ISO 10304-1:1992
(Main)Water quality — Determination of dissolved fluoride, chloride, nitrite, orthophosphate, bromide, nitrate and sulfate ions, using liquid chromatography of ions — Part 1: Method for water with low contamination
Water quality — Determination of dissolved fluoride, chloride, nitrite, orthophosphate, bromide, nitrate and sulfate ions, using liquid chromatography of ions — Part 1: Method for water with low contamination
The method is based on liquid chromatographic separation of ions (low capacity anion exchanger as the stationary phase, and usually aqueous solutions of salts of weak monobasic and dibasic acids as mobile phases), detection by a conductivity detector, sometimes employed in combination with a suppressor device (e.g. a cation exchanger) which decreases the conductivity of the eluent and converts the separated anions into their corresponding acids. Admissible contamination is given for each anion. Water with low contamination means e.g. drinking water, rain water, ground water, and surface water. Interferences are also indicated.
Qualité de l'eau — Dosage des ions fluorure, chlorure, nitrite, orthophosphate, bromure, nitrate et sulfate dissous, par chromatographie des ions en phase liquide — Partie 1: Méthode applicable pour les eaux faiblement contaminées
La présente partie de l'ISO 10304 prescrit une méthode de dosage des ions fluorure, chlorure, nitrite, orthophosphate, bromure, nitrate et sulfate dans des eaux faiblement contaminées (par exemple, eau potable, eau de pluie, eau souterraine, eau de surface). Elle est applicable aux domaines de concentration suivants: Fluorure (F): 0,01 mg/l à 10 mg/l Chlorure (Cl): 0,1 mg/l à 50 mg/l Nitrite (NO2): 0,05 mg/l à 20 mg/l Orthophosphate (PO4): 0,1 mg/l à 20 mg/l Bromure (Br): 0,05 mg/l à 20 mg/l Nitrate (NO3): 0,1 mg/l à 50 mg/l Sulfate (SO4): 0,1 mg/l à 100 mg/l NOTE 1 Les symboles représentant les anions sont utilisés, dans l'ensemble du texte, sans indication de la charge. Dans certains cas, il est possible de moduler l'étendue de dosage en faisant varier les conditions opératoires (par exemple, volume de l'échantillon, dilution, type de colonne utilisée, emploi de techniques de pré-concentration, domaines de sensibilité des détecteurs, etc.).
General Information
Relations
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Standards Content (Sample)
INTERNATIONAL
STANDARD
103044
First edition
19924 1-I 5
Water quality - Determination of dissolved
fluoride, chloride, nitrite, orthophosphate,
bromide, nitrate and sulfate ions, using liquid
chromatography of ions -
Part 1:
Method for water with low contamination
Qualite de I’eau - Dosage des ions fluorure, chlorure, nitrite,
orthophosphate, bromure, nitrate et sulfate dissous, par
Chromatographie des ions en Phase liquide -
Partie 1: Methode applicable pour les eaux faiblement contaminees
P--Y--
--.- _~
--
Reference number
--
-----~
---.--~_-_ ISO 10304-1:1992(E)
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ISO 10304-1:1992(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national Standards bodies (ISO member bodies). The work
of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Esch member body interested in a subject for
which a technical committee has been established has the right to be
International organizations, govern-
represented on that committee.
mental and non-governmental, in liaison with ISO, also take patt in the
work. ISO collaborates closely with the International Electrotechnical
Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an Inter-
national Standard requires approval by at least 75 % of the member
bodies casting a vote.
International Standard ISO 10304-1 was prepared by Technical Commit-
tee ISO/TC 147, Water quality, Sub-Committee SC 2, Physical, Chemical,
biochemical methods.
ISO 10304 consists of the following Parts, under the general title Water
quality - of dissolved fluoride, chloride, nitrite,
Determination
orthophosphate, bromide, nitrate and sulfate ions, using liquid chro-
matography of ions:
- Part 1: Method for water with low contamination
- Part 2: Method for waste water
- Part 3: Determination of chromate, thiocyanate and thiosulfate
Annex A of this part of ISO 10304 is for information only.
0 ISO 1992
All rights reserved. No part of this publication may be reproduced or utilized in any form
or by any means, electronie or mechanical, inciuding photocopying and microfilm, without
Permission in writing from the publisher.
International Organization for Standardization
Case Postale 56 l CH-121 1 Geneve 20 l Switzerland
Printed in Switzerland
ii
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ISO 1030401:1992(E)
Introduction
Many different ion-exchange chromatography Systems tan be consid-
ered. It is therefore not appropriate to indicate the type of column, mo-
bile Phase, detector type etc. that is to be used. Thus detailed
information is not given at any Stage during the method, although guid-
ante is provided. However, the quality Parameters which should be met
by the chromatography conditions Chosen are defined.
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This page intentionally left blank
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 10304-1:1992(E)
- Determination of dissolved fluoride, chloride,
Water quality
nitrite, orthophosphate, bromide, nitrate and sulfate ions,
using liquid chromatography of ions -
Part 1:
Method for water with low contamination
1.2.2 The determination of fluoride in particular is
1 Scope
subject to interference by formic acid, acetic acid
and carbonate, even at low concentrations.
1 .l General
1.2.3 Cross sensitivity (lack of resolution) may oc-
This part of ISO 10304 specifies a method for the
cur in the case of large differentes in concentration
determination of fluoride, chloride, nitrite,
between the anions determined (F, Cl, NO,, PO,, Br,
orthophosphate, bromide, nitrate and sulfate in wa-
NO,, SO,).
ter with low contamination (e.g. drinking water, rain
water, ground water and surface water) in the fol-
1.2.4 The bromide and Phosphate anions do not
lowing ranges:
interfere in the working range specified, unless oth-
erwise stated.
Fluoride (F): 0,Ol mg/1 to IO mg/l
0,l mg/l to 50 mg/l
Chloride (Cl):
1.2.5 In a buffered eluent (e.g. carbonate/hydro-
gencarbonate), the determination will not be influ-
0,05 mg/l to 20 mg/l
Nitrite (NO,):
enced by the Sample pH in the range of pH 2 to
Orthophosphate (PO,): 0,l mg/l to 20 mg/1
pH 9.
Bromide (Br): 0,05 mg/l to 20 mg/l
Nitrate (NO,): 0,l mg/l to 50 mg/1 1.2.6 The concentration ratios given in table 1 were
checked experimentally for various representative
0,l mg/1 to 100 mg/1
Sulfate (SO,):
No interferences could be observed
conditions.
when 50 ~1 of Sample volume was used for the
used without charges
NOTE 1 Anion Symbols are
chromatographic analysis.
throughout the text.
In certain cases, the range of application may be 1.2.7 The information in 1.2.4 to 1.2.6 is valid only
changed by variations in the working conditions (e.g. as long as the quality requirements of the separat-
Sample volume, dilution, separating columns, pre- ing column are fulfilled (see clause 6) and the elec-
concentration techniques, sensitivity ranges of de- trical conductivity of the Sample is less than
tectors, etc.). 1 000 pS/cm (except fluoride: c 500 pS/cm). For na-
tural samples, the peak resolution (n> needs to be
better than 1,3 (see figure 3).
