ISO 6326-3:1989
(Main)Natural gas — Determination of sulfur compounds — Part 3: Determination of hydrogen sulfide, mercaptan sulfur and carbonyl sulfide sulfur by potentiometry
Natural gas — Determination of sulfur compounds — Part 3: Determination of hydrogen sulfide, mercaptan sulfur and carbonyl sulfide sulfur by potentiometry
Specifies a potentiometric method for components in natural gas in the concentration range equal to or above 1 mg/m3. The gas must be free of dust, mist, oxygen, hydrogen cyanide and carbon disulfide. The method is not recommended for gases containing more than approximately 1,5 % (V/V) carbon dioxide.
Gaz naturel — Détermination des composés soufrés — Partie 3: Détermination du sulfure d'hydrogène, des thiols et du sulfure de carbonyle par potentiométrie
La présente partie de l'ISO 6326 prescrit une méthode potentiométrique pour la détermination du sulfure d'hydrogène, des thiols et du sulfure de carbonyle dans le gaz naturel, dans une plage de concentrations supérieures ou égales à 1 mg/m3. Le gaz doit être exempt de poussière, de fumées, d'oxygène, de cyanure d'hydrogène et de sulfure de carbone. Le rapport sulfure d'hydrogène/thiols ainsi que le rapport thiols/sulfure d'hydrogène ne doivent pas dépasser 50 : 1. La méthode n'est pas recommandée pour les gaz contenant plus d'environ 1,5 % (V/V) de dioxyde de carbone. NOTE -- Dans toutes les parties de l'ISO 6326, 1 m3 de gaz est exprimé pour les conditions normales (0 °C; 101,325 kPa).
General Information
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Standards Content (Sample)
INTERNATIONAL
ISO
STANDARD 6326-3
First edition
1989-07-01
Natura1 gas - Determination of Sulfur
compounds -
Part 3 :
Determination of hydrogen sulfide, mercaptan Sulfur
and carbonyl sulfide Sulfur by potentiometry
Gaz naturel - Determination des composh soufrks -
Partie 3 : D6 termina tion du sulfure d’h ydrogkne, des thiols et du sulfure de
par po ten tiome trie
carbon yfe
Reference number
ISO 6326-3 : 1989 (El
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ISO 6326-3 : 1989 (El
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of
national Standards bodies (ISO member bodies). The work of preparing International
Standards is normally carried out through ISO technical committees. Esch member
body interested in a subject for which a technical committee has been established has
the right to be represented on that committee. International organizations, govern-
mental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all
matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to
the member bodies for approval before their acceptance as International Standards by
the ISO Council. They are approved in accordance with ISO procedures requiring at
least 75 % approval by the member bodies voting.
International Standard ISO 6326-3 was prepared by Technical Committee ISO/TC 158,
Analysis of gases.
ISO 6326 consists of the following Parts, under the general title Natura/ gas -
Determination of Sulfur compounds :
- Part 7: General introduction
- Part 2: Gas chromatographic method using detector for the
an elec trochemical
determination of odoriferous Sulfur compounds
- Part 3: Determination of hydrogen sulfide, mercap tan Sulfur and carbon yl
suffide Sulfur b y po ten tiometry
-
Part 4: Determination of individual Sulfur compounds chroma tograph y
bY PS
with a flame pho tome tric de tec tor
- Part 5: Lingener combustion method
0 ISO 1989
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means, electronie or mechanical, including photocopying and microfilm, without Permission in
writing from the publisher.
International Organization for Standardization
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Printed in Switzerland
ii
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ISO 6326-3 : 1989 (El
lntroduction
The standardization of several methods for the determination of Sulfur compounds in
natura1 gas is necessary in view of the diversity of these compounds [hydrogen sulfide,
carbonyl sulfide, thiols (mercaptans), tetrahydrothiophene (THT), etc.] and the pur-
poses of the determinations (required accuracy, measurement at the drilling head or in
the transmission pipes, etc. 1.
