SIST ISO 4581:1996
(Main)Plastics -- Styrene/acrylonitrile copolymers -- Determination of residual acrylonitrile monomer content -- Gas chromatography method
Plastics -- Styrene/acrylonitrile copolymers -- Determination of residual acrylonitrile monomer content -- Gas chromatography method
The principle of the method specified is dissolving a test portion in dimethylformamide and injecting a small volume of the solution into a gas chromatograph equipped with flame ionization detector to separate and detect the volatile components. The solvent contains a known amount of propionitrile or acetonitrile as an internal standard for quantitative evaluation. With this method, a lower detection limit of the order of 3 ppm of acrylonitrile in the copolymer may be expected. To obtain a lower detection limit of the order of 0,3 ppm to 0,4 ppm, an alternative method is specified in annex A.
Plastiques -- Copolymères styrène/acrylonitrile -- Dosage de l'acrylonitrile monomère résiduel -- Méthode par chromatographie en phase gazeuse
Polimerni materiali - Kopolimeri stiren/akrilonitril - Določanje preostanka akrilonitrila - Plinska kromatografija
General Information
Relations
Buy Standard
Standards Content (Sample)
INTERNATIONAL ISO
4581
STANDARD
Second edition
1994-08-01
Plastics - Styrene/acrylonitrile
copolymers - Determination of residual
acrylonitrile monomer content - Gas
chromatography method
Plas tiques - Copolymeres styr&ne/acrylonitrile - Dosage de
I ’acrylonitrile monom&e r&iduel - Methode par Chromatographie en
Phase gazeuse
Reference number
ISO 4581:1994(E)
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 4581:1994(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national Standards bodies (ISO member bodies). The work
of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Esch member body interested in a subject for
which a technical committee has been established has the right to be
represented on that committee. International organizations, governmental
and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission
(IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an International
Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting
a vote.
International Standard ISO 4581 was prepared by Technical Committee
ISO/TC 61, Plastics, Subcommittee SC 5, Physical-Chemical propertes.
This second edition cancels and replaces the first edition
(ISO 4581:1987), the annex of which has been technically revised.
Annex A forms an integral part of this International Standard.
0 ISO 1994
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced
or utilized in any form or by any means, electronie or mechanical, including photocopying and
microfilm, without Permission in writing from the publisher.
lnternational Organkation for Standardkation
Case Postale 56 l CH-l 211 Geneve 20 l Switzerland
Printed in Switzerland
ii
---------------------- Page: 2 ----------------------
INTERNATIONAL STANDARD 0 ISO
ISO 4581:1994(E)
Plastics - Styrene/acrylonitrile copolymers -
Determination of residual acrylonitrile monomer
- Gas chromatography method
content
detection limit of the Order of 0,3 ppm to 0,4 ppm, an
1 Scope
alternative method is specified in annex A. In this
is dissolved in
method, the test Portion
This International Standard specifies a method for
propanediol-( 1,2)-carbonate, and the Solution is in-
determining the content of residual acrylonitrile
jected into a gas chromatograph equipped with a
monomer in styrene/acrylonitrile copolymers and
thermionic nitrogen detector. The Solution also con-
blends by gas chromatography. Bearing in mind that
tains propionitrile as an internal Standard.
gas chromatography offers a wide range of possible
conditions, the method specified in this International
Standard is that shown to have been suitable in prac-
4 Reagents
tice.
During the analysis, use only reagents of recognized
analytical grade. Special safety precautions shall be
2 Normative reference
observed when handling the following reagents, es-
pecially acrylonitrile.
The following Standard contains provisions which,
through reference in this text, constitute provisions
of this International Standard. At the time of publi- 4.1 Dimethylformamide, of purity such that no im-
cation, the edition indicated was valid. All Standards
purity peaks occur within the range of retention times
are subject to revision, and Parties to agreements of the substances to be determined.
based on this International Standard are encouraged
to investigate the possibility of applying the most re-
4.2 Propionitrile.
cent edition of the Standard indicated below. Mem-
bers of IEC and ISO maintain registers of currently Acetonitrile may be used as internal Standard instead
valid International Standards. of propionitrile, if it has been shown that the same
results are obtained.
ISO 2561:1974, Plastics - Determination of residual
styrene monomer in polystyrene by gas chro-
4.3 Acrylonitrile.
matography.
5 Apparatus
3 Principle
Ordinary laboratory apparatus, plus the following:
A test Portion is dissolved in dimethylformamide and
a small volume of the Solution injected into a gas
5.1 Gas chromatograph, with flame ionization de-
chromatograph equipped with flame ionization detec-
tector and recorder.
tor to separate and detect the volatile components.
The solvent contains a known amount of propionitrile
Gas-chromatographic operating conditions
or acetonitrile as an internal Standard for quantitative
evaluation. With this method, a lower detection limit Column: Stainless-steel or glass tubing, 1 m to 2 m
of the Order of 3 Parts per million (ppm) of acrylonitrile length, 3 mm to 4 mm internal diameter is rec-
ommended. The columm shall be packed with
in the copolymer may be expected. To obtain a lower
1
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO 4581:1994(E)
0 ISO
Porapak Q1) of particle size from 50 mesh to
6 Preparation of test Sample
100 mesh. To prevent non-volatile material contained
in the test Solution from entering the column, suitable
The Sample may be taken from material in the form
means shall be provided, such as a glass liner in the
of powder, pellets or a moulding. Large pieces shall
injection port or a pre-column of 5 cm length with the
be reduced to fragments sufficiently small to permit
same packing as the column and mounted in such a
a Sample amount as close as possible to 1,0 g to be
way as to allow frequent renewal.
weighed out. This size-reduction Operation shall not
Cause the Sample to become heated.
The method of packing is not specified, but shall be
such as to obtain a satisfactory Separation efficiency
7 Procedure
of the column. The column shall be aged for 24 h at
230 “C with gas flow. Change in column dimensions
7.1 Preparation of the internal-Standard
is permissible only if this has proved to give the same
results.
Solution
Column and, if applicable, pre-co umn temperature:
Transfer exactly 1 ml of propionitrile (4.2) by means
160 “C to 180 “C isothermal.
of a pipette into a 100 ml one-mark volumetric flask
and dilute to the mark with dimethylformamide (4.1),
Temperature of injection port: 200 “C to 230 “C.
both reagents having been kept at 20 “C + 1,0 “C.
Transfer with a pipette exactly 5 ml of the Solution
Temperature of detector compartment: 230 “C.
thus obtained into another 100 ml one-mark
volumetric flask and dilute to the mark with
Carrier gas: helium (or nitrogen) as specified in
dimethylformamide. If necessary, further dilute this
ISO 2561.
diluted Solution with dimethylformamide, depending
on the acrylonitrile concentration in the polymer sam-
Flowrate of carrier gas: to be adjusted such that
ple, in Order to be able to use the same detector
propionitrile is eluted in 5 min to 10 min.
sensitivity. During the dilution process, maintain the
Fla me ion ization in which the hyd rogen and liquids at a temperature of 20 “C k 1,0 “C.
detector
air flowrates are
adjusted such as to give
7.2 Preparation of the Sample Solution
high sensitivity of response;
a)
Weigh, to the nearest 1 mg, approximately 1 g of the
b) a linear relationship between response and con-
polymer Sample and transfer to a 20 ml one-mark
centration in the measured range;
volumetric flask fitted with a ground-glass stopper.