1.2 Interferences
3.2.8 Solid material and organic cornpounds (e.g.
mineral oils, detergents and humic acids) shorten
1.2.1 Some organic acids, such as malonic acid,
the Iife-time of the separating column. They should
malcic acid and malic acid, may interfere in the de-
therefore be removed from the Sample Prior to
termination of inorganic anions if they are present
analysis (see clause 7).
in high concentrations.
1
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ISO 10304~1:1992(E)
1.2.9 Inorganic acids, such as fluoroborate acid or ISO 5667-2:1991, Wafer quality - Sampling -
chlorite, may interfere with the determination. Part 2: Guidance on sampling techniques.
ISO 5667-3:-‘), Water quality - Sampling - Part 3:
Table 1 - Cross sensitivity of anions
Guidance on the preservafion and handling of sam-
ples.
Maximum tolerable absolute
Ratio of the mass
concentration of interfering
concentrations
ions
ISO 8466~1:1990, Water quality - Calibration and
solutelinterfering ion
evaluation of analyticai methods and estimation of
mg/l
performante characteristics - Part 1: Statistical
F/CI 1500 Sum of all ions 400
evaluation of the linear caiibrafion function.
5
CI/NO, 150 NO2
3 Principle
500
CI/NO, 1500 NO3
1500 so4 500
CI/SO,
Liquid chromatographical Separation of ions by
means of a separating column. Use of a low capacity
100
NO,/CI 1:250 Cl
anion exchanger as the stationary Phase, and usu-
20
N”2/Po4 1:50 po4
ally aqueous solutions of salts of weak monobasic
500
N”2/No3 1:500 NO3 and dibasic acids as mobile phases (eluent,
500 see 4.11). Detection by a conductivity detector (most
N02/so4 1500 so4
widely used); sometimes employed in combination
500 with a suppressor device (e-g. a cation exchanger)
PO,/CI 1:500 Cl
which decreases the conductivity of the eluent and
PO,/NO, 1:500 NO3 400
converts the separated anions into their corre-
PO,/Br 1:lOO Br 100
sponding acids.
1:lOO
100
P”4/No,
NO2
500
po4/so, 1:500 so4
NOTE 2 If no suppressor device is used, the conductiv-
ity of the eluent must be as low as possible. References
Br/CI 1:500 Cl 500 covering this analytical techniques are summarized in
annex A.
Br/PO, 1:lOO 100
po4
100
Br/NO, 1:50 NO3
so4 500 4 Reagents
Br/S04 1:500
1:500 Cl 500 Use only reagents of recognized analytical grade.
NO,/CI
The water shall have an electrical conductivity of
NO,/Br 1:lOO Br 100
< 0,l @/cm and shall be free of particulate matter
N03/SO, 1:500 so4 500
with diameter > 0,45 pm. The increase of the elec-
trical conductivity due to an uptake of carbon dioxide
SO&I 1:500 Cl 500
does not interfere with the determination.
1:500 NO3 400
SO4P03
4.1 Sodium hydrogencarbonate (NaHCO,).
4.2 Sodium carbonate (Na,CO,).
2 Normative references
4.3 Potassium hydrogenphthalate (C,H,O,K).
The following Standards contain provisions which,
through reference in this text, constitute provisions
4.4 Sodium fluoride (NaF).
of this part of ISO 10304. At the time of publication,
the editions indicated were valid. All Standards are
4.5 Sodium chloride (NaCI).
subject to revision, and Parties to agreements based
on this part of ISO 10304 are encouraged to investi-
gate the possibility of applying the most recent edi-
4.6 Sodium nitrite (NaNO,).
tions of the Standards indicated below. Members of
IEC and ISO maintain registers of currently valid
4.7 Potassium dihydrogenphosphate (KH,PO,).
International Standards.
4.8 Sodium bromide (NaBr).
ISO 5667-1:1980, Water quality - Sampling -
Part 1: Guidance on the design of sampling pro-
grammes.
4.9 Sodium nitrate (NaNO,).
1) To be published. (Revision of ISO 5667.3:1985)
2
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ISO 10304~1:1992(E)
4.11.2 Examples of eluents for ion chromatography
4.10 Sodium sulfate (Na,SO,).
without using the suppressor technique.
For ion chromatography techniques which do not
4.11 Eluents.
utilize suppressor devices, salt solutions (e.g. pot-
Different eluents are used, their choice depending
assium hydrogenphthalate, p-hydroxybenzoic acid,
on the type of separating column and detector.
sodium borate/gluconate and sodium benzoate) are
Therefore, follow the column manufacturer’s in-
used. The concentration of the salts is usually in the
structions for the exact composition of the eluent.
range of 0,000 5 mol/1 to 0,Ol mol/l. Concentrate and
The eluent compositions described in 4.11.1.1 and
eluent solutions are prepared as described in
4.11.2.2 are examples only.
4.11.2.1. Note that some alkaline concentrate sol-
utions of the cited salts are not stable. Adjust the pH
Prepare the eluents using degassed water. Avoid
of the eluent after the dilution of the concentrate.
any renewed gas pick-up during Operation (e.g. by
helium Superposition). In Order to avoid the growth
4.11.2.1 Potassium hydrogenphthalate concentrate.
of bacteria or algae, store the eluent in the dark and
renew every 2 d to 3 d.
The addition of the following eluent concentrate to
the Sample has proved to be helpful for Sample
pretreatment and eluent preparation (4.11.2.2).
4.11.1 Examples of eluents for ion chromatography
using the suppressor technique.
Place 20,5 g of potassium hydrogenphthalate (4.3) in
a graduated flask of nominal capacity 1 000 ml, and
For the application of the suppressor technique,
dilute to volume with water.
sodium hydroxide and satt solutions of weakly
such as sodium carbonate/
dissociated acids,
The Solution contains 0,l mol/ of potassium
sodium hydrogencarbonate, sodium hydrogencar-
hydrogenphthalate and is stable for a longer period
bonate and sodium tetraborate are used.
of time if stored at 4 “C to 6 “C.
4.11.2.2 Potassium hydrogenphthalate eluent.
4.11.1 .l Sodium carbonate/sodium hydrogencar-
bonate concentrate.
For the determination of F, Cl, NO,, PO,, Br, NO,,
and SO, in a Single run, the following eluent, as an
The addition of the following eluent concentrate to
example, has proved to be successful.
the Sample has proved to be successful for Sample
pretreatment and eluent preparation (see 4.11 .1.2).
Place 50 ml of the concentrate (4.11.2.1) in a gradu-
ated flask of nominal capacity 5 000 ml, dilute to
Place 25,4 g of sodium carbonate (4.2) and 25,2 g of
volume with water and adjust to pH 8,5.
sodium hydrogencarbonate (4.1) in a graduated flask
of nominal capacity 1 000 ml, and dilute to volume
The Solution contains 0,001 mol/1 of potassium
with water.
hydrogenphthalate.
