol adducts for which the method specified will have to be
modified. These modifications will depend on the particular products
concerned and require agreement between purchaser and
manufacturer:
0
for some isocyanates, such as modified isocyanates, the
temperature of reaction with di-n-butylamine will have to be
chosen to ensure that complete conversion of the isocyanate
groups occurs (the “hot” method);
0
for unrefined samples, which generally contain acidic materials,
the results must be corrected for any acidic materials present in
the unrefined samples since the method involves an acid-base
titration.
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INTERNATIONAL STANDARD @ IS0
- Basic materials for polyurethanes -
Plastics
Pure isocyanates - Analysis of isocyanate groups
WARNING - lsocyanates shall be handled with care. lnhalation shall be avoided. Persons handling these
chemicals shall wear safety glasses and gloves, and the workplace shall be well ventilated.
1 Scope
This International Standard specifies a method for the analysis of the isocyanate groups in pure isocyanates (in
particular pure TDI and pure MDI) and their prepolymers.
2 Normative reference
The following standard contains provisions which, through reference in this text, constitute provisions of this
International Standard. At the time of publication, the edition indicated was valid. All standards are subject to
revision, and parties to agreements based on this International Standard are encouraged to investigate the
possibility of applying the most recent edition of the standard indicated below. Members of IEC and IS0 maintain
registers of currently valid International Standards.
IS0 760:1978, Determination of water - Karl Fischer method (General method).
3 Definitions
For the purposes of this International Standard, the following definitions apply:
3.1 isocyanate concentration: The amount of isocyanate in a product, expressed in one of the following three
ways:
3.1.1 isocyanate equivalent: The number of isocyanate (NCO) groups per kilogram of product (for calculation,
see 8.1).
3.1.2 isocyanate percentage: The percentage by mass of a specific pure isocyanate compound in a product (for
calculation, see 8.2).
3.1.3 isocyanate-group percentage: The percentage by mass of the isocyanate (NCO) groups in a product (for
calculation, see 8.3).
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0 IS0
IS0 9369: 1997(E)
4 Principle
The isocyanate groups in a test portion of product are reacted with excess di-n-butylamine at room temperature to
form the corresponding substituted urea:
R-N=C=O -I- (C4H&NH w R - N - C - N(C4H&
I II
H 0
The excess amine is then neutralized by titration with hydrochloric acid:
(C4H&NH + HCI w (C4H& - NH*+ CI-
and the isocyanate concentration calculated.
5 Reagents
5.1 Toluene, reagent grade or equivalent, kept over a 0,4 nm molecular sieve.
Prior to use, activate the molecular sieve by heating at 400 “C for 4 h. The water content of the toluene shall be less
than 1 mg/lOO ml as determined by IS0 760.
5.2 Di-mbutylamine, approximately 1 mol/l solution in toluene.
Make 129 g of di-n-butylamine up to 1 000 ml with toluene (5.1).
5.3 Acetone (or methanol, ethanol or isopropanol), reagent grade or equivalent.
5.4 Hydrochloric acid, approximately 1 mol/l standard volumetric solution standardized to the nearest
0,001 mol/l.
5.5 Bromophenol blue, 1 g/l solution in acetone (or methanol, ethanol or isopropanol) (5.3).
6 Apparatus
6.1 Iodine flask, capacity 500 ml, with a ground-glass stopper.
6.2 One-mark pipette, capacity 25 ml.
6.3 Graduated pipette, capacity 1 ml, or similar dropper suitable for adding indicator to a titration solution.
6.4 Piston-type burette, capacity 20 ml, capable of
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 9369
Première édition
1997-04-I 5
Plastiques - Matières de base pour
polyuréthannes - Isocyanates purs -
.
Analyse des groupes isocyanates
Plastics - Basic materials for polyurethanes - Pure isocyanates -
Analysis of isocyana te groupes
Numéro de référence
ISO 9369: 1997(F)
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ISO 9369: 1997(F)
Avant-propos
LEO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de
I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par une
étude a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales,
en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO collabore
étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI) en
ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques
sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication comme
Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des
comités membres votants.
La Norme internationale ISO 9369 a été élaborée par le comité technique
ISO/TC 61, Plastiques, sous-comité SC 12, Matériaux thermodurcissables.