Add approximately 15 ml of dimethylformamide (4.1).
c) an only insignificant effect of small changes in
After closing the flask, allow the polymer to dissolve,
flowrates on response and sensitivity.
with shaking if necessary. After complete dissolution,
add exactly 1 ml of the internal-Standard Solution,
Recommended recorder Speed: 1,O cm/min or
prepared in accordance with 7.1 and kept at
1,27 cm/min.
20 “C k 1,O “C, from a pipette and dilute to the mark
with dimethylformamide. Keep the Solution for in-
The Silicone-rubber Septum for injection shall have a
jection into the gas chromatograph.
layer of polytetrafluoroethylene on each side in Order
to delay attack by dimethylformamide. If the Septa
available have a protective layer on one side only, two
7.3 Preparation of acrylonitrile solutions for
shall be used. Even so, it will be necessary to renew
calibration
them frequently.
7.3.1 Preparation of a stock Standard Solution
Weigh, to the nearest 1 mg, 0,l ml of acrylonitrile
5.2 Microsyringes, of capacity of 1 ~1 to 50 ~1.
(4.3) together with an appropriate amount of
dimethylformamide (4.1) into a 100 ml one-mark
volumetric flask and dilute to the mark with
5.3 Analytical balance, accurate to within 0,5 mg. dimethylformamide which has been kept at
1) Porapak Q is the trade-name of a product of Millipore Corporation. This Information is given for the convenience of the users
of this International Standard and does not constitute an endorsement of this product by ISO. By agreement between the in-
terested Parties, alternative products of equal Performance may be used.
---------------------- Page: 4 ----------------------
43 ISO
ISO 4581:1994(E)
20 “C & 0,l “C. Transfer with a pipette exactly 10 ml temperature and other Parameters, and they vary ac-
of the Solution thus obtained into another 100 ml
cording to the density of the column packing and the
one-mark volumetric flask and dilute to the mark with age of the column.
dimethylformamide. If necessary, transfer with a
The peak areas of actylonitrile and propionitrile are
pipette exactly 20 ml of this diluted Solution into an-
determined by
other 100 ml one-mark volumetric flask and dilute to
the mark with dimethylformamide, for the same rea-
a) electronie integration,
son as mentioned in 7.1. Maintain the temperature
of the liquid at 20 “C & 0,l “C during the dilution
b) area estimation on the basis of the equation
process. Weigh the acrylonitrile, which is very volatile,
into the already weighed amount of dimethyl-
area (A) = peak height x width at half-height (see
formamide in Order to reduce its vapour pressure.
ISO 2561)
7.3.2 Preparation of calibration solutions
or
Transfer an appropriate volume of the actylonitrile
planimetry.
d
Solution prepared in accordance with 7.3.1 and kept
Use of method b) is recommended only for peaks
at 20 “C & 1,O “C into a 20 ml one-mark volumetric
with a horizontal baseline and having a shape as close
flask, add exactly 1 ml of the internal-Standard sol-
as possible to that of an isosceles triangle, in Order to
ution (7.1) and dilute to the mark with dimethyl-
minimize the inaccuracy of measurement. This
formamide (4.1). As appropriate volumes of acrylo-
method has been found appropriate for the analytical
nitrile Solution (7.3.1), the following volumes are rec-
procedure described herein. For routine determi-
ommended:
nations, peak-height measurements of both Sample
0,5 ml - 1,O ml - 1,5 ml and 2,0 ml and calibration chromatograms will be sufficient. The
method of peak evaluation Chosen shall be identical
Keep the solutions for injection into the gas
for corresponding peaks of Sample and calibration
chromatograph.
solutions.
7.4 Gas-chromatographic recording of
8 Expression of results
Sample and calibration solutions
Depending on the sensitivity of the gas
8.1 Calculation of results from a calibration
chromatograph used, inject a suitable volume of the
graph
Sample Solution prepared in accordance with 7.2 or
of the calibration Solution prepared in accordance with
If several calibration solutions with different concen-
7.3. The volume injected is not critical for the calcu-
trations of acrylonitrile are available, draw a calibration
lation of results, but shall be identical for correspond-
graph by plotting the ratios of peak areas A ’JAtS
ing Sample and calibration solutions. Record the
against the respective concentrations in milligrams
calibration gas chromatograms always with the same
per millilitre.
sensitivities for component and internal-Standard
peaks as those used for the respective Sample gas
With the corresponding ratios determined from the
chromatograms.
Sample Solution AJA,, read the concentration of
acrylonitrile in the Sample Solution ca from the cali-
Develop the gas chromatogram until acrylonitrile and
bration graph. Calculate Pa, the content of acrylonitrile
the internal Standard have been eluted completely,
in the polymer Sample, expressed in Parts per million
but not after the initial slope of the dimethylform-
(ppm) by mass, from ca using the equation
amide peak appears. Then flush the column (no
back-flushing Operation is required with this method)
2c
=Lx IO4
. . .
until the normal baseline is restored. Pa (1)
mP
7.5 Evaluation of gas-chromatographic
peaks
is the peak area for acrylonitrile in the cali-
A ’a
bration solution;
The retention times of acrylonitrile and propionitrile
must be known, at least relative to each other. The
is the peak area for the internal Standard
A ’s
values are dependent on column length, column
(propionitrile) in the calibration Solution;
3
---------------------- Page: 5 ----------------------
ISO 4581:1994(E)
is the peak area for acrylonitrile in the
8.3 Precision of measurement and
Aa
Sample Solution;
sensitivity
is the peak area for the internal Standard
The spread of results obtained from replicate
(propionitrile) in the Sample Solution;
measurements of acrylonitrile concentration in a cali-
bration Sample shall not exceed & 20 % of the mean
is the concentration, in milligrams per
result or 5 ppm absolute, whichever is the greater. A
millilitre, of acrylonitrile in the Sample sol-
lower limit of detection of the Order of 3 ppm may be
ution;
expected from the method.
is the mass, in grams, of the polymer
mp
Sample;
9 Test report
is the content of acrylonitrile in the
Pa
The test report shall include the following particulars:
polymer Sample, expressed in Parts
...
SLOVENSKI STANDARD
SIST ISO 4581:1996
01-junij-1996
3ROLPHUQLPDWHULDOL.RSROLPHULVWLUHQDNULORQLWULO'RORþDQMHSUHRVWDQND
DNULORQLWULOD3OLQVNDNURPDWRJUDILMD
Plastics -- Styrene/acrylonitrile copolymers -- Determination of residual acrylonitrile
monomer content -- Gas chromatography method
Plastiques -- Copolymères styrène/acrylonitrile -- Dosage de l'acrylonitrile monomère
résiduel -- Méthode par chromatographie en phase gazeuse
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO 4581:1994
ICS:
83.080.20 Plastomeri Thermoplastic materials
SIST ISO 4581:1996 en
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.