The Solution contains 0,24 mol/1 of sodium carbon-
4.12 Stock solutions.
ate and 0,3 mol/1 of sodium hydrogencarbonate and
is stable for several months if stored at 4 “C to
Prepare stock solutions of concentration 1 000 mg/l
6 OC.
for each of the anions: F, Cl, NO,, PO,, Br, NO, and
so,.
4.11.1.2 Sodium carbonate/sodium hydrogencar-
Dissolve the appropriate mass of each of the sub-
bonate eluent.
stances, prepared as stated in table 2, in a small
The following eluent has proved to be applicable for
quantity of water in graduated flasks of nominal ca-
the determination of F, Cl, NO,, PO,, Br, NO, and
pacity 1 000 ml. Dilute to volume with water. The
SO, in a Single determination.
solutions are stable for several months if stored at
4 “C to 6 “C.
Place 50 ml of the concentrate (4.11.1.1) in a gradu-
ated flask of nominal capacity 5 000 ml, and dilute
Nitrite is easily oxidized to nitrate and therefore care
to volume with water. should be taken to ensure the stability of its con-
centration.
The Solution contains 0,002 4 mol/1 of sodium car-
bonate and 0,003 mol/1 of sodium hydrogencar- Alternatively, use commercially available stock sol-
bonate. utions of the required concentration.
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ISO 10304=1:1992(E)
Table 2 - Mass Portion and pretreatment for stock solutions
ttreatment by dryin ‘1
Duration Temperature Mass of Portion
4
Anion Salt
h “C
Cl
1 2,210 0
Fluoride NaF 105
NaCI 2 105 1,648 4
Chloride
NaNO, 1 105 1,499 8
Nitrite
Orthophosphate KH,PO, 1 105 1,433 0
Bromide NaBr 6 105 1,287 7
NaNO, 24 105 1,370 7
Nitrate
Sulfate Na,SO, 1 105 1,479 0
1) Let the substance cool in a sealed desiccator after drying.
I
4.12.1 Mixed Standard solutions.
Table 3 - Volumes of stock solutions for the
Depending upon requirements, prepare Standard
preparation of the mixed Standard Solution l
solutions of different anion composition and con-
I
Anion
centration from the stock solutions (4.12). The risk
Stock solution
concentration
Anion
of changes in concentration caused by interaction
ml
rng/l
with the vessel material increases with decreasing
anion concentration. Thus, the use of polytetra-
F 1 IO
fluoroethylene (PTFE) or polyethylene vessels has
Cl IO 100
proved to be satisfactory for the storage of fluoride
and chloride Standard solutions. Experience indi- 1 IO
NO2
cates that nitrate Standard salutions are more stable
1 10
PO4
in borosilicate bottles.
Br 1 IO
IO 100
To avoid Cross contamination, always use the Same NO3
vessels for the Same anions and concentrations. 10 100
SO4
4.12.2 Mixed Standard Solution 1.
Pipette IO ml of the mixed Standard Solution I
(4.12.2) into a graduated flask of nominal capacity
The mass concentrations of this Solution are as fol-
100 ml, and dilute to volume with water.
lows:
p (F, NO,, PO,, Br) - IO mg/l
Store the Solution in a polyethylene vessel. The sol-
ution is stable for only 1 d to 2 d, even if stored at
p (Cl, NO,, SO,) = 100 mg/l
4 “C to 6 “C.
Pipette the volumes given in table 3 into a graduated
flask of nominal capacity 100 ml, and dilute to vol-
4.12.4 Mixed Standard Solution Ill.
ume with water.
The mass concentrations of this Solution are as fol-
Store the Solution in a polyethylene vessel. If stored
lows:
at 4 “C to 6 OC, the Solution is stable for about one
week.
p (F, NO,, PO,, Br) = 0,l mg/
p (Cl, NO,, SO,) = 1,0 mg/l
4.12.3 Mixed Standard Solution II.
The mass concentrations of this solution are as fol-
Pipette, 1 ml of the mixed Standard Solution I
lows:
(4.12.2) into a graduated flask of nominal capacity
100 ml, and dilute to volume with water.
p (F, NO,, PO,, Br) = 1 mg/l
Store the Solution in a PTFE vessel. Prepare the
p (Cl, NO,, SO,) = IO mg/l
solution on the day of use.
4
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ISO 10304-1:1992(E)
5.1 ion chromatographic System, complying with
4.13 Anion calibration solution.
the quality requirements of clause 6. In general, it
Depending on the anion concentration expected, use
shall consist of the following components (see
the stock Solution (4.12) or the mixed Standard sol-
figure 1).
utions I and II (4.12.2 and 4.12.3 respectively) to pre-
pare five to ten calibration solutions covering the
expected working rang
...
NORME
103044
INTERNATIONALE
Première édition
1992-I l-l 5
Dosage des ions fluorure,
Qualité de l’eau -
chlorure, nitrite, orthophosphate, bromure,
nitrate et sulfate dissous, par chromatographie
des ions en phase liquide -
Partie 1:
Méthode applicable pour les eaux faiblement
contaminées
Water quality - Determination of dissolved f/uoride, chloride, nitrite,
orthophosphate, bromide, nitrate and sulfate ions, using liquid
chromatography of ions -
Part 1: Method for water with low contamination
-izz=z-
-- _---
-- ._--
Numéro de référence
--
--_------ -- ISO 10304-I :1992(F)
---_-- .----
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 10304-1:1992(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres
de I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général
confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre inté-
ressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique créé
à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux tra-
vaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique
internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotech-
nique.
Les proje,ts de Normes internationales adoptés par les comités techni-
ques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins
des comités membres votants.
La Norme internationale ISO 10304-I a été élaborée par le comité tech-
nique ISO/TC 147, Qualité de l’eau, sous-comité SC 2, Méthodes physi-
ques, chimiques et biochimiques.
L’ISO 10304 comprend les parties suivantes, présentées sous le titre
général Qualité de l’eau - Dosage des ions fluorure, chlorure, [litrite,
orfhophosphate, bromure, nitrate et sulfate dissous, par chromatogra-
phie des ions en phase liquide:
- Partie 1: Méthode applicable pour les eaux faiblement contaminées
- Partie 2: Méthode applicable pour les eaux résiduaires
- Partie 3: Dosage des chromates, thiocyanates et thiosulfates
L’annexe A de la présente partie de I’ISO 10304 est donnée uniquement
à titre d’information.
0 ISO 1992
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être repro-
duite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou
mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-1211 Genève 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
ii
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ISO 10304-1:1992(F)
lintroduction
Il existe de nombreux systèmes chromatographiyues par échange
d’ions. Le type de colonne, de phase mobile, de détecteur, etc. à utiliser
ne sont donc pas spécifiés ici de facon précise, et la description du
mode opératoire n’est pas accompagnée de prescriptions détaillées,
mais simplement d’indications générales. Toutefois, les critères de
qualité qui doivent être satisfaits dans les conditions opératoires choi-
sies sont définis.
I.