In Order to enable the user to choose the method most appropriate to his needs and to
perform the measurements under the best conditions, ISO 6326 has been prepared in
several Parts.
rapid com
ISO 6326-1 gives a parison of standardized methods and therefore provides
information for the choice of the method.
The other Parts of ISO 6326, including this Part, describe in detail the various stan-
dardized methods.
The determination of total Sulfur is specified in ISO 4260 : 1987, Petroleum products
Determination of Sulfur content - Wickbold combustion
and hydrocarbons -
method.
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This page intentionally lefi blank
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ISO 6326-3 : 1989 (E)
INTERNATIONAL STANDARD
Determination of Sulfur compounds -
Natura1 gas -
Part 3 :
Determination of hydrogen sulfide, mercaptan Sulfur and
carbonyl sulfide Sulfur by potentiometry
3 Principle
1 Scope
This part of ISO 6326 specifies a potentiometric method for the
Hydrogen sulfide and mercaptans are absorbed in a 35 %
determination of hydrogen sulfide, mercaptan Sulfur, and car-
(mlm) aqueous potassium hydroxide Solution and carbonyl
bonyl sulfide Sulfur in natura1 gas in the concentration range
sulfide in a 5 % (mlm) ethanoholic monoethanolamine solu-
equal to or above 1 mg/m3. The gas must be free of dust, mist,
tion. The solutions are titrated potentiometrically using silver
Oxygen, hydrogen cyanide and carbon disulfide. The hydrogen
nitrate solutions with a silverkilver sulfide electrode System to
Sulfur ratio and also the mercaptan
suIfide/mercaptan
indicate the end Point.
sulfur/hydrogen sulfide ratio should not exceed 50 : 1.
The method is not recommended for gases containing more
than approximately 1,5 % ( Vl V carbon dioxide.
4 Reagents and materials
NOTE - In all Parts of ISO 6326, 1 m3 of gas is expressed at normal
During the analysis, use only reagents of recognized analytical
conditions (0 “C; 101,325 kPaL
grade and only distilled water or water of equivalent purity.
2 Normative references
4.1 Potassium hydroxide, Solution.
The following Standards contain provisions which, through
Dissolve 35 g of potassium hydroxide (KOH) in 65 g of water.
reference in this text, constitute provisions of this part of
ISO 6326. At the time of publication, the editions indicated
NOTE - In Order to prevent interference by heavy metal ions, 0,5 g of
were valid. All Standards are subject to revision, and Parties to
a mixture of polyaminoacetic acids is added for each 50 ml of absorp-
agreements based on this part of ISO 6326 are encouraged to
tion solution to inactivate the heavy metal ions,
investigate the possibility of applying the most recent editions
of the Standards listed below. Members of IEC and ISO main-
The mixture consists of equal Parts of
tain registers of currently valid International Standards.
the pentasodium salt of diethylenetriam ne pentaacetic acid
(NasDTPA);
ISO 385-1 : 1984, Laboratory glassware - Burettes - Part 7 :
General reguiremen ts.
the trisodium salt of N-hydroxyethylenediamine triacetic acid
(NasHEDTA);
ISO 648 : 1977, Laboratory glassware - One-mark pipettes.
the sodium salt of N,N-di(2-hydroxyethyl-glycin) (NaDHEG);
One-mark
ISO 1042 : 1983, Laborstory glassware - the tetrasodium salt of ethylenediamine
tetraacetic acid
volume tric flasks. (Na,EDTA).
1
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ISO 6326-3 : 1989 (EI
5.6 One-mark volumetric flask, of capacity 1 000 ml,
4.2 Monoethanolamine, Solution.
complying with ISO 1042.
Dissolve 5 g of monoethanolamine (C2H70N) in 95 g of
ethanol.
5.7 High-resistance Voltmeter, range 1 000 mV, accuracy
better than + 5 mV. (An automatic titrimeter may be used,
providing that it meets the above specification.)
4.3 Nitrogen, purity better than 99,95 %, Oxygen-free,
under pressure.