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SIST ISO 4581:1996
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INTERNATIONAL ISO
4581
STANDARD
Second edition
1994-08-01
Plastics - Styrene/acrylonitrile
copolymers - Determination of residual
acrylonitrile monomer content - Gas
chromatography method
Plas tiques - Copolymeres styr&ne/acrylonitrile - Dosage de
I ’acrylonitrile monom&e r&iduel - Methode par Chromatographie en
Phase gazeuse
Reference number
ISO 4581:1994(E)
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Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national Standards bodies (ISO member bodies). The work
of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Esch member body interested in a subject for
which a technical committee has been established has the right to be
represented on that committee. International organizations, governmental
and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission
(IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an International
Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting
a vote.
International Standard ISO 4581 was prepared by Technical Committee
ISO/TC 61, Plastics, Subcommittee SC 5, Physical-Chemical propertes.
This second edition cancels and replaces the first edition
(ISO 4581:1987), the annex of which has been technically revised.
Annex A forms an integral part of this International Standard.
0 ISO 1994
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced
or utilized in any form or by any means, electronie or mechanical, including photocopying and
microfilm, without Permission in writing from the publisher.
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Plastics - Styrene/acrylonitrile copolymers -
Determination of residual acrylonitrile monomer
- Gas chromatography method
content
detection limit of the Order of 0,3 ppm to 0,4 ppm, an
1 Scope
alternative method is specified in annex A. In this
is dissolved in
method, the test Portion
This International Standard specifies a method for
propanediol-( 1,2)-carbonate, and the Solution is in-
determining the content of residual acrylonitrile
jected into a gas chromatograph equipped with a
monomer in styrene/acrylonitrile copolymers and
thermionic nitrogen detector. The Solution also con-
blends by gas chromatography. Bearing in mind that
tains propionitrile as an internal Standard.
gas chromatography offers a wide range of possible
conditions, the method specified in this International
Standard is that shown to have been suitable in prac-
4 Reagents
tice.
During the analysis, use only reagents of recognized
analytical grade. Special safety precautions shall be
2 Normative reference
observed when handling the following reagents, es-
pecially acrylonitrile.
The following Standard contains provisions which,
through reference in this text, constitute provisions
of this International Standard. At the time of publi- 4.1 Dimethylformamide, of purity such that no im-
cation, the edition indicated was valid. All Standards
purity peaks occur within the range of retention times
are subject to revision, and Parties to agreements of the substances to be determined.
based on this International Standard are encouraged
to investigate the possibility of applying the most re-
4.2 Propionitrile.
cent edition of the Standard indicated below. Mem-
bers of IEC and ISO maintain registers of currently Acetonitrile may be used as internal Standard instead
valid International Standards. of propionitrile, if it has been shown that the same
results are obtained.
ISO 2561:1974, Plastics - Determination of residual
styrene monomer in polystyrene by gas chro-
4.3 Acrylonitrile.
matography.
5 Apparatus
3 Principle
Ordinary laboratory apparatus, plus the following:
A test Portion is dissolved in dimethylformamide and
a small volume of the Solution injected into a gas
5.1 Gas chromatograph, with flame ionization de-
chromatograph equipped with flame ionization detec-
tector and recorder.
tor to separate and detect the volatile components.
The solvent contains a known amount of propionitrile
Gas-chromatographic operating conditions
or acetonitrile as an internal Standard for quantitative
evaluation. With this method, a lower detection limit Column: Stainless-steel or glass tubing, 1 m to 2 m
of the Order of 3 Parts per million (ppm) of acrylonitrile length, 3 mm to 4 mm internal diameter is rec-
ommended. The columm shall be packed with
in the copolymer may be expected. To obtain a lower
1
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SIST ISO 4581:1996
ISO 4581:1994(E)
0 ISO
Porapak Q1) of particle size from 50 mesh to
6 Preparation of test Sample
100 mesh. To prevent non-volatile material contained
in the test Solution from entering the column, suitable
The Sample may be taken from material in the form
means shall be provided, such as a glass liner in the
of powder, pellets or a moulding. Large pieces shall
injection port or a pre-column of 5 cm length with the
be reduced to fragments sufficiently small to permit
same packing as the column and mounted in such a
a Sample amount as close as possible to 1,0 g to be
way as to allow frequent renewal.
weighed out. This size-reduction Operation shall not
Cause the Sample to become heated.
The method of packing is not specified, but shall be
such as to obtain a satisfactory Separation efficiency
7 Procedure
of the column. The column shall be aged for 24 h at
230 “C with gas flow. Change in column dimensions
7.1 Preparation of the internal-Standard
is permissible only if this has proved to give the same
results.
Solution
Column and, if applicable, pre-co umn temperature:
Transfer exactly 1 ml of propionitrile (4.2) by means
160 “C to 180 “C isothermal.
of a pipette into a 100 ml one-mark volumetric flask
and dilute to the mark with dimethylformamide (4.1),
Temperature of injection port: 200 “C to 230 “C.
both reagents having been kept at 20 “C + 1,0 “C.
Transfer with a pipette exactly 5 ml of the Solution
Temperature of detector compartment: 230 “C.
thus obtained into another 100 ml one-mark
volumetric flask and dilute to the mark with
Carrier gas: helium (or nitrogen) as specified in
dimethylformamide. If necessary, further dilute this
ISO 2561.
diluted Solution with dimethylformamide, depending
on the acrylonitrile concentration in the polymer sam-
Flowrate of carrier gas: to be adjusted such that
ple, in Order to be able to use the same detector
propionitrile is eluted in 5 min to 10 min.
sensitivity. During the dilution process, maintain the
Fla me ion ization in which the hyd rogen and liquids at a temperature of 20 “C k 1,0 “C.
detector
air flowrates are
adjusted such as to give
7.2 Preparation of the Sample Solution
high sensitivity of response;
a)
Weigh, to the nearest 1 mg, approximately 1 g of the
b) a linear relationship between response and con-
polymer Sample and transfer to a 20 ml one-mark
centration in the measured range;
volumetric flask fitted with a ground-glass stopper.
Add approximately 15 ml of dimethylformamide (4.1).
c) an only insignificant effect of small changes in
After closing the flask, allow the polymer to dissolve,
flowrates on response and sensitivity.
with shaking if necessary. After complete dissolution,
add exactly 1 ml of the internal-Standard Solution,
Recommended recorder Speed: 1,O cm/min or
prepared in accordance with 7.1 and kept at
1,27 cm/min.
20 “C k 1,O “C, from a pipette and dilute to the mark
with dimethylformamide. Keep the Solution for in-
The Silicone-rubber Septum for injection shall have a
jection into the gas chromatograph.
layer of polytetrafluoroethylene on each side in Order
to delay attack by dimethylformamide. If the Septa
available have a protective layer on one side only, two
7.3 Preparation of acrylonitrile solutions for
shall be used. Even so, it will be necessary to renew
calibration
them frequently.
7.3.1 Preparation of a stock Standard Solution
Weigh, to the nearest 1 mg, 0,l ml of acrylonitrile
5.2 Microsyringes, of capacity of 1 ~1 to 50 ~1.
(4.3) together with an appropriate amount of
dimethylformamide (4.1) into a 100 ml one-mark
volumetric flask and dilute to the mark with
5.3 Analytical balance, accurate to within 0,5 mg. dimethylformamide which has been kept at
1) Porapak Q is the trade-name of a product of Millipore Corporation. This Information is given for the convenience of the users
of this International Standard and does not constitute an endorsement of this product by ISO. By agreement between the in-
terested Parties, alternative products of equal Performance may be used.