Ill
---------------------- Page: 3 ----------------------
Page blanche
---------------------- Page: 4 ----------------------
NORME INTERNATIONALE ISO 10304-1:1992(F)
Qualité de l’eau - Dosage des ions fluorure, chlorure, nitrite,
orthophosphate, bromure, nitrate et sulfate dissous, par
chromatographie des ions en phase liquide -
Partie 1:
Méthode applicable pour les eaux faiblement contaminées
1.2 interférences
1 Domaine d’application
1.2.1 Certains acides organiques, par exemple les
acides malonique, maléique et malique peuvent
perturber le dosage des ions inorganiques lorsqu’ils
sont présents à des concentrations élevées.
1.2.2 Le dosage de l’ion fluorure, en particulier,
1 .l Généralités
peut être perturbé par la présence, même à très
faible concentration, d’acide formique, d’acide acé-
La présente partie de I’ISO 10304 prescrit une mé-
tique ou de carbonate.
thode de dosage des ions fluorure, chlorure, nitrite,
orthophosphate, bromure, nitrate et sulfate dans des
1.2.3 L’existence de différences de concentration
eaux faiblement contaminées (par exemple, eau
importantes entre les anions dosés (F, CI, NO,,
potable, eau de pluie, eau souterraine, eau de sur-
PO,, Br, NO, et SO,) peut entraîner un phénomène
face). Elle est applicable aux domaines de concen-
de sensibilité croisée (résolution insuffisante).
tration suivants:
1.2.4 Sauf indication contraire, il n’existe nor-
Fluorure (F): 0,Ol mg/1 à 10 mg/1
malement pas d’interférence des ions bromure et
Chlorure (Cl): 0,l mg/1 à 50 mg/l
phosphate sur l’étendue de dosage spécifiée.
Nitrite (NO,): 0,05 mg/l à 20 mg/l
1.2.5 Dans un éluant tamponné (par exemple,
Orthophosphate (PO,): 0,l mg/l à 20 mg/l
composé de carbonate/hydrogénocarbonate), le do-
Bromure (Br):
0,05 mg/1 à 20 mg/l
sage n’est pas influencé par le pH de l’échantillon
Nitrate (NO,): 0,l mg/1 à 50 mg/l si celui-ci est compris entre 2 et 9.
Sulfate (SO,): 0,l mg/l à 100 mg/l
1.2.6 Les rapports de concentration indiqués dans
le tableau 1 ont été vérifiés expérimentalement pour
NOTE 1 Les symboles représentant les anions sont uti-
diverses conditions opératoires représentatives.
lisés, dans l’ensemble du texte, sans indication de la
charge.
Aucune interférence n’a été observée avec un vo-
lume d’échantillon de 50 pl.
Dans certains cas, il est possible de moduler
l’étendue de dosage en faisant varier les conditions 1.2.7 Ces remarques (en 1.2.4 à 1.2.6) ne sont va-
opératoires (par exemple, volume de l’échantillon, lables que si les critères de qualité définis pour la
dilution, type de colonne utilisée, emploi de techni- colonne de séparation sont satisfaits (voir article 6)
ques de pré-concentration, domaines de sensibilité et si la conductivité électrique de l’échantillon est
des détecteurs, etc.). inférieure à 1 000 @/cm (sauf pour l’ion fluorure
1
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ISO 10304-1:1992(F)
pour lequel elle doit être inférieure à 500 pS/cm). constituent des dispositions valables pour la pré-
Pour les échantillons naturels, la résolution (X) doit
sente partie de I’ISO 10304. Au moment de la publi-
être supérieure à 1,3 (voir figure 3).
cation, les éditions indiquées étaient en vigueur.
Toute norme est sujette à révision et les parties
prenantes des accords fondés sur la présente partie
1.2.8 La présence de matières en suspension et de
de I’ISO 10304 sont invitées à rechercher la possi-
composés organiques (huiles minérales, détergents,
bilité d’appliquer les éditions les plus récentes des
acides humiques, etc.) peut abréger la durée de vie
normes indiquées ci-après. Les membres de la CEI
de la colonne. II est donc préférable de les éliminer
et de 1’150 possèdent le registre des Normes inter-
de Mzhantillon avant de procéder à l’analyse (voir
nationales en vigueur à un moment donné.
article 7).
ISO 5667-l :1980, Qualité de /‘eau - Échantillonnage
1.2.9 Des acides inorganiques, par exemple,
- Partie I: Guide général pour l’établissemenf des
l’acide de fluoroborate ou chlorite peuvent interférer
programmes d’échantillonnage.
avec la détermination.
ISO 5667-2:1991, Qualité de l’eau - Échantillonnage
- Partie 2: Guide général sur les techniques
Tableau 1 - Sensibilité croisée des anions
d’échantillonnage.
Concentration maximale
Rapport des
admissible de l’ion interférent
concentrations en masse ISO 5667-3:--J), Qualité de l’eau - Échantillonnage -
ion dosélion interférent
Partie 3: Guide général pour la conservation et la
mg/l
manipulation des échantillons.
1500
F/CI Somme de tous les 400
autres ions
ISO 8466-1:1990, Qualité de l’eau - Étalonnage et
évaluation des méthodes d’analyse et estimation des
CI/NO, 150 NO2 5
caractères de performance - Partie I: Évaluation
1500
CI/NO, NO3 500
statistique de la fonction linéaire d’étalonnage.
1500 500
CI/SO, SO4
3 Principe
NO,/CI 1:250 CI 100
N”2/Po4 150 po4 20
Séparation des anions par chromatographie en
N”2/No3 1:500 NO3 500
phase liquide sur colonne. Utilisation d’un échan-
N02/So4 1:500 SO4 500
geur d’ions à faible facteur de capacité comme
phase stationnaire et, en général, de solutions
1500 500
PO,/CI CI
aqueuses de sels de mono- ou diacides faibles
1:500 400 comme phase mobile (voir éluants, 4.V). Détection
PO4W3 NO3
des anions par conductimétrie (le plus souvent).
PO,/ Br I:l00 100
Br
Dans certains cas, emploi d’un réacteur post-
I:l00 100
NO2
P”4/No2
colonne (par exemple, à échange de cations) ser-
po4/so4 1500 500
SO4
vant à diminuer la conductivité de I’éluant et à
transformer les anions séparés en leurs acides cor-
1:500 500
Br/CI CI
respondants.
Br/PO, I:l00 100
po4
Br/NO, 150 100
NO3 NOTE 2 Si l’on n’utilise pas de réaction post-colonne, la
conductivité de I’éluant doit être la plus faible possible.
Br/SO, 1:500 500
SO,
Une liste de documents de référence concernant la tech-
nique d’analyse est donnée dans l’annexe A.
NO,/CI 1500 500
CI
NO,/Br I:l00 Br 100
4 Réactifs
NO,/SO, 1:500 SO4 500
1:500 Utiliser uniquemen,t des réactifs de qualité analyti-
SO,/CI CI 500
que reconnue. L’eau utilisée doit avoir une conduc-
1:500 400
SO4IN03 NO,
tivité électrique inférieure à 0,l pS/cm et ne doit pas
contenir de particules de diamètre supérieur à
0,45 prn. L’accroissement de conductivité résultant
de la dissolution de dioxyde de carbone ne perturbe
2 Références normatives
pas le dosage.