5.8 Silver/silver sulfide measuring electrode
4.4 Siber nitrate, Standard volumetric Solution, c(AgN03)
NOTE - Ion-selective silver/silver sulfide crystal membrane electrodes
= 0,Ol mol/l.
are commercially available and allow faster and more precise titration,
especially at low Sulfur concentrations. If such an electrode is not
For the preparation of the silver nitrate Solution use boiled
available, a conventional silver/silver sulfide electrode may be prepared
distilled water, cooled to 20 OC while bubbling with nitrogen
according to the following procedure.
(4.31, to remove all traces of Oxygen.
Prepare a Solution of sodium sulfide and sodium hydroxide by dissolv-
ing 1,2 g of sodium sulfide nonahydrate (Na$,9H20) and 40 g of
Dissolve about 1,7 g of silver nitrate in 200 ml of water in the
sodium hydroxide in 1 litre of water.
1 000 ml one-mark volumetric flask (5.6) and make up to the
Clean the silver metal of the electrode with fine abrasive Paper and im-
mark with water. Standardize the Solution with hydrochloric
merse it in 100 ml of the sodium sulfide/sodium hydroxide solution, stir
acid Ic(HCI) = 0,Ol mol/ll.
the Solution and add 10 ml of the silver nitrate Solution (4.4) over a
period of 10 min to 15 min. Remove the electrode from the solution,
wash it with water and wipe it lightly with a clean cloth. The coating
Ammonium hydroxide Solution (Q~ oc = 090 g/ml).
4.5
should last for several weeks.
Before use, soak the electrode for at least 5 min in 100 ml of the elec-
4.6 Electrolyte Solution.
trolytic Solution (4.6) to which 0,5 ml of silver nitrate Solution (4.4) has
been added. Store the electrode in this Solution.
hydroxide
Mix 1 000 ml of methanol and 25 ml of ammonium
Solution (4.5).
5.9 Silver/silver chloride reference electrode.
4.7 Cotton-wool, for the removal of dust.
5.10 Electric stirrer.
6 Sampling
5 Apparatus
On-line sampling is recommended. In the case where indirect
Ordinary laboratory apparatus and
sampling is indispensable, use sampling cylinders in accord-
ante with clause 3 of ISO 6326-1 : 1989.
5.1 Test apparatus, (sec figure 11, consisting of three
washing bottles (high-speed absorbers of any suitable design),
7 Procedure
maximum pore diameter 90 Pm to 150 Pm; 1 washing bottle for
the removal of dust, if required; gas meter, wet design,
tolerante 0,l litre, with thermometer and water manometer.
7.1 Preliminary operations
The thermometer shall have a measuring range of 0 OC to at
least 30 OC. The scale intervals shall be not less than 0,5 OC.
Assemble the absorbers in series, as shown in figure 1.
Place 50 ml of potassium hydroxide Solution (4.1) in the
The connections between the three washing bottles shall be
washing bottle (E), and 50 ml of monoethanolamine Solution
glass to glass sealed by fluorel astomer tu bing .
(4.2) in each of the two washing bottles (FL In Order to remove
the Oxygen dissolved in the absorption solutions, purge the
NOTE - For low levels of Sulfur compounds, butt conn
...
NORME ISO
INTERNATIONALE
6326-3
Première édition
1989-07-01
Détermination des composés
Gaz naturel -
soufrés -
Partie 3 :
Détermination du sulfure d’hydrogène, des thiols et
du sulfure de carbonyle par potentiométrie
Natural gas - Determination of sulfur compounds -
Part 3 : Determina tion of h ydrogen sulfide, mercap tan sulfur and carbon y/ sulfide
sulfur b y po ten tiome try
Numéro de référence
ISO 6326-3 : 1989 (FI
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Iso 6326-3 : 1989 (FI
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est en général confiée aux comités techniques de I’ISO.
Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO col-
labore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui
concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO. Les Normes internationales sont approuvées confor-
mément aux procédures de I’ISO qui requièrent l’approbation de 75 % au moins des
comités membres votants.
La Norme internationale ISO 6326-3 a été élaborée par le comité technique
ISO/TC 158, Analyse des gaz.