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43 ISO
ISO 4581:1994(E)
20 “C & 0,l “C. Transfer with a pipette exactly 10 ml temperature and other Parameters, and they vary ac-
of the Solution thus obtained into another 100 ml
cording to the density of the column packing and the
one-mark volumetric flask and dilute to the mark with age of the column.
dimethylformamide. If necessary, transfer with a
The peak areas of actylonitrile and propionitrile are
pipette exactly 20 ml of this diluted Solution into an-
determined by
other 100 ml one-mark volumetric flask and dilute to
the mark with dimethylformamide, for the same rea-
a) electronie integration,
son as mentioned in 7.1. Maintain the temperature
of the liquid at 20 “C & 0,l “C during the dilution
b) area estimation on the basis of the equation
process. Weigh the acrylonitrile, which is very volatile,
into the already weighed amount of dimethyl-
area (A) = peak height x width at half-height (see
formamide in Order to reduce its vapour pressure.
ISO 2561)
7.3.2 Preparation of calibration solutions
or
Transfer an appropriate volume of the actylonitrile
planimetry.
d
Solution prepared in accordance with 7.3.1 and kept
Use of method b) is recommended only for peaks
at 20 “C & 1,O “C into a 20 ml one-mark volumetric
with a horizontal baseline and having a shape as close
flask, add exactly 1 ml of the internal-Standard sol-
as possible to that of an isosceles triangle, in Order to
ution (7.1) and dilute to the mark with dimethyl-
minimize the inaccuracy of measurement. This
formamide (4.1). As appropriate volumes of acrylo-
method has been found appropriate for the analytical
nitrile Solution (7.3.1), the following volumes are rec-
procedure described herein. For routine determi-
ommended:
nations, peak-height measurements of both Sample
0,5 ml - 1,O ml - 1,5 ml and 2,0 ml and calibration chromatograms will be sufficient. The
method of peak evaluation Chosen shall be identical
Keep the solutions for injection into the gas
for corresponding peaks of Sample and calibration
chromatograph.
solutions.
7.4 Gas-chromatographic recording of
8 Expression of results
Sample and calibration solutions
Depending on the sensitivity of the gas
8.1 Calculation of results from a calibration
chromatograph used, inject a suitable volume of the
graph
Sample Solution prepared in accordance with 7.2 or
of the calibration Solution prepared in accordance with
If several calibration solutions with different concen-
7.3. The volume injected is not critical for the calcu-
trations of acrylonitrile are available, draw a calibration
lation of results, but shall be identical for correspond-
graph by plotting the ratios of peak areas A ’JAtS
ing Sample and calibration solutions. Record the
against the respective concentrations in milligrams
calibration gas chromatograms always with the same
per millilitre.
sensitivities for component and internal-Standard
peaks as those used for the respective Sample gas
With the corresponding ratios determined from the
chromatograms.
Sample Solution AJA,, read the concentration of
acrylonitrile in the Sample Solution ca from the cali-
Develop the gas chromatogram until acrylonitrile and
bration graph. Calculate Pa, the content of acrylonitrile
the internal Standard have been eluted completely,
in the polymer Sample, expressed in Parts per million
but not after the initial slope of the dimethylform-
(ppm) by mass, from ca using the equation
amide peak appears. Then flush the column (no
back-flushing Operation is required with this method)
2c
=Lx IO4
. . .
until the normal baseline is restored. Pa (1)
mP
7.5 Evaluation of gas-chromatographic
peaks
is the peak area for acrylonitrile in the cali-
A ’a
bration solution;
The retention times of acrylonitrile and propionitrile
must be known, at least relative to each other. The
is the peak area for the internal Standard
A ’s
values are dependent on column length, column
(propionitrile) in the calibration Solution;
3
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SIST ISO 4581:1996
ISO 4581:1994(E)
is the peak area for acrylonitrile in the
8.3 Precision of measurement and
Aa
Sample Solution;
sensitivity
is the peak area for the internal Standard
The spread of results obtained fr
...
NORME
ISO
INTERNATIONALE
4581
Deuxieme édition
1994-08-01
Plastiques - Copolymères
styrène/acrylonitrile - Dosage de
I’acrylonitrile monomère résiduel -
Méthode par chromatographie en phase
gazeuse
P/as tics - Styrene/acry/onitrile copolymers - Determination of residual
acrylonitrile monomer content - Gas chromatography method
Numéro de rbférence
ISO 4581:1994(F)
---------------------- Page: 1 ----------------------
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une féderation
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de
I’ISO). L’elaboration des Normes internationales est en général confiee aux
comites techniques de I’ISO. Chaque comite membre interesse par une
étude a le droit de faire partie du comité technique crée a cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen-
tales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO colla-
bore etroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI)
en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptes par les comites techniques
sont soumis aux comites membres pour vote. Leur publication comme
Normes internationales requiert l’approbation de 75 YO au moins des co-
mites membres votants.
La Norme internationale ISO 4581 a ete élaboree par le comité technique
lSO/K 61, Plastiques, sous-comité SC 5, Propriétés physicochimiques.
Cette deuxieme édition annule et remplace la Premiere édition
(ISO 4581:1987), dont l’annexe fait l’objet d’une révision technique.
L’annexe A fait partie intégrante de la présente Norme internationale.
0 ISO 1994
Droits de reproduction reserves. Sauf prescription differente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut Qtre reproduite ni utilisee sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cede, Electronique ou mecanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord
Acrit de I’editeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-1 211 Geneve 20 l Suisse
Imprime en Suisse
ii
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ISO 4581:1994(F)
NORME INTERNATIONALE Q Iso
Plastiques - Copolymères styrène/acrylonitrile -
Dosage de I’acrylonitrile monomère résiduel -
Méthode par chromatographie en phase gazeuse
connue de propionitrile ou d’acetonitrile en tant
1 Domaine d’application
qu’etalon interne pour l’evaluation quantitative. Avec
cette methode, une basse limite de detection, de
La présente Norme internationale prescrit une me-
l’ordre de 3 parties par million (ppm) d’acrylonitrile
thode par chromatographie en phase gazeuse, pour le
dans le copolymére, peut être attendue. Pour obtenir
dosage de I’actylonitrile monometre résiduel dans les
une plus basse limite de detection, de l’ordre de
copolymères styrene/acrylonitrile et dans leurs mé-
1 ppm, une methode alternative est prescrite dans
langes. Tenant compte du fait que la chromatographie
l’annexe A. Dans cette méthode, la prise d’essai est
en phase gazeuse offre une grande gamme de
dissoute dans le carbonate de propanediol-1,2 et la
conditions expérimentales réalisables, la methode
solution est injectée dans un chromatographe équipé
prescrite dans la présente Norme internationale s’est
d’un detecteur thermoÏonique à l’azote. La solution
avérée la plus pratique.
contient Agalement du propionitrile en tant qu’étalon
interne.