Les normes suivantes contiennent des dispositions
qui, par sui e de la référence qui en est faite, 4.1 Hydrogénocarbonate de sodium (NaHCO,).
Révision de I’ISO 5667-3:1985)
1) À publier.
2
---------------------- Page: 6 ----------------------
ISO 10304-1:1992(F)
4.11.1.2 Préparation de I’éluant carbonate de
4.2 Carbonate de sodium (Na,CO,).
sodium/hydrogénocarbonate de sodium.
4.3 Hydrogénophtalate de sodium (C,H,O,K).
L’éluant suivant donne des résultats satisfaisants
pour le dosage simultané des ions F, CI, NO,, PO,,
4.4 Fluorure de sodium (NaF).
Br, NO, et SO,.
4.5 Chlorure de sodium (NaCI). Placer 50 ml de solution concentrée (4.11.1.1) dans
une fiole jaugée de 5 000 ml et compléter au volume
avec de l’eau.
4.6 Nitrite de sodium (NaNO,).
Cette solution contient 0,002 4 moljl de carbonate
4.7 Dihydrogénophosphate de potassium (KH,PO,).
de sodium et 0,003 mol/1 d’hydrogénocarbonate de
sodium.
4.8 Bromure de sodium (NaSr).
4.11.2 Exem ples d’éluants pour chromatog
4.9 Nitrate de sodium (NaNO,).
ionique sans réaction post-colonne
4.10 Sulfate de sodium (Na,SO,).
Pour la chromatographie ionique sans réaction
post-colonne, on utilise des solutions salines, par
4.11 Éluants.
exemple, d’hydrogénophtalate de potassium,
d’acide p-hydroxybenzoique, de borate/gluconate
Divers éluants sont utilisés suivant le type de co-
de sodium, ou de benzoate de sodium. La concen-
lonne de séparation et de détecteur employés. II
tration des sels est généralement comprise entre
convient donc de suivre les instructions du fabricant
0,000 5 mol/1 et 0,Ol mol/l. La solution concentrée
de la colonne pour définir la composition exacte de
et I’éluant sont préparés comme décrit en 4.11.2.1.
I’éluant. Les compositions décrites ci-dessous ne
II y a lieu de noter que certaines solutions concen-
sont données qu’à titre d’exemple.
trées des sels cités plus haut ne sont pas stables.
Ajuster le pH de I’éluant après dilution de la solution
Préparer les éluants à partir d’eau dégazée. Veiller
concentrée.
à empêcher toute redissolution ultérieure de gaz
(par exemple, par superposition d’hélium). Pour
4.11.2.1 Solution concentrée d’hydrogénophtalate
éviter la prolifération de bactéries ou d’algues,
conserver I’éluant à l’obscurité et le renouveler tous
de potassium.
les 2 ou 3 jours.
L’addition de la solution concentrée suivante à
l’échantillon donne des résultats satisfaisants pour
4.11.1 Exem ples d’éluants pour atographie
le prétraitement de l’échantillon et la préparation de
ionique avec réaction post-colonne
I’éluant (voir 4.11.2.2).
Pour la chromatographie ionique avec réaction
Placer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, 20,5 g
post-colonne, on utilise de l’hydroxyde de sodium
d’hydrogénophtalate de potassium (4.3) et complé-
et des solutions salines d’acides faiblement disso-
ter au volume avec de l’eau.
ciés, par exemple, carbonate/hydrogénocarbonate
de sodium, hydrogénorcarbonate de sodium et té-
Cette solution contient 0,l mol/1 d’hydrogénophta-
traborate de sodium.
late de potassium et reste stable pendant assez
longtemps (au moins un mois) si elle est conservée
4.11.1 .l Solution concentrée de carbonate de
de 4 OC à 6 OC.
sodium/hydrogénocarbonate de sodium.
La solution concentrée suivante donne des résultats
4.11.2,2 Préparation de Muant d’hydrogénophta-
satisfaisants pour le prétraitement de l’échantillon
late de potassium.
et la préparation de l’éluant (voir 4.11.1.2).
L’éluant suivant, par exemple, donne des résultats
Placer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, 25,4 g de
satisfaisants pour le dosage simultané des ions F,
carbonate de sodium (4.2) et 25,2 g hydrogénocar-
Cl, NO,, PO,, Br, NO, et SO,.
bonate de sodium (4.1) et compléter au volume avec
Placer 50 ml de solution concentrée (4.11.2.1) dans
de l’eau.
une fiole jaugée de 5 000 ml, compléter au volume
Cette solution contient 0,24 mol/1 de carbonate de
avec de l’eau et ajuster le pH à 8,5.
sodium et 0,3 mol/1 d’hydrogénocarbonate de so-
Cette solution contient 0,001 mol/1 d’hydrogéno-
dium et reste stable pendant plusieurs mois si elle
phtalate de potassium.
est conservée de 4 OC à 6 “C.
3
---------------------- Page: 7 ----------------------
KO 10304-1:1992(F)
Tableau 2 - Composition et prétraitement des solutions mères
Prétraitement par séchage’)
Durée Température Quanti té
Anion Sel
h “C
g
105
Fluorure NaF 1 2,210 0
NaCI 2 105 1,648 4
Chlorure
1 105 1,499 8
Nitrite NaNO,
105 1,433 0
Orthophosphate KH,PO, 1
NaBr 6 105 1,287 7
Bromure
Nitrate NaNO, 24 105 1,370 7
105
Sulfate Na,SO, 1 1,479 0
1) Après séchage, laisser refroidir les sels dans un dessiccateur hermétique.
4.12 Solutions mères étalons.
4.12.2 Solution mixte étalon 1.
Les concentrations en masse de cette solution sont
Préparer pour chacun des anions (F, Cl, NO,, PO,,
les suivantes:
Br, NO, et SO,) une solution mère étalon de
concentration égale à 1 000 mg/l.
p (F, NO,, PO,, Br) = 10 mg/l
Dans des fioles jaugées de 1 000 ml, dissoudre dans
p (Cl, NO,, SO,) = 100 mg/l
un peu d’eau la quantité voulue de chaque sel, pré-
paré comme indiqué dans le tableau 2. Compléter
Prélever à la pipette les volumes indiqués dans le
au volume avec de l’eau. Ces solutions restent sta-
tableau 3 et les placer dans une fiole jaugée de
bles pendant plusieurs mois si elles sont conser-
100 ml. Compléter au volume avec de l’eau.
vées de 4 “C à 6 OC.
Tableau 3 - Volumes des solutions mères utilisés
L’ion nitrite s’oxydant facilement en nitrate, il faut
pour la préparation de la solution mixte étalon I
veiller à assurer la stabilité de sa concentration.