6326 comprendra les parties suivantes,
L’ISO présen tées sous le titre général Gaz natu-
rel - Dé termina tion des composés soufrés :
- Partie 1: Introduction générale
-
Partie 2: Méthode par chromatographie en phase gazeuse avec dé tee teur élec-
trochimique pour la détermination des composés soufrés odorants
- Partie 3: Détermination du sulfure d’hydrogène, des thiols et du sulfure de car-
bon yle par po ten tiomé trie
-
Partie 4: Détermina 1 tion des composés soufrés individuels chromatographie
Par
en phase gazeuse avec dé tee teur à spec tromé trie de flamme
-
Partie 5: Méthode de combustion Lingener
0 ISO 1989
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni
utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique,
y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
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Imprimé en Suisse
ii
---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO 6326-3 : 1989 (FI
Introduction
La normalisation de plusieurs méthodes pour la détermination des composés soufrés
dans le gaz naturel est nécessaire, compte tenu de la diversité de ces composés [sul-
fure d’hydrogène, sulfure de carbonyle (oxysulfure de carbone), thiols (mercaptans),
tétrahydrothiophène (THT), etc.] et du but recherché (précision requise, mesure en
tête de puits, au niveau de la distribution, etc.).
Afin de permettre à l’utilisateur de choisir la méthode la mieux adaptée à ses besoins et
d’effectuer ses mesures dans les meilleures conditions, I’ISO 6326 a été élaborée en
plusieurs parties.
L’ISO 6326-l présente une rapide comparaison des méthodes normalisées et fournit
donc les éléments de choix de la méthode.
Les autres parties de I’IS 0 6326, dont la présente partie, décrivent en détail les différen-
tes méthodes d’a nalyse normalisées.
La détermination du soufre total est prescrite dans I’ISO 4260 : 1987, Produits pétro-
liers et hydrocarbures - Dosage du soufre - Méthode de combustion Wickbold.
. . .
III
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Page blanche
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NORME INTERNATIONALE ISO 6326-3 : 1989 (F)
Gaz naturel - Détermination des composés soufrés -
Partie 3 :
Détermination du sulfure d’hydrogène, des thiols et du sulfure
de carbonyle par potentiométrie
1 Domaine d’application 3 Principe
La présente partie de I’ISO 6326 prescrit une méthode potentio-
Le sulfure d’hydrogène et les thiols sont absorbés dans une
métrique pour la détermination du sulfure d’hydrogène, des
solution aqueuse d’hydroxyde de potassium à 35 % (mlm) et le
thiols et du sulfure de carbonyle dans le gaz naturel, dans une
sulfure de carbonyle est absorbé dans une solution éthanolique
plage de concentrations supérieures ou égales à 1 mg/m3. Le
de monoéthanolamine à 5 % (mlm). Les solutions sont titrées
gaz doit être exempt de poussière, de fumées, d’oxygène, de
par potentiométrie en utilisant des solutions de nitrate d’argent
cyanure d’hydrogène et de sulfure de carbone. Le rapport sul-
et un système d’électrodes argentkulfure d’argent pour indi-
fure d’hydrogènekhiols ainsi que le rapport thiolskulfure
quer le point final.
d’hydrogène ne doivent pas dépasser 50 : 1.
La méthode n’est pas recommandée pour les gaz contenant
plus d’environ 1,5 % ( Vl r/) de dioxyde de carbone.
4 Réactifs et produits
NOTE - Dans toutes les parties de I’ISO 6326, 1 m3 de gaz est exprimé
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs de qua-
pour les conditions normales (0 OC; 101,325 kPa).
lité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou de l’eau de
pureté équivalente.
2 Références normatives
4.1 Hydroxyde de potassium, solution.
Les normes suivantes contiennent des dispositions qui, par
suite de la référence qui en est faite, constituent des disposi-
Dissoudre 35 g d’hydroxyde de potassium (KOH) dans 65 g
tions valables pour la présente partie de I’ISO 6326. Au moment
d’eau.
de la publication, les éditions indiquées étaient en vigueur.