2 Référence normative
4 Réactifs
La norme suivante contient des dispositions qui, par
suite de la référence qui en est faite, constituent des
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs
dispositions valables pour la présente Norme interna-
de qualité analytique reconnue. Des précautions spé-
tionale. Au moment de la publication, l’edition indi-
ciales de sécurite doivent être observees lors de la
quée était en vigueur. Toute norme est sujette à
manipulation des reactifs qui suivent, en particulier
revision et les parties prenantes des accords fondes
I’acrylonitrile.
sur la présente Norme internationale sont invitees à
rechercher la possibilite d’appliquer l’édition la plus
4.1 Dimbthylformamide, de pureté telle qu’aucun
récente de la norme indiquée ci-aprés. Les membres
pic d’impuretés n’apparaisse à l’intérieur de l’intervalle
de la CEI et de I’ISO possèdent le registre des Nor-
des temps de retention des substances à doser.
mes internationales en vigueur à un moment donne.
ISO 2561 :1974, Mati&es plastiques - Ddtermination
4.2 Propionitrile.
du styrène monomère r&iduel dans le polystyrène
par chromatographie en phase gazeuse.
L’acbtonitrile peut être utilise comme étalon au lieu
du proprionitrile s’il a été prouve que l’on obtient les
mêmes resultats.
3 Principe
4.3 Acrylonitrile.
Une prise d’essai est dissoute dans le diméthylfor-
mamide et un petit volume de la solution est injecte
dans un chromatographe, équipe d’un détecteur à io-
5 Appareillage
nisation de flamme, pour séparer et detecter les
composants volatifs. Le solvant contient une quantité
Materiel courant de laboratoire, et
1
---------------------- Page: 3 ----------------------
0 ISO
ISO 4581:1994(F)
5.1 Chromatographe en phase gazeuse, équipé La cloison en caoutchouc de silicone de l’orifice d’in-
d’un detecteur à ionisation de flamme et d’un enre- jection doit avoir de chaque côte un joint de
gistreur. polytétrafluoréthylène de façon à eviter une attaque
par le dimethylformamide. Si l’on dispose uniquement
Conditions op&atoires de la chromatographie en
de cloisons n’ayant un joint protecteur que d’un seul
phase gazeuse
côté, deux de ces cloisons doivent être utilisees. II est
necessaire de remplacer fréquemment ces dernieres.
Colonne: Un tube en acier inoxydable ou en verre, de
1 m à 2 m de longueur et de 3 mm à 4 mm de dia-
5.2 Microseringues, de 1 ~1 à 1 ~1 de capacité.
métre interieur est recommande. La colonne doit être
garnie avec du Porapak 0) de dimension de particules
5.3 Balance analytique, precise à 0,5 mg.
de 50mesh à 100 mesh. Afin d’empêcher la péné-
tration des composants non volatils de la solution
Préparation de l’échantillon pour essai
6
d’essai dans la colonne, des moyens appropries sont
utilises, tels que la garniture de verre interne de I’ori-
L’echantillon pour essai peut être prélevé dans un
fice d’injection, ou une pré-colonne de 5 cm de lon-
materiau sous forme de poudre, de granules ou d’ob-
gueur ayant le même contenu et montée de façon à
jet moule. Les morceaux de grande dimension doi-
permettre un renouvellement fréquent.
vent être réduits en fragments suffisamment petits
pour permettre la pesée d’une quantité d’échantillon
La méthode de remplissage n’est pas spécifiée, mais
aussi voisine que possible de 1,O g. Cette reduction
doit être telle qu’un rendement de séparation satis-
de dimension ne doit pas echauffer l’echantillon.
faisant de la colonne soit obtenu. La colonne doit être
vieillie durant 24 h à 230 OC sous un flux de gaz. Des
modifications dans les dimensions de la colonne sont
7 Mode opératoire
permises uniquement s’il a 6te prouve que l’on ob-
tient les mêmes resultats.
7.1 Préparation de la solution d’étalon
interne
Température de la colonne et de la pre-colonne (si
applicable): isotherme de 160 “C à 180 OC.
Transférer, à l’aide d’une pipette, exactement 1 ml de
propionitrile (4.2) dans une fiole jaugée de 100 ml et
Température de l’orifice d’injection: 200 “C à 230 OC.
compléter au trait repére avec du diméthylformamide
Température du bloc de détection: 230 “C. (4.1), les deux reactifs ayant 6te conserves à
20 OC & 1,O OC. Transférer, à l’aide d’une pipette,
Gaz vecteur: helium (ou azote) comme prescrit dans
exactement 5 ml de la solution ainsi obtenue dans
I’ISO 2561.
une autre fiole jaugée de 100 ml et compléter au trait
repére avec du dimethylformamide. Si nécessaire, di-
Débit du gaz vecteur: à ajuster de façon que le
luer encore cette solution diluee avec du diméthylfor-
propionitrile soit élue en 5 min ou 10 min.
mamide selon la concentration de I’acrylonitrile dans
I’echantillon de polymére, afin d’utiliser la même sen-
Detecteur: à ionisation de flamme dans lequel les de-
sibilité du detecteur. Au cours de l’opération de dilu-
bits des flux d’hydrogéne et d’air sont ajustes pour
tion, maintenir les liquides à une température de
donner
20”Cf 1,O”C.
a) une grande sensibilité de réponse;
7.2 Prbparation de la solution d’essai
b) une relation lineaire entre la réponse et la
Peser, à 1 mg prés, approximativement 1 g de
concentration dans l’intervalle mesuré;
I’echantillon pour essai de polymére et le transferer
dans une fiole jaugée de 20 ml fermée avec un bou-
c) seulement un effet insignifiant des petites va-
chon en verre rode. Ajouter approximativement
riations dans les débits de flux gazeux sur la re-
15 ml de diméthylformamide (4.1). Apres fermeture
ponse et la sensibilité.
de la fiole jaugée, agiter si necessaire pour permettre
Vitesse recommandée de l’enregistreur: 1,O cm/min la dissolution. Apres dissolution complète, ajouter, à
ou 1,27 cm/min. l’aide d’une pipette, exactement 1 ml de la solution
1) Porapak Q est une appellation commerciale d’un produit de Millipore Corporation. Cette information est donnbe pou? la
commodith des utilisateurs de la présente Norme internationale et ne signifie pas que I’ISO approuve ce produit. Aprés accord
entre les parties intbressbes, d’autres produits d’égale performance peuvent Qtre utilisbs.
2
---------------------- Page: 4 ----------------------
Le volume injecte ne constitue pas une donnee criti-
d’etalon interne, préparée conformement à 7.1 et
que pour le calcul des résultats, mais il doit être
conservée à 20 OC * 1,0 OC, puis compléter au trait
.
identique pour la solution d’essai et la solution d’éta-
repère avec du diméthylformamide. Conserver la so-
lonnage correspondantes. Enregistrer les chroma-
lution pour être injectée dans le chromatographe en
togrammes d’étalonnage toujours avec les mêmes
phase gazeuse.
sensibilites, pour les pics du composant à doser et de
que celles utilisees pour les
l’etalon interne,
chromatogrammes respectifs de Mchantillon.