I
I
Concentration de
Solution mère
On peut également utiliser des solutions mères du
I’anion
Anion
commerce, de concentration voulue.
ml
mg/l
F 1 10
Cl 10 100
10
NO2
4.12.1 Solutions étalons mixtes.
10
PO4
Br 10
Suivant les besoins, on prépare à partir des solu-
tions mères (4.12), des solutions étalons de compo- 10 100
NO3
sition anionique et de concentration différentes. Le
10 100
SO4
risque d’évolution des concentrations sous l’effet de
l’interaction avec le matériau constituant le récipient
Conserver la solution dans un flacon en polyéthy-
est d’autant plus élevé que la concentration des
Me. À température comprise entre 4 “C et 6 “C,
anions est faible. À cet égard, les récipients en po-
elle reste stable pendant environ une semaine.
lyéthylène ou polytétrafluoréthylène (PTFE) se sont
avérés satisfaisants pour la conservation des solu-
4.12.3 Solution mixte étalon II.
tions étalons de fluorure et de chlorure. L’expé-
rience montre que les solutions étalons de nitrate
Les concentrations en masse de cette solution sont
sont plus stables dans des flacons en borosilicate.
les suivantes:
Pour éviter toute contamination croisée, il convient
p (F, NO,, PO,, Br) = 1 mg/1
d’utiliser toujours le même récipient pour une solu-
p (CI; NO,, SO,) = 10 mg/l
tion de composition et de concentration donnée.
---------------------- Page: 8 ----------------------
ISO 10304-1:1992(F)
Prélever à la pipette, 10 mi de la solution mixte éta-
5 Appareillage
lon I et les placer dans une fiole jaugée de 100 ml.
Compléter au volume avec de l’eau.
Matériel courant de laboratoire et
Conserver la solution dans un flacon en polyéthy-
lène. Même à température comprise entre 4 “C et
6 OC, elle ne reste stable que pendant 1 à 2 jours.
5.1 Système de chromatographie ionique, satisfai-
sant aux critères de qualité définis dans l’article 6,
4.12.4 Solution mixte étalon Il 1.
et se composant en général des éléments suivants
Les concentrations en masse de cette solution sont (voir figure 1).
les suivantes:
p (F, NO,, PC,, Br) = 0,l mg/l
51.1 Chromatographe à échange d’ions, compre-
p (CI, NO,, SO,) = 1,O mg/1
nant les éléments suivants:
- réservoir d’éluant;
Prélever à la pipette 1 ml de la solution mixte étalon
- pompe avec effet de pulsation très faible;
I (4.12.2) et le placer dans une fiole jaugée de
100 ml. Compléter au volume avec de l’eau.
- dispositif d’injection de
...
NORME
103044
INTERNATIONALE
Première édition
1992-I l-l 5
Dosage des ions fluorure,
Qualité de l’eau -
chlorure, nitrite, orthophosphate, bromure,
nitrate et sulfate dissous, par chromatographie
des ions en phase liquide -
Partie 1:
Méthode applicable pour les eaux faiblement
contaminées
Water quality - Determination of dissolved f/uoride, chloride, nitrite,
orthophosphate, bromide, nitrate and sulfate ions, using liquid
chromatography of ions -
Part 1: Method for water with low contamination
-izz=z-
-- _---
-- ._--
Numéro de référence
--
--_------ -- ISO 10304-I :1992(F)
---_-- .----
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 10304-1:1992(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres
de I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général
confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre inté-
ressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique créé
à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux tra-
vaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique
internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotech-
nique.
Les proje,ts de Normes internationales adoptés par les comités techni-
ques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins
des comités membres votants.
La Norme internationale ISO 10304-I a été élaborée par le comité tech-
nique ISO/TC 147, Qualité de l’eau, sous-comité SC 2, Méthodes physi-
ques, chimiques et biochimiques.
L’ISO 10304 comprend les parties suivantes, présentées sous le titre
général Qualité de l’eau - Dosage des ions fluorure, chlorure, [litrite,
orfhophosphate, bromure, nitrate et sulfate dissous, par chromatogra-
phie des ions en phase liquide:
- Partie 1: Méthode applicable pour les eaux faiblement contaminées
- Partie 2: Méthode applicable pour les eaux résiduaires
- Partie 3: Dosage des chromates, thiocyanates et thiosulfates
L’annexe A de la présente partie de I’ISO 10304 est donnée uniquement
à titre d’information.
0 ISO 1992
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être repro-
duite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou
mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-1211 Genève 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
ii
---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO 10304-1:1992(F)
lintroduction
Il existe de nombreux systèmes chromatographiyues par échange
d’ions. Le type de colonne, de phase mobile, de détecteur, etc. à utiliser
ne sont donc pas spécifiés ici de facon précise, et la description du
mode opératoire n’est pas accompagnée de prescriptions détaillées,
mais simplement d’indications générales. Toutefois, les critères de
qualité qui doivent être satisfaits dans les conditions opératoires choi-
sies sont définis.
I.
Ill
---------------------- Page: 3 ----------------------
Page blanche
---------------------- Page: 4 ----------------------
NORME INTERNATIONALE ISO 10304-1:1992(F)
Qualité de l’eau - Dosage des ions fluorure, chlorure, nitrite,
orthophosphate, bromure, nitrate et sulfate dissous, par
chromatographie des ions en phase liquide -
Partie 1:
Méthode applicable pour les eaux faiblement contaminées
1.2 interférences
1 Domaine d’application
1.2.1 Certains acides organiques, par exemple les
acides malonique, maléique et malique peuvent
perturber le dosage des ions inorganiques lorsqu’ils
sont présents à des concentrations élevées.
1.2.2 Le dosage de l’ion fluorure, en particulier,
1 .l Généralités
peut être perturbé par la présence, même à très
faible concentration, d’acide formique, d’acide acé-
La présente partie de I’ISO 10304 prescrit une mé-
tique ou de carbonate.
thode de dosage des ions fluorure, chlorure, nitrite,
orthophosphate, bromure, nitrate et sulfate dans des
1.2.3 L’existence de différences de concentration
eaux faiblement contaminées (par exemple, eau
importantes entre les anions dosés (F, CI, NO,,
potable, eau de pluie, eau souterraine, eau de sur-
PO,, Br, NO, et SO,) peut entraîner un phénomène
face). Elle est applicable aux domaines de concen-
de sensibilité croisée (résolution insuffisante).
tration suivants:
1.2.4 Sauf indication contraire, il n’existe nor-
Fluorure (F): 0,Ol mg/1 à 10 mg/1
malement pas d’interférence des ions bromure et
Chlorure (Cl): 0,l mg/1 à 50 mg/l
phosphate sur l’étendue de dosage spécifiée.
Nitrite (NO,): 0,05 mg/l à 20 mg/l
1.2.5 Dans un éluant tamponné (par exemple,
Orthophosphate (PO,): 0,l mg/l à 20 mg/l
composé de carbonate/hydrogénocarbonate), le do-
Bromure (Br):
0,05 mg/1 à 20 mg/l
sage n’est pas influencé par le pH de l’échantillon
Nitrate (NO,): 0,l mg/1 à 50 mg/l si celui-ci est compris entre 2 et 9.
Sulfate (SO,): 0,l mg/l à 100 mg/l
1.2.6 Les rapports de concentration indiqués dans
le tableau 1 ont été vérifiés expérimentalement pour
NOTE 1 Les symboles représentant les anions sont uti-
diverses conditions opératoires représentatives.
lisés, dans l’ensemble du texte, sans indication de la
charge.