Toute norme est sujette à révision et les parties prenantes des
accords fondés sur la présente partie de I’ISO 6326 sont invi-
NOTE - Pour éviter les interférences dues aux ions métalliques lourds,
tées à rechercher la possibilité d’appliquer les éditions les plus un mélange d’acides polyaminoacétiques est ajouté à la solution absor-
bante, à raison de 0,5 g par 50 ml de solution, pour inhiber ces ions.
récentes des normes indiquées ci-aprés. Les membres de la CEI
et de I’ISO possèdent le registre des Normes internationales en
Ce mélange est constitué de quantités égales de
vigueur à un moment donné.
sel pentasodique de l’acide pentaacétique de la diéthylènetriamine
(NasDTPA);
ISO 385-l : 1984, Verrerie de laboratoire - Burettes - Partie 1:
Spécifications générales:
sel trisodique de l’acide triacétique de la N-hydroxyéthylènediamine
(NasHEDTA);
ISO 648 : 1977, Verrerie de laboratoire - Pipettes à un trait.
sel de sodium de la NJ-di(hydroxy-2 éthylglycine) (NaDHEG);
ISO 1042 : 1983, Verrerie de laboratoire - Fioles jaugées à un
sel tétrasodique de l’acide tétraacétique de I’éthylènediamine
trait.
(NaaEDTA).
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ISO 6326-3 : 1989 (FI
5.7 Voltmètre, de valeur ohmique élevée, plage 1 000 mV,
4.2 Monoéthanolamine, solution.
précision supérieure à + 5 mV (un titrimètre automatique peut
Dissoudre 5 g de monoéthanolamine (CzH70N) dans 95 g
être utilisé, à condition de répondre aux mêmes prescriptions).
d’éthanol.
Électrode de mesurage : argentkulfure d’argent.
5.8
4.3 Azote, de pureté supérieure à 99,95 %, exempt d’oxy-
- Des électrodes sélectives argentkulfure d’argent à mem-
gène, sous pression. NOTE
brane de cristal sont disponibles sur le marché et permettent un titrage
plus rapide et plus précis pour de faibles teneurs en soufre. Si ce
4.4 Nitrate d’argent, solution titrée,
type d’électrode n’est pas disponible, une électrode conventionnelle
c(AgNOZ) = 0,Ol mol/l.
argentkulfure d’argent peut être préparée conformément à la procé-
dure suivante.
Pour la préparation de la solution de nitrate d’argent, utiliser de
Préparer une solution de sulfure de sodium et d’hydroxyde de sodium
l’eau distillée bouillie refroidie à 20 OC sous barbotage d’azote
en dissolvant 1,2 g de sulfure de sodium nonahydraté (Na2S,SH20) et
(4.3), pour éliminer toute trace d’oxygène.
40 g d’hydroxyde de sodium dans 1 litre d’eau.
Dissoudre environ 1,7 g de nitrate d’argent dans 200 ml d’eau Nettoyer l’argent de l’électrode à l’aide de papier abrasif à grain fin et
dans la fiole jaugée à un trait de 1 000 ml (5.6) et compléter au plonger l’électrode dans 100 ml de la solution de sulfure de sodium et
d’hydroxyde de sodium, agiter la solution et ajouter 10 ml de la solution
volume avec de l’eau. Titrer la solution à l’aide d’une solution
de nitrate d’argent (4.4) sur une période de 10 min à 15 min. Retirer
d’acide chlorhydrique [c(HCI) = 0,Ol mol/ll.
l’électrode de la solution, la laver à l’eau et l’essuyer légèrement avec
un chiffon propre. II est bon que le revêtement puisse durer plusieurs
4.5 Ammoniaque, solution (~20 oc = 0,90 g/ml).
semaines.
Avant son utilisation, mouiller l’électrode pendant au moins 5 min dans
4.6 Solution électrolytique.
100 ml de la solution électrolytique (4.6), après y avoir ajouté 0,5 ml de
la solution de nitrate d’argent (4.4). Conserver l’électrode dans cette
Mélanger 1 000 ml de méthanol et 25 ml de la solution d’ammo- solution.
niaque (4.5).