7.3 Préparation des solutions d’acrylonitrile
pour étalonnage
Développer le chromatogramme jusqu’à élution com-
pléte de I’acrylonitrile et de l’etalon interne, mais ne
pas aller jusqu’à l’apparition de la pente initiale du pic
7.3.1 Préparation de la solution 6talon m8re
du dimethylformamide. Nettoyer ensuite la colonne
Peser, à 1 mg prés, 0,l ml d’acrylonitrile (4.3) en au flux de gaz vecteur (dans cette méthode, il ne faut
même temps que la quantité adequate de diméthyl- pas d’inversion de flux) jusqu’à retablissement de la
formamide (4.1) dans une fiole jaugée de 100 ml et ligne de base normale.
compléter au trait repére avec du diméthylformamide
qui a éte conservé à 20 OC & 0,l OC. Transférer, à
l’aide d’une pipette, exactement 10 ml de la solution
ainsi obtenue dans une autre fiole jaugée de 100 ml
7.5 Évaluation des pics du chromatogramme
et compléter au trait repère avec du diméthylfor-
mamide. Si nécessaire, transférer, à l’aide d’une pi-
Les temps de retention de I’acrylonitrile et du
pette, exactement 20 ml de cette solution diluee dans
propionitrile doivent être connus, au moins rela-
une autre fiole jaugée de 100 ml et compléter au trait
tivement les uns par rapport aux autres. Les valeurs
repére avec du diméthylformamide, pour la même
dépendent de la longueur de la colonne, de la tem-
raison que celle mentionnée en 7.1. Au cours de
pérature de la colonne et d’autres paramétres, et elles
l’opération de dilution, maintenir la température du li-
varient selon la masse volumique de la charge de la
quide à 20 “C & 0,l OC. Peser I’acrylonitrile, qui est
colonne et l’âge de la colonne.
tres volatil, dans la quantite de diméthylformamide
précédemment pesée afin de reduire sa pression de
Les aires des’ pics de I’acrylonitrile et du propionitrile
vapeur.
sont déterminees comme suit:
a) intégration électronique,
7.3.2 Préparation des solutions d’étalonnage
ou
Transférer un volume approprie de la solution d’acry-
lonitrile, préparée conformément à 7.3.1 et conservée
b) estimation de l’aire en se basant sur l’équation
à 20 “C & 1,0 OC, dans une fiole jaugee de 20 ml,
ajouter exactement 1 ml de la solution d’etalon
= hauteur du pic x largeur à mi-hauteur
aire (A)
interne (7.1) et compléter au trait repère avec du di-
(voir ISO 2561),
méthylformamide (4.1). Les volumes appropriés de la
solution d’acrylonitrile (7.3.1) qui suivent sont recom-
ou
mandés:
c) planimétrie.
0,5 ml - 1,0 ml - 1,5 ml et 2,0 ml
L’usage de la méthode b) est recommande seulement
Conserver les solutions pour être injectées dans le
pour les pics dont la ligne de base est horizontale et
chromatographe en phase gazeuse.
ayant une forme aussi proche que possible d’un
triangle isocéle, de façon à minimiser l’imprécision de
la mesure. II a 6té demontre que cette methode est
7.4 Enregistrement du chromatogramme de
appropriée pour le mode opératoire analytique decrit
la solution d’essai et de la solution dans la présente Norme internationale. Pour des do-
sages de routine, les. mesures de hauteur de pic des
d’étalonnage
chromatogrammes de l’echantillon et de l’etalon se-
ront suffisantes. La methode retenue pour l’evaluation
Selon la sensibilith du chromatographe en phase ga-
des pics doit être identique pour les pics correspon-
zeuse utilise, injecter un volume convenable de la so-
dant à la solution d’essai et aux solutions d’etalon-
lution d’essai préparée conformement a 7.2 ou de la
nage.
solution d’étalonnage préparée conformement à 7.3.
3
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ISO 4581:1994(F) 0 ISO
8 Expression des résultats
8.2 Calcul des résultats à partir d’un seul
point d’étalonnage
8.1 Calcul des résultats à partir d’une courbe
Lorsqu’il existe une relation linéaire entre les aires des
d’étalonnage
pics et les concentrations respectives de I’actyloni-
trile, Pa peut être calculée comme suit:
Si plusieurs solutions d’étalonnage de concentrations
d’acrylonitrile différentes sont disponibles, tracer la
m’a(AâIAJJ x 103
Pa = . . .
courbe des rapports Ata/Aes en fonction des concen-
??$) (A’alA’s>
trations correspondantes, en milligrammes par millili-
tre;
où
A’a, A’s, Aa, A,, IT+ et Pa ont les mêmes significa-
Avec les rapports correspondants, determinés à partir
tions qu’en 8.1;
de la solution d’essai, Aa/As, lire la concentration
d’acrylonitrile dans la solution d’essai ca sur la courbe
est la masse, en milligrammes, d’acryloni-
mta
d’étalonnage. Calculer la teneur en acrylonitrile de
trile contenue dans 20 ml de la solution
l’échantillon de polymère Pa, exprimée en parties par
d’étalonnage (voir 7.3).
million (ppm) en masse, a partir de ca à l’aide de
l’équation
8.3 Précision de la mesure et sensibilité
La dispersion des résultats, lors de mesures répétées
2c
=L)( 104
P
. . . de la concentration de I’acrylonitrile dans un étalon,
a
mp
ne doit pas être superieure à & 20 % du resultat
moyen ou 5 ppm en valeur absolue, selon la plus
où
grande des deux valeurs. Une.basse limite de détec-
0
A est l’aire du pic de I’actylonitrile dans la
tion de l’ordre de 3 ppm peut être attendue de la
a
solution d’étalonnage;
methode.
t
A est l’aire du pic de Mtalon interne
S
9 Rapport d’essai
(proprionitrile) dans la solution d’etalon-
nage;
Le rapport d’essai doit contenir les indications sui-
vantes:
A est l’aire du pic de I’acrylonitrile dans la
a
solution d’essai;
réference à la presente Norme internationale;
a)
A est l’aire du pic de l’etalon interne
S
tous renseignements necessaires à l’identification
(propio
...
NORME
ISO
INTERNATIONALE
4581
Deuxieme édition
1994-08-01
Plastiques - Copolymères
styrène/acrylonitrile - Dosage de
I’acrylonitrile monomère résiduel -
Méthode par chromatographie en phase
gazeuse
P/as tics - Styrene/acry/onitrile copolymers - Determination of residual
acrylonitrile monomer content - Gas chromatography method
Numéro de rbférence
ISO 4581:1994(F)
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Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une féderation
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de
I’ISO). L’elaboration des Normes internationales est en général confiee aux
comites techniques de I’ISO. Chaque comite membre interesse par une
étude a le droit de faire partie du comité technique crée a cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen-
tales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO colla-
bore etroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI)
en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptes par les comites techniques
sont soumis aux comites membres pour vote. Leur publication comme
Normes internationales requiert l’approbation de 75 YO au moins des co-
mites membres votants.
La Norme internationale ISO 4581 a ete élaboree par le comité technique
lSO/K 61, Plastiques, sous-comité SC 5, Propriétés physicochimiques.
Cette deuxieme édition annule et remplace la Premiere édition
(ISO 4581:1987), dont l’annexe fait l’objet d’une révision technique.
L’annexe A fait partie intégrante de la présente Norme internationale.