Aucune interférence n’a été observée avec un vo-
lume d’échantillon de 50 pl.
Dans certains cas, il est possible de moduler
l’étendue de dosage en faisant varier les conditions 1.2.7 Ces remarques (en 1.2.4 à 1.2.6) ne sont va-
opératoires (par exemple, volume de l’échantillon, lables que si les critères de qualité définis pour la
dilution, type de colonne utilisée, emploi de techni- colonne de séparation sont satisfaits (voir article 6)
ques de pré-concentration, domaines de sensibilité et si la conductivité électrique de l’échantillon est
des détecteurs, etc.). inférieure à 1 000 @/cm (sauf pour l’ion fluorure
1
---------------------- Page: 5 ----------------------
ISO 10304-1:1992(F)
pour lequel elle doit être inférieure à 500 pS/cm). constituent des dispositions valables pour la pré-
Pour les échantillons naturels, la résolution (X) doit
sente partie de I’ISO 10304. Au moment de la publi-
être supérieure à 1,3 (voir figure 3).
cation, les éditions indiquées étaient en vigueur.
Toute norme est sujette à révision et les parties
prenantes des accords fondés sur la présente partie
1.2.8 La présence de matières en suspension et de
de I’ISO 10304 sont invitées à rechercher la possi-
composés organiques (huiles minérales, détergents,
bilité d’appliquer les éditions les plus récentes des
acides humiques, etc.) peut abréger la durée de vie
normes indiquées ci-après. Les membres de la CEI
de la colonne. II est donc préférable de les éliminer
et de 1’150 possèdent le registre des Normes inter-
de Mzhantillon avant de procéder à l’analyse (voir
nationales en vigueur à un moment donné.
article 7).
ISO 5667-l :1980, Qualité de /‘eau - Échantillonnage
1.2.9 Des acides inorganiques, par exemple,
- Partie I: Guide général pour l’établissemenf des
l’acide de fluoroborate ou chlorite peuvent interférer
programmes d’échantillonnage.
avec la détermination.
ISO 5667-2:1991, Qualité de l’eau - Échantillonnage
- Partie 2: Guide général sur les techniques
Tableau 1 - Sensibilité croisée des anions
d’échantillonnage.
Concentration maximale
Rapport des
admissible de l’ion interférent
concentrations en masse ISO 5667-3:--J), Qualité de l’eau - Échantillonnage -
ion dosélion interférent
Partie 3: Guide général pour la conservation et la
mg/l
manipulation des échantillons.
1500
F/CI Somme de tous les 400
autres ions
ISO 8466-1:1990, Qualité de l’eau - Étalonnage et
évaluation des méthodes d’analyse et estimation des
CI/NO, 150 NO2 5
caractères de performance - Partie I: Évaluation
1500
CI/NO, NO3 500
statistique de la fonction linéaire d’étalonnage.
1500 500
CI/SO, SO4
3 Principe
NO,/CI 1:250 CI 100
N”2/Po4 150 po4 20
Séparation des anions par chromatographie en
N”2/No3 1:500 NO3 500
phase liquide sur colonne. Utilisation d’un échan-
N02/So4 1:500 SO4 500
geur d’ions à faible facteur de capacité comme
phase stationnaire et, en général, de solutions
1500 500
PO,/CI CI
aqueuses de sels de mono- ou diacides faibles
1:500 400 comme phase mobile (voir éluants, 4.V). Détection
PO4W3 NO3
des anions par conductimétrie (le plus souvent).
PO,/ Br I:l00 100
Br
Dans certains cas, emploi d’un réacteur post-
I:l00 100
NO2
P”4/No2
colonne (par exemple, à échange de cations) ser-
po4/so4 1500 500
SO4
vant à diminuer la conductivité de I’éluant et à
transformer les anions séparés en leurs acides cor-
1:500 500
Br/CI CI
respondants.
Br/PO, I:l00 100
po4
Br/NO, 150 100
NO3 NOTE 2 Si l’on n’utilise pas de réaction post-colonne, la
conductivité de I’éluant doit être la plus faible possible.
Br/SO, 1:500 500
SO,
Une liste de documents de référence concernant la tech-
nique d’analyse est donnée dans l’annexe A.
NO,/CI 1500 500
CI
NO,/Br I:l00 Br 100
4 Réactifs
NO,/SO, 1:500 SO4 500
1:500 Utiliser uniquemen,t des réactifs de qualité analyti-
SO,/CI CI 500
que reconnue. L’eau utilisée doit avoir une conduc-
1:500 400
SO4IN03 NO,
tivité électrique inférieure à 0,l pS/cm et ne doit pas
contenir de particules de diamètre supérieur à
0,45 prn. L’accroissement de conductivité résultant
de la dissolution de dioxyde de carbone ne perturbe
2 Références normatives
pas le dosage.
Les normes suivantes contiennent des dispositions
qui, par sui e de la référence qui en est faite, 4.1 Hydrogénocarbonate de sodium (NaHCO,).
Révision de I’ISO 5667-3:1985)
1) À publier.
2
---------------------- Page: 6 ----------------------
ISO 10304-1:1992(F)
4.11.1.2 Préparation de I’éluant carbonate de
4.2 Carbonate de sodium (Na,CO,).
sodium/hydrogénocarbonate de sodium.
4.3 Hydrogénophtalate de sodium (C,H,O,K).
L’éluant suivant donne des résultats satisfaisants
pour le dosage simultané des ions F, CI, NO,, PO,,
4.4 Fluorure de sodium (NaF).
Br, NO, et SO,.
4.5 Chlorure de sodium (NaCI). Placer 50 ml de solution concentrée (4.11.1.1) dans
une fiole jaugée de 5 000 ml et compléter au volume
avec de l’eau.
4.6 Nitrite de sodium (NaNO,).
Cette solution contient 0,002 4 moljl de carbonate
4.7 Dihydrogénophosphate de potassium (KH,PO,).
de sodium et 0,003 mol/1 d’hydrogénocarbonate de
sodium.
4.8 Bromure de sodium (NaSr).
4.11.2 Exem ples d’éluants pour chromatog
4.9 Nitrate de sodium (NaNO,).
ionique sans réaction post-colonne
4.10 Sulfate de sodium (Na,SO,).
Pour la chromatographie ionique sans réaction
post-colonne, on utilise des solutions salines, par
4.11 Éluants.
exemple, d’hydrogénophtalate de potassium,
d’acide p-hydroxybenzoique, de borate/gluconate
Divers éluants sont utilisés suivant le type de co-
de sodium, ou de benzoate de sodium. La concen-
lonne de séparation et de détecteur employés. II
tration des sels est généralement comprise entre
convient donc de suivre les instructions du fabricant
0,000 5 mol/1 et 0,Ol mol/l. La solution concentrée
de la colonne pour définir la composition exacte de
et I’éluant sont préparés comme décrit en 4.11.2.1.