Électrode de référence : argentkhlorure d’argent.
5.9
4.7 Ouate, pour éliminer la poussière.
5.10 Agitateur électrique.
5 Appareillage
6 Échantillonnage
Matériel courant de laboratoire, et
L’échantillonnage en ligne est recommandé. Dans le cas où
l’échantillonnage indirect est indispensable, utiliser I’échantil-
5.1 Appareillage d’essai (voir figure II, composé de trois
lonnage en bouteille conformément à l’article 3 de
flacons laveurs (absorbeurs rapides de toute conception appro-
I’ISO 6326-l : 1989,
priée), diamètre maximal de pores 90 ym à 150 prn; d’un flacon
laveur pour l’élimination des poussières le cas échéant; d’un
compteur à gaz par voie humide de 0,l litre de tolérance,
7 Mode opératoire
équipé d’un thermomètre et d’un manomètre à eau. Le thermo-
mètre doit avoir une plage de mesure de 0 OC à au moins 30 OC.
L’intervalle de graduation doit être d’au moins 0,5 OC.
7.1 Opérations préliminaires
Les raccords entre les trois flacons laveurs doivent être faits
Monter les absorbeurs en série, comme indiqué à la figure 1.
verre à verre et au moyen de tubes en fluoroélastomère.
Mettre 50 ml de la solution d’hydroxyde de potassium (4.1)
NOTE - Pour de faibles teneurs en composés soufrés, des raccords
dans un flacon laveur (E), et 50 ml de la solution de mono-
d’assemblage et de
...
NORME ISO
INTERNATIONALE
6326-3
Première édition
1989-07-01
Détermination des composés
Gaz naturel -
soufrés -
Partie 3 :
Détermination du sulfure d’hydrogène, des thiols et
du sulfure de carbonyle par potentiométrie
Natural gas - Determination of sulfur compounds -
Part 3 : Determina tion of h ydrogen sulfide, mercap tan sulfur and carbon y/ sulfide
sulfur b y po ten tiome try
Numéro de référence
ISO 6326-3 : 1989 (FI
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Iso 6326-3 : 1989 (FI
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est en général confiée aux comités techniques de I’ISO.
Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO col-
labore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui
concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO. Les Normes internationales sont approuvées confor-
mément aux procédures de I’ISO qui requièrent l’approbation de 75 % au moins des
comités membres votants.
La Norme internationale ISO 6326-3 a été élaborée par le comité technique
ISO/TC 158, Analyse des gaz.
6326 comprendra les parties suivantes,
L’ISO présen tées sous le titre général Gaz natu-
rel - Dé termina tion des composés soufrés :
- Partie 1: Introduction générale
-
Partie 2: Méthode par chromatographie en phase gazeuse avec dé tee teur élec-
trochimique pour la détermination des composés soufrés odorants
- Partie 3: Détermination du sulfure d’hydrogène, des thiols et du sulfure de car-
bon yle par po ten tiomé trie
-
Partie 4: Détermina 1 tion des composés soufrés individuels chromatographie
Par
en phase gazeuse avec dé tee teur à spec tromé trie de flamme
-
Partie 5: Méthode de combustion Lingener
0 ISO 1989
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni
utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique,
y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
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Imprimé en Suisse
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ISO 6326-3 : 1989 (FI
Introduction
La normalisation de plusieurs méthodes pour la détermination des composés soufrés
dans le gaz naturel est nécessaire, compte tenu de la diversité de ces composés [sul-
fure d’hydrogène, sulfure de carbonyle (oxysulfure de carbone), thiols (mercaptans),
tétrahydrothiophène (THT), etc.] et du but recherché (précision requise, mesure en
tête de puits, au niveau de la distribution, etc.).
Afin de permettre à l’utilisateur de choisir la méthode la mieux adaptée à ses besoins et
d’effectuer ses mesures dans les meilleures conditions, I’ISO 6326 a été élaborée en
plusieurs parties.
L’ISO 6326-l présente une rapide comparaison des méthodes normalisées et fournit
donc les éléments de choix de la méthode.