0 ISO 1994
Droits de reproduction reserves. Sauf prescription differente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut Qtre reproduite ni utilisee sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cede, Electronique ou mecanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord
Acrit de I’editeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-1 211 Geneve 20 l Suisse
Imprime en Suisse
ii
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ISO 4581:1994(F)
NORME INTERNATIONALE Q Iso
Plastiques - Copolymères styrène/acrylonitrile -
Dosage de I’acrylonitrile monomère résiduel -
Méthode par chromatographie en phase gazeuse
connue de propionitrile ou d’acetonitrile en tant
1 Domaine d’application
qu’etalon interne pour l’evaluation quantitative. Avec
cette methode, une basse limite de detection, de
La présente Norme internationale prescrit une me-
l’ordre de 3 parties par million (ppm) d’acrylonitrile
thode par chromatographie en phase gazeuse, pour le
dans le copolymére, peut être attendue. Pour obtenir
dosage de I’actylonitrile monometre résiduel dans les
une plus basse limite de detection, de l’ordre de
copolymères styrene/acrylonitrile et dans leurs mé-
1 ppm, une methode alternative est prescrite dans
langes. Tenant compte du fait que la chromatographie
l’annexe A. Dans cette méthode, la prise d’essai est
en phase gazeuse offre une grande gamme de
dissoute dans le carbonate de propanediol-1,2 et la
conditions expérimentales réalisables, la methode
solution est injectée dans un chromatographe équipé
prescrite dans la présente Norme internationale s’est
d’un detecteur thermoÏonique à l’azote. La solution
avérée la plus pratique.
contient Agalement du propionitrile en tant qu’étalon
interne.
2 Référence normative
4 Réactifs
La norme suivante contient des dispositions qui, par
suite de la référence qui en est faite, constituent des
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs
dispositions valables pour la présente Norme interna-
de qualité analytique reconnue. Des précautions spé-
tionale. Au moment de la publication, l’edition indi-
ciales de sécurite doivent être observees lors de la
quée était en vigueur. Toute norme est sujette à
manipulation des reactifs qui suivent, en particulier
revision et les parties prenantes des accords fondes
I’acrylonitrile.
sur la présente Norme internationale sont invitees à
rechercher la possibilite d’appliquer l’édition la plus
4.1 Dimbthylformamide, de pureté telle qu’aucun
récente de la norme indiquée ci-aprés. Les membres
pic d’impuretés n’apparaisse à l’intérieur de l’intervalle
de la CEI et de I’ISO possèdent le registre des Nor-
des temps de retention des substances à doser.
mes internationales en vigueur à un moment donne.
ISO 2561 :1974, Mati&es plastiques - Ddtermination
4.2 Propionitrile.
du styrène monomère r&iduel dans le polystyrène
par chromatographie en phase gazeuse.
L’acbtonitrile peut être utilise comme étalon au lieu
du proprionitrile s’il a été prouve que l’on obtient les
mêmes resultats.
3 Principe
4.3 Acrylonitrile.
Une prise d’essai est dissoute dans le diméthylfor-
mamide et un petit volume de la solution est injecte
dans un chromatographe, équipe d’un détecteur à io-
5 Appareillage
nisation de flamme, pour séparer et detecter les
composants volatifs. Le solvant contient une quantité
Materiel courant de laboratoire, et
1
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0 ISO
ISO 4581:1994(F)
5.1 Chromatographe en phase gazeuse, équipé La cloison en caoutchouc de silicone de l’orifice d’in-
d’un detecteur à ionisation de flamme et d’un enre- jection doit avoir de chaque côte un joint de
gistreur. polytétrafluoréthylène de façon à eviter une attaque
par le dimethylformamide. Si l’on dispose uniquement
Conditions op&atoires de la chromatographie en
de cloisons n’ayant un joint protecteur que d’un seul
phase gazeuse
côté, deux de ces cloisons doivent être utilisees. II est
necessaire de remplacer fréquemment ces dernieres.
Colonne: Un tube en acier inoxydable ou en verre, de
1 m à 2 m de longueur et de 3 mm à 4 mm de dia-
5.2 Microseringues, de 1 ~1 à 1 ~1 de capacité.
métre interieur est recommande. La colonne doit être
garnie avec du Porapak 0) de dimension de particules
5.3 Balance analytique, precise à 0,5 mg.
de 50mesh à 100 mesh. Afin d’empêcher la péné-
tration des composants non volatils de la solution
Préparation de l’échantillon pour essai
6
d’essai dans la colonne, des moyens appropries sont
utilises, tels que la garniture de verre interne de I’ori-
L’echantillon pour essai peut être prélevé dans un
fice d’injection, ou une pré-colonne de 5 cm de lon-
materiau sous forme de poudre, de granules ou d’ob-
gueur ayant le même contenu et montée de façon à
jet moule. Les morceaux de grande dimension doi-
permettre un renouvellement fréquent.
vent être réduits en fragments suffisamment petits
pour permettre la pesée d’une quantité d’échantillon
La méthode de remplissage n’est pas spécifiée, mais
aussi voisine que possible de 1,O g. Cette reduction
doit être telle qu’un rendement de séparation satis-
de dimension ne doit pas echauffer l’echantillon.
faisant de la colonne soit obtenu. La colonne doit être
vieillie durant 24 h à 230 OC sous un flux de gaz. Des
modifications dans les dimensions de la colonne sont
7 Mode opératoire
permises uniquement s’il a 6te prouve que l’on ob-
tient les mêmes resultats.
7.1 Préparation de la solution d’étalon
interne
Température de la colonne et de la pre-colonne (si
applicable): isotherme de 160 “C à 180 OC.
Transférer, à l’aide d’une pipette, exactement 1 ml de
propionitrile (4.2) dans une fiole jaugée de 100 ml et
Température de l’orifice d’injection: 200 “C à 230 OC.
compléter au trait repére avec du diméthylformamide
Température du bloc de détection: 230 “C. (4.1), les deux reactifs ayant 6te conserves à
20 OC & 1,O OC. Transférer, à l’aide d’une pipette,
Gaz vecteur: helium (ou azote) comme prescrit dans
exactement 5 ml de la solution ainsi obtenue dans
I’ISO 2561.
une autre fiole jaugée de 100 ml et compléter au trait
repére avec du dimethylformamide. Si nécessaire, di-
Débit du gaz vecteur: à ajuster de façon que le
luer encore cette solution diluee avec du diméthylfor-
propionitrile soit élue en 5 min ou 10 min.
mamide selon la concentration de I’acrylonitrile dans
I’echantillon de polymére, afin d’utiliser la même sen-
Detecteur: à ionisation de flamme dans lequel les de-
sibilité du detecteur. Au cours de l’opération de dilu-
bits des flux d’hydrogéne et d’air sont ajustes pour
tion, maintenir les liquides à une température de
donner
20”Cf 1,O”C.
a) une grande sensibilité de réponse;
7.2 Prbparation de la solution d’essai
b) une relation lineaire entre la réponse et la
Peser, à 1 mg prés, approximativement 1 g de
concentration dans l’intervalle mesuré;
I’echantillon pour essai de polymére et le transferer
dans une fiole jaugée de 20 ml fermée avec un bou-
c) seulement un effet insignifiant des petites va-
chon en verre rode. Ajouter approximativement
riations dans les débits de flux gazeux sur la re-
15 ml de diméthylformamide (4.1). Apres fermeture
ponse et la sensibilité.
de la fiole jaugée, agiter si necessaire pour permettre
Vitesse recommandée de l’enregistreur: 1,O cm/min la dissolution. Apres dissolution complète, ajouter, à
ou 1,27 cm/min. l’aide d’une pipette, exactement 1 ml de la solution
1) Porapak Q est une appellation commerciale d’un produit de Millipore Corporation. Cette information est donnbe pou? la
commodith des utilisateurs de la présente Norme internationale et ne signifie pas que I’ISO approuve ce produit. Aprés accord
entre les parties intbressbes, d’autres produits d’égale performance peuvent Qtre utilisbs.