I’éluant. Les compositions décrites ci-dessous ne
II y a lieu de noter que certaines solutions concen-
sont données qu’à titre d’exemple.
trées des sels cités plus haut ne sont pas stables.
Ajuster le pH de I’éluant après dilution de la solution
Préparer les éluants à partir d’eau dégazée. Veiller
concentrée.
à empêcher toute redissolution ultérieure de gaz
(par exemple, par superposition d’hélium). Pour
4.11.2.1 Solution concentrée d’hydrogénophtalate
éviter la prolifération de bactéries ou d’algues,
conserver I’éluant à l’obscurité et le renouveler tous
de potassium.
les 2 ou 3 jours.
L’addition de la solution concentrée suivante à
l’échantillon donne des résultats satisfaisants pour
4.11.1 Exem ples d’éluants pour atographie
le prétraitement de l’échantillon et la préparation de
ionique avec réaction post-colonne
I’éluant (voir 4.11.2.2).
Pour la chromatographie ionique avec réaction
Placer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, 20,5 g
post-colonne, on utilise de l’hydroxyde de sodium
d’hydrogénophtalate de potassium (4.3) et complé-
et des solutions salines d’acides faiblement disso-
ter au volume avec de l’eau.
ciés, par exemple, carbonate/hydrogénocarbonate
de sodium, hydrogénorcarbonate de sodium et té-
Cette solution contient 0,l mol/1 d’hydrogénophta-
traborate de sodium.
late de potassium et reste stable pendant assez
longtemps (au moins un mois) si elle est conservée
4.11.1 .l Solution concentrée de carbonate de
de 4 OC à 6 OC.
sodium/hydrogénocarbonate de sodium.
La solution concentrée suivante donne des résultats
4.11.2,2 Préparation de Muant d’hydrogénophta-
satisfaisants pour le prétraitement de l’échantillon
late de potassium.
et la préparation de l’éluant (voir 4.11.1.2).
L’éluant suivant, par exemple, donne des résultats
Placer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, 25,4 g de
satisfaisants pour le dosage simultané des ions F,
carbonate de sodium (4.2) et 25,2 g hydrogénocar-
Cl, NO,, PO,, Br, NO, et SO,.
bonate de sodium (4.1) et compléter au volume avec
Placer 50 ml de solution concentrée (4.11.2.1) dans
de l’eau.
une fiole jaugée de 5 000 ml, compléter au volume
Cette solution contient 0,24 mol/1 de carbonate de
avec de l’eau et ajuster le pH à 8,5.
sodium et 0,3 mol/1 d’hydrogénocarbonate de so-
Cette solution contient 0,001 mol/1 d’hydrogéno-
dium et reste stable pendant plusieurs mois si elle
phtalate de potassium.
est conservée de 4 OC à 6 “C.
3
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KO 10304-1:1992(F)
Tableau 2 - Composition et prétraitement des solutions mères
Prétraitement par séchage’)
Durée Température Quanti té
Anion Sel
h “C
g
105
Fluorure NaF 1 2,210 0
NaCI 2 105 1,648 4
Chlorure
1 105 1,499 8
Nitrite NaNO,
105 1,433 0
Orthophosphate KH,PO, 1
NaBr 6 105 1,287 7
Bromure
Nitrate NaNO, 24 105 1,370 7
105
Sulfate Na,SO, 1 1,479 0
1) Après séchage, laisser refroidir les sels dans un dessiccateur hermétique.
4.12 Solutions mères étalons.
4.12.2 Solution mixte étalon 1.
Les concentrations en masse de cette solution sont
Préparer pour chacun des anions (F, Cl, NO,, PO,,
les suivantes:
Br, NO, et SO,) une solution mère étalon de
concentration égale à 1 000 mg/l.
p (F, NO,, PO,, Br) = 10 mg/l
Dans des fioles jaugées de 1 000 ml, dissoudre dans
p (Cl, NO,, SO,) = 100 mg/l
un peu d’eau la quantité voulue de chaque sel, pré-
paré comme indiqué dans le tableau 2. Compléter
Prélever à la pipette les volumes indiqués dans le
au volume avec de l’eau. Ces solutions restent sta-
tableau 3 et les placer dans une fiole jaugée de
bles pendant plusieurs mois si elles sont conser-
100 ml. Compléter au volume avec de l’eau.
vées de 4 “C à 6 OC.
Tableau 3 - Volumes des solutions mères utilisés
L’ion nitrite s’oxydant facilement en nitrate, il faut
pour la préparation de la solution mixte étalon I
veiller à assurer la stabilité de sa concentration.
I
I
Concentration de
Solution mère
On peut également utiliser des solutions mères du
I’anion
Anion
commerce, de concentration voulue.
ml
mg/l
F 1 10
Cl 10 100
10
NO2
4.12.1 Solutions étalons mixtes.
10
PO4
Br 10
Suivant les besoins, on prépare à partir des solu-
tions mères (4.12), des solutions étalons de compo- 10 100
NO3
sition anionique et de concentration différentes. Le
10 100
SO4
risque d’évolution des concentrations sous l’effet de
l’interaction avec le matériau constituant le récipient
Conserver la solution dans un flacon en polyéthy-
est d’autant plus élevé que la concentration des
Me. À température comprise entre 4 “C et 6 “C,
anions est faible. À cet égard, les récipients en po-
elle reste stable pendant environ une semaine.
lyéthylène ou polytétrafluoréthylène (PTFE) se sont
avérés satisfaisants pour la conservation des solu-
4.12.3 Solution mixte étalon II.
tions étalons de fluorure et de chlorure. L’expé-
rience montre que les solutions étalons de nitrate
Les concentrations en masse de cette solution sont
sont plus stables dans des flacons en borosilicate.
les suivantes:
Pour éviter toute contamination croisée, il convient
p (F, NO,, PO,, Br) = 1 mg/1
d’utiliser toujours le même récipient pour une solu-
p (CI; NO,, SO,) = 10 mg/l
tion de composition et de concentration donnée.
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ISO 10304-1:1992(F)
Prélever à la pipette, 10 mi de la solution mixte éta-
5 Appareillage
lon I et les placer dans une fiole jaugée de 100 ml.
Compléter au volume avec de l’eau.
Matériel courant de laboratoire et
Conserver la solution dans un flacon en polyéthy-
lène. Même à température comprise entre 4 “C et
6 OC, elle ne reste stable que pendant 1 à 2 jours.
5.1 Système de chromatographie ionique, satisfai-
sant aux critères de qualité définis dans l’article 6,
4.12.4 Solution mixte étalon Il 1.
et se composant en général des éléments suivants
Les concentrations en masse de cette solution sont (voir figure 1).
les suivantes:
p (F, NO,, PC,, Br) = 0,l mg/l
51.1 Chromatographe à échange d’ions, compre-
p (CI, NO,, SO,) = 1,O mg/1
nant les éléments suivants:
- réservoir d’éluant;
Prélever à la pipette 1 ml de la solution mixte étalon
- pompe avec effet de pulsation très faible;
I (4.12.2) et le placer dans une fiole jaugée de
100 ml. Compléter au volume avec de l’eau.
- dispositif d’injection de
...
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