Les autres parties de I’IS 0 6326, dont la présente partie, décrivent en détail les différen-
tes méthodes d’a nalyse normalisées.
La détermination du soufre total est prescrite dans I’ISO 4260 : 1987, Produits pétro-
liers et hydrocarbures - Dosage du soufre - Méthode de combustion Wickbold.
. . .
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Page blanche
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NORME INTERNATIONALE ISO 6326-3 : 1989 (F)
Gaz naturel - Détermination des composés soufrés -
Partie 3 :
Détermination du sulfure d’hydrogène, des thiols et du sulfure
de carbonyle par potentiométrie
1 Domaine d’application 3 Principe
La présente partie de I’ISO 6326 prescrit une méthode potentio-
Le sulfure d’hydrogène et les thiols sont absorbés dans une
métrique pour la détermination du sulfure d’hydrogène, des
solution aqueuse d’hydroxyde de potassium à 35 % (mlm) et le
thiols et du sulfure de carbonyle dans le gaz naturel, dans une
sulfure de carbonyle est absorbé dans une solution éthanolique
plage de concentrations supérieures ou égales à 1 mg/m3. Le
de monoéthanolamine à 5 % (mlm). Les solutions sont titrées
gaz doit être exempt de poussière, de fumées, d’oxygène, de
par potentiométrie en utilisant des solutions de nitrate d’argent
cyanure d’hydrogène et de sulfure de carbone. Le rapport sul-
et un système d’électrodes argentkulfure d’argent pour indi-
fure d’hydrogènekhiols ainsi que le rapport thiolskulfure
quer le point final.
d’hydrogène ne doivent pas dépasser 50 : 1.
La méthode n’est pas recommandée pour les gaz contenant
plus d’environ 1,5 % ( Vl r/) de dioxyde de carbone.
4 Réactifs et produits
NOTE - Dans toutes les parties de I’ISO 6326, 1 m3 de gaz est exprimé
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs de qua-
pour les conditions normales (0 OC; 101,325 kPa).
lité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou de l’eau de
pureté équivalente.
2 Références normatives
4.1 Hydroxyde de potassium, solution.
Les normes suivantes contiennent des dispositions qui, par
suite de la référence qui en est faite, constituent des disposi-
Dissoudre 35 g d’hydroxyde de potassium (KOH) dans 65 g
tions valables pour la présente partie de I’ISO 6326. Au moment
d’eau.
de la publication, les éditions indiquées étaient en vigueur.
Toute norme est sujette à révision et les parties prenantes des
accords fondés sur la présente partie de I’ISO 6326 sont invi-
NOTE - Pour éviter les interférences dues aux ions métalliques lourds,
tées à rechercher la possibilité d’appliquer les éditions les plus un mélange d’acides polyaminoacétiques est ajouté à la solution absor-
bante, à raison de 0,5 g par 50 ml de solution, pour inhiber ces ions.
récentes des normes indiquées ci-aprés. Les membres de la CEI
et de I’ISO possèdent le registre des Normes internationales en
Ce mélange est constitué de quantités égales de
vigueur à un moment donné.
sel pentasodique de l’acide pentaacétique de la diéthylènetriamine
(NasDTPA);
ISO 385-l : 1984, Verrerie de laboratoire - Burettes - Partie 1:
Spécifications générales:
sel trisodique de l’acide triacétique de la N-hydroxyéthylènediamine
(NasHEDTA);
ISO 648 : 1977, Verrerie de laboratoire - Pipettes à un trait.
sel de sodium de la NJ-di(hydroxy-2 éthylglycine) (NaDHEG);
ISO 1042 : 1983, Verrerie de laboratoire - Fioles jaugées à un
sel tétrasodique de l’acide tétraacétique de I’éthylènediamine
trait.
(NaaEDTA).
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ISO 6326-3 : 1989 (FI
5.7 Voltmètre, de valeur ohmique élevée, plage 1 000 mV,
4.2 Monoéthanolamine, solution.
précision supérieure à + 5 mV (un titrimètre automatique peut
Dissoudre 5 g de monoéthanolamine (CzH70N) dans 95 g
être utilisé, à condition de répondre aux mêmes prescriptions).
d’éthanol.