2
---------------------- Page: 4 ----------------------
Le volume injecte ne constitue pas une donnee criti-
d’etalon interne, préparée conformement à 7.1 et
que pour le calcul des résultats, mais il doit être
conservée à 20 OC * 1,0 OC, puis compléter au trait
.
identique pour la solution d’essai et la solution d’éta-
repère avec du diméthylformamide. Conserver la so-
lonnage correspondantes. Enregistrer les chroma-
lution pour être injectée dans le chromatographe en
togrammes d’étalonnage toujours avec les mêmes
phase gazeuse.
sensibilites, pour les pics du composant à doser et de
que celles utilisees pour les
l’etalon interne,
chromatogrammes respectifs de Mchantillon.
7.3 Préparation des solutions d’acrylonitrile
pour étalonnage
Développer le chromatogramme jusqu’à élution com-
pléte de I’acrylonitrile et de l’etalon interne, mais ne
pas aller jusqu’à l’apparition de la pente initiale du pic
7.3.1 Préparation de la solution 6talon m8re
du dimethylformamide. Nettoyer ensuite la colonne
Peser, à 1 mg prés, 0,l ml d’acrylonitrile (4.3) en au flux de gaz vecteur (dans cette méthode, il ne faut
même temps que la quantité adequate de diméthyl- pas d’inversion de flux) jusqu’à retablissement de la
formamide (4.1) dans une fiole jaugée de 100 ml et ligne de base normale.
compléter au trait repére avec du diméthylformamide
qui a éte conservé à 20 OC & 0,l OC. Transférer, à
l’aide d’une pipette, exactement 10 ml de la solution
ainsi obtenue dans une autre fiole jaugée de 100 ml
7.5 Évaluation des pics du chromatogramme
et compléter au trait repère avec du diméthylfor-
mamide. Si nécessaire, transférer, à l’aide d’une pi-
Les temps de retention de I’acrylonitrile et du
pette, exactement 20 ml de cette solution diluee dans
propionitrile doivent être connus, au moins rela-
une autre fiole jaugée de 100 ml et compléter au trait
tivement les uns par rapport aux autres. Les valeurs
repére avec du diméthylformamide, pour la même
dépendent de la longueur de la colonne, de la tem-
raison que celle mentionnée en 7.1. Au cours de
pérature de la colonne et d’autres paramétres, et elles
l’opération de dilution, maintenir la température du li-
varient selon la masse volumique de la charge de la
quide à 20 “C & 0,l OC. Peser I’acrylonitrile, qui est
colonne et l’âge de la colonne.
tres volatil, dans la quantite de diméthylformamide
précédemment pesée afin de reduire sa pression de
Les aires des’ pics de I’acrylonitrile et du propionitrile
vapeur.
sont déterminees comme suit:
a) intégration électronique,
7.3.2 Préparation des solutions d’étalonnage
ou
Transférer un volume approprie de la solution d’acry-
lonitrile, préparée conformément à 7.3.1 et conservée
b) estimation de l’aire en se basant sur l’équation
à 20 “C & 1,0 OC, dans une fiole jaugee de 20 ml,
ajouter exactement 1 ml de la solution d’etalon
= hauteur du pic x largeur à mi-hauteur
aire (A)
interne (7.1) et compléter au trait repère avec du di-
(voir ISO 2561),
méthylformamide (4.1). Les volumes appropriés de la
solution d’acrylonitrile (7.3.1) qui suivent sont recom-
ou
mandés:
c) planimétrie.
0,5 ml - 1,0 ml - 1,5 ml et 2,0 ml
L’usage de la méthode b) est recommande seulement
Conserver les solutions pour être injectées dans le
pour les pics dont la ligne de base est horizontale et
chromatographe en phase gazeuse.
ayant une forme aussi proche que possible d’un
triangle isocéle, de façon à minimiser l’imprécision de
la mesure. II a 6té demontre que cette methode est
7.4 Enregistrement du chromatogramme de
appropriée pour le mode opératoire analytique decrit
la solution d’essai et de la solution dans la présente Norme internationale. Pour des do-
sages de routine, les. mesures de hauteur de pic des
d’étalonnage
chromatogrammes de l’echantillon et de l’etalon se-
ront suffisantes. La methode retenue pour l’evaluation
Selon la sensibilith du chromatographe en phase ga-
des pics doit être identique pour les pics correspon-
zeuse utilise, injecter un volume convenable de la so-
dant à la solution d’essai et aux solutions d’etalon-
lution d’essai préparée conformement a 7.2 ou de la
nage.
solution d’étalonnage préparée conformement à 7.3.
3
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ISO 4581:1994(F) 0 ISO
8 Expression des résultats
8.2 Calcul des résultats à partir d’un seul
point d’étalonnage
8.1 Calcul des résultats à partir d’une courbe
Lorsqu’il existe une relation linéaire entre les aires des
d’étalonnage
pics et les concentrations respectives de I’actyloni-
trile, Pa peut être calculée comme suit:
Si plusieurs solutions d’étalonnage de concentrations
d’acrylonitrile différentes sont disponibles, tracer la
m’a(AâIAJJ x 103
Pa = . . .
courbe des rapports Ata/Aes en fonction des concen-
??$) (A’alA’s>
trations correspondantes, en milligrammes par millili-
tre;
où
A’a, A’s, Aa, A,, IT+ et Pa ont les mêmes significa-
Avec les rapports correspondants, determinés à partir
tions qu’en 8.1;
de la solution d’essai, Aa/As, lire la concentration
d’acrylonitrile dans la solution d’essai ca sur la courbe
est la masse, en milligrammes, d’acryloni-
mta
d’étalonnage. Calculer la teneur en acrylonitrile de
trile contenue dans 20 ml de la solution
l’échantillon de polymère Pa, exprimée en parties par
d’étalonnage (voir 7.3).
million (ppm) en masse, a partir de ca à l’aide de
l’équation
8.3 Précision de la mesure et sensibilité
La dispersion des résultats, lors de mesures répétées
2c
=L)( 104
P
. . . de la concentration de I’acrylonitrile dans un étalon,
a
mp
ne doit pas être superieure à & 20 % du resultat
moyen ou 5 ppm en valeur absolue, selon la plus
où
grande des deux valeurs. Une.basse limite de détec-
0
A est l’aire du pic de I’actylonitrile dans la
tion de l’ordre de 3 ppm peut être attendue de la
a
solution d’étalonnage;
methode.
t
A est l’aire du pic de Mtalon interne
S
9 Rapport d’essai
(proprionitrile) dans la solution d’etalon-
nage;
Le rapport d’essai doit contenir les indications sui-
vantes:
A est l’aire du pic de I’acrylonitrile dans la
a
solution d’essai;
réference à la presente Norme internationale;
a)
A est l’aire du pic de l’etalon interne
S
tous renseignements necessaires à l’identification
(propio
...
Questions, Comments and Discussion
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