0 ISO 1997
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord
écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
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Internet central @ iso.ch
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Imprimé en Suisse
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@ ISO ISO 9369: 1997(F)
Introduction
Les d’isocyan ates suivants sont habituellement utilisés comme
types
mat ,ière de base pour réthannes dans la pratique industrielle:
PolYu
- les isocyanates purifiés par rectification et leurs prépolymères
(notamment le TDI pur qui est un mélange des isomères 2,4 et 2,6 du
tolyulène-diisocyanate) auxquels s’applique la présente Norme
internationale;
- les isocyanates non rectifiés comme le MDI brut ‘[méthylène
bis(4=phénylisocyanate)], ou les isocyanates modifiés comme les
isocyanates contenant des adducts tels que les adducts carbodiimides
(par exemple I’urétonimine) et les adducts phénoliques pour lesquels
la méthode prescrite devra être adaptée. Ces adaptations seront
fonction des produits particuliers concernés et relèvent d’un agrément
entre acheteur et producteur:
0
pour certains isocyanates, notamment les isocyanates modifiés, la
température de réaction avec la di-n-butylamine devra être choisie
de manière à garantir la transformation complète des groupes
isocyanates (méthode à chaud);
0
pour les isocyanates bruts, qui contiennent généralement des
impuretés acides, les résultats devront être corrigés des
impuretés acides présentes dans l’échantillon brut car la méthode
comprend un titrage acide-base.
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NORME INTERNATIONALE @ ISO ISO 9369: 1997(F)
Matières de base pour polyuréthannes -
Plastiques -
Isocyanates purs - Analyse des groupes isocyanates
AVERTISSEMENT - Les isocyanates doivent être manipulés avec précaution. On doit en particulier en
éviter l’inhalation. On doit les manipuler en portant des lunettes et des gants, et les lieux de travail doivent
être adéquatement ventilés.
1 Domaine d’application
La présente Norme internationale prescrit une méthode pour l’analyse des groupes isocyanates dans les
isocyanates purs (notamment TDI pur et MDI pur) et leurs prépolymères.
2 Référence normative
La norme suivante contient des dispositions qui, par suite de la référence qui en est faite, constituent des
dispositions valables pour la présente Norme internationale. Au moment de la publication, l’édition indiquée était en
vigueur. Toute norme est sujette à révision et les parties prenantes des accords fondés sur la présente Norme
internationale sont invitées à rechercher la possibilité d’appliquer l’édition la plus récente de la norme indiquée ci-
après. Les membres de la CEI et de I’ISO possèdent le registre des Normes internationales en vigueur à un
moment donné.
ISO 760:1978, Dosage de l’eau - Méthode de Karl Fischer (Méthode générale).
3 Définitions
Pour les besoins de la présente Norme internationale, les définitions suivantes s’appliquent.
3.1 concentration d’isocyanate: Quantité d’isocyanate dans un produit, exprimée de l’une des trois manières
suivantes:
3.1.1 équivalent isocyanate: Nombre de groupes isocyanates (NCO) par kilogramme de produit (pour le calcul,
voir 8.1).
3.1.2 pourcentage d’isocyanate: Pourcentage en masse d’un composé défini d’isocyanate pur dans un produit
(pour le calcul, voir 8.2).
3.1.3 pourcentage des groupes isocyanates: Pourcentage en masse des groupes isocyanates (NCO) dans un
produit (pour le calcul, voir 8.3).
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@ ISO
ISO 9369: 1997(F)
4 Principe
Les groupes isocyanates dans une prise d’essai de produit sont mis à réagir avec un excès de di-n-butylamine à
température ambiante pour former de l’urée substituée correspondante:
R-N=C=O + R - N - C - N(C4Hg)2
(C4H9 )2NH -
I Il
H 0
L’excès d’amine est ensuite neutralisé par titrage avec l’acide chlorhydrique:
(C4Hg)2NH + HCI w (C4Hg)2 - NH2+ CI-
et la concentration d’isocyanate est calculée.
5 Réactifs
5.1 Toluène, de qualité analytique ou équivalente, conservé sur tamis moléculaire de 0,4 nm.
Avant utilisation, régénérer le tamis moléculaire par chauffage à 400 OC pendant 4 h. La teneur en eau du toluène,
déterminée conformément à I’ISO 760, doit être inférieure à 1 mg/100 ml.
5.2 Di-mbutylamine, solution à environ Il mol/9 dans le toluène.
Compléter 129 g de di-n-butylamine à 1 000 ml avec du toluène (5.1).
Acétone (ou méthanol, éthanol ou alcool isopropylique), de qualité analytique ou équivalente.
53 .
5.4,, Acide chlorhydrique, solution titrée à environ 1 mol/l, étalonnée à 0,001 mol/1 près.
5.5 Bleu de bromophénol, solution à 1 g/l dans l’acétone (ou méthanoj, éthanol ou alcool isopropylique) (5.3).
6 Appareillage
6.1 Fiole à indice d’iode, de 500 ml de capacité, munie d’un bouchon en verre rodé.
6.2 Pipette à un trait, de 25 ml de capacité.
6.3 Pipette graduée, de 1 ml de capacité, ou compte-gouttes similaire pour l’ajout d’indicateur à la solution a
titrer.
Burette à piston, de 20 ml de capacité, à même de délivrer des volumes par pas de
...
Questions, Comments and Discussion
Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.