Électrode de mesurage : argentkulfure d’argent.
5.8
4.3 Azote, de pureté supérieure à 99,95 %, exempt d’oxy-
- Des électrodes sélectives argentkulfure d’argent à mem-
gène, sous pression. NOTE
brane de cristal sont disponibles sur le marché et permettent un titrage
plus rapide et plus précis pour de faibles teneurs en soufre. Si ce
4.4 Nitrate d’argent, solution titrée,
type d’électrode n’est pas disponible, une électrode conventionnelle
c(AgNOZ) = 0,Ol mol/l.
argentkulfure d’argent peut être préparée conformément à la procé-
dure suivante.
Pour la préparation de la solution de nitrate d’argent, utiliser de
Préparer une solution de sulfure de sodium et d’hydroxyde de sodium
l’eau distillée bouillie refroidie à 20 OC sous barbotage d’azote
en dissolvant 1,2 g de sulfure de sodium nonahydraté (Na2S,SH20) et
(4.3), pour éliminer toute trace d’oxygène.
40 g d’hydroxyde de sodium dans 1 litre d’eau.
Dissoudre environ 1,7 g de nitrate d’argent dans 200 ml d’eau Nettoyer l’argent de l’électrode à l’aide de papier abrasif à grain fin et
dans la fiole jaugée à un trait de 1 000 ml (5.6) et compléter au plonger l’électrode dans 100 ml de la solution de sulfure de sodium et
d’hydroxyde de sodium, agiter la solution et ajouter 10 ml de la solution
volume avec de l’eau. Titrer la solution à l’aide d’une solution
de nitrate d’argent (4.4) sur une période de 10 min à 15 min. Retirer
d’acide chlorhydrique [c(HCI) = 0,Ol mol/ll.
l’électrode de la solution, la laver à l’eau et l’essuyer légèrement avec
un chiffon propre. II est bon que le revêtement puisse durer plusieurs
4.5 Ammoniaque, solution (~20 oc = 0,90 g/ml).
semaines.
Avant son utilisation, mouiller l’électrode pendant au moins 5 min dans
4.6 Solution électrolytique.
100 ml de la solution électrolytique (4.6), après y avoir ajouté 0,5 ml de
la solution de nitrate d’argent (4.4). Conserver l’électrode dans cette
Mélanger 1 000 ml de méthanol et 25 ml de la solution d’ammo- solution.
niaque (4.5).
Électrode de référence : argentkhlorure d’argent.
5.9
4.7 Ouate, pour éliminer la poussière.
5.10 Agitateur électrique.
5 Appareillage
6 Échantillonnage
Matériel courant de laboratoire, et
L’échantillonnage en ligne est recommandé. Dans le cas où
l’échantillonnage indirect est indispensable, utiliser I’échantil-
5.1 Appareillage d’essai (voir figure II, composé de trois
lonnage en bouteille conformément à l’article 3 de
flacons laveurs (absorbeurs rapides de toute conception appro-
I’ISO 6326-l : 1989,
priée), diamètre maximal de pores 90 ym à 150 prn; d’un flacon
laveur pour l’élimination des poussières le cas échéant; d’un
compteur à gaz par voie humide de 0,l litre de tolérance,
7 Mode opératoire
équipé d’un thermomètre et d’un manomètre à eau. Le thermo-
mètre doit avoir une plage de mesure de 0 OC à au moins 30 OC.
L’intervalle de graduation doit être d’au moins 0,5 OC.
7.1 Opérations préliminaires
Les raccords entre les trois flacons laveurs doivent être faits
Monter les absorbeurs en série, comme indiqué à la figure 1.
verre à verre et au moyen de tubes en fluoroélastomère.
Mettre 50 ml de la solution d’hydroxyde de potassium (4.1)
NOTE - Pour de faibles teneurs en composés soufrés, des raccords
dans un flacon laveur (E), et 50 ml de la solution de mono-
d’assemblage et de
...
Questions, Comments and Discussion
Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.