ISO 15705:2002
(Main)Water quality — Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) — Small-scale sealed-tube method
Water quality — Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) — Small-scale sealed-tube method
ISO 15705:2002 specifies a method for the determination of the chemical oxygen demand (ST-COD) using the sealed tube method. The test is empirical and is applicable to any aqueous sample, which includes all sewage and waste waters. The method is applicable to undiluted samples having ST-COD values up to 1 000 mg/l and a chloride concentration not exceeding 1 000 mg/l. Samples with higher ST-COD values require predilution. For samples with a low COD, the precision of the measurement will be reduced and the detection limit will be poorer. The method oxidizes almost all types of organic compounds and most inorganic reducing agents. It has a detection limit (4,65 times the within-batch standard deviation of a blank or very low standard) of 6 mg/l for photometric detection at 600 nm, and 15 mg/l for titrimetric detection as reported by one laboratory comparing the photometric and titrimetric techniques using a commercial test kit with a range up to 1 000 mg/l. The titrimetric part of this method is applicable to samples exhibiting an atypical colour or turbidity after the digestion stage.
Qualité de l'eau — Détermination de l'indice de demande chimique en oxygène (ST-DCO) — Méthode à petite échelle en tube fermé
L'ISO 15705:2002 spécifie une méthode pour la détermination de la demande chimique en oxygène (ST-DCO) au moyen de la méthode en tube fermé. L'essai est empirique et est applicable aux échantillons aqueux, qui comprennent l'ensemble des eaux usées et résiduaires. La méthode est applicable aux échantillons non dilués ayant une ST-DCO inférieure à 1 000 mg/l et une concentration en chlorure ne dépassant pas 1 000 mg/l. Les échantillons présentant des valeurs de ST-DCO supérieures requièrent d'être préalablement dilués. Pour les échantillons à faible valeur en DCO, la fidélité du mesurage sera diminuée ainsi que la limite de détection. La méthode oxyde presque tous les types de composés organiques et la plupart des agents réducteurs inorganiques. Sa limite de détection (4,65 fois l'écart-type intralaboratoire d'un blanc ou d'un étalon très faible) est de 6 mg/l pour la détection photométrique à 600 nm et de 15 mg/l pour la détection titrimétrique, comme indiqué par un laboratoire ayant comparé les techniques photométrique et titrimétrique à l'aide d'un kit d'essai commercial dans une gamme allant jusqu'à 1 000 mg/l. La partie titrimétrique de la méthode est applicable aux échantillons présentant une couleur atypique ou une turbidité après la phase de digestion.
Kakovost vode - Določevanje indeksa kemijske potrebe po kisiku (ST-COD) - Metoda preskušanja v zaprti cevki majhnega volumna
Ta mednarodni standard določa metodo določevanja kemijske potrebe po kisiku (ST-COD) z metodo preskušanja v zaprti cevki. Preskus je empirični in velja za kateri koli vodni vzorec, kar vključuje vse odplake in odpadne vode. Metoda velja za nerazredčene vzorce, ki imajo ST-COD vrednosti do 1.000 mg/L in koncentracija klorida ne presega 1.000 mg/l. Vzorci z višjimi ST-COD vrednostmi zahtevajo predhodno redčenje. Pri vzorcih z nizkim COD se zmanjša natančnost meritve in raven detekcije je slabša. Vzorce z visoko koncentracijo klorida je potrebno predhodno redčiti, da je njihova koncentracija klorida pred analizo približno 1.000 mg/l ali manj.
General Information
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INTERNATIONAL ISO
STANDARD 15705
First edition
2002-11-15
Water quality — Determination of the
chemical oxygen demand index
(ST-COD) — Small-scale sealed-tube
method
Qualité de l'eau — Détermination de l'indice de demande chimique en
oxygène (ST-DCO) — Méthode à petite échelle en tube fermé
Reference number
ISO 15705:2002(E)
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ISO 15705:2002(E)
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ISO 15705:2002(E)
Contents Page
Foreword . iv
Introduction. v
1 Scope. 1
2 Normative references. 1
3 Terms and definitions. 2
4 Principle . 2
5 Interferences. 2
6 Reagents . 2
7 Apparatus. 5
8 Sample collection and preservation. 6
9 Preparation of tubes and instrument set-up . 6
10 Analytical procedure for measurement of samples . 7
11 Calculation of results. 8
12 Expression of results. 9
13 Test report. 9
14 Precision . 9
Annex A (informative) Comparison between the COD method according to ISO 6060 and the method
described in this International Standard . 10
Annex B (informative) Hazards. 11
Annex C (informative) Information on the use of commercial small-scale ST-COD test kits utilizing
photometric detection. 12
Annex D (informative) Low-range sealed-tube photometric method (up to 150 mg/l). 13
Annex E (informative) Low-range sealed-tube titrimetric method (up to 150 mg/l) . 14
Annex F (informative) Screening test for samples with high chloride concentrations. 15
Annex G (informative) Precision data. 16
Bibliography. 18
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ISO 15705:2002(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies (ISO
member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO technical
committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been established has
the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and non-governmental, in
liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International Electrotechnical
Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 3.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards adopted
by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an International
Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this International Standard may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 15705 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
Annexes A to G of this International Standard are for information only.
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ISO 15705:2002(E)
Introduction
The chemical oxygen demand, ST-COD value, of water as determined by this dichromate method can be considered
as an estimate of the theoretical oxygen demand, i.e. the amount of oxygen consumed in total chemical oxidation of the
organic constituents present in the water. The degree to which the test results approach the theoretical value depends
primarily on how complete the oxidation is. The ST-COD test is an empirical test and the effects of any oxidizing or
reducing agents are included in the result. Under the conditions of the test, many organic compounds and most
inorganic reducing agents are oxidized to between 90 % and 100 %. For waters that contain these compounds, such
as sewage, industrial waste and other polluted waters, the ST-COD value is a realistic measure of the theoretical
oxygen demand. However, for waters that contain large quantities of other substances that are difficult to oxidize under
the conditions of the test, such as nitrogenous and heterocyclic compounds (e.g. pyridine and aliphatic and aromatic
hydrocarbons), the ST-COD value is a poor measure of the theoretical oxygen demand. This may be the case for some
industrial effluents.
The significance of an ST-COD value thus depends on the composition of the water studied. This should be borne in
mind when judging results obtained by the method specified in this International Standard.
Detailed testing has shown good comparison between this method and the method of ISO 6060. However, it
should not be assumed that this method is comparable in all cases to that of ISO 6060 without testing, particularly
when there is a problem in obtaining a 2 ml representative sample (e.g. samples with high content of suspended
solids).
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 15705:2002(E)
Water quality — Determination of the chemical oxygen demand
index (ST-COD) — Small-scale sealed-tube method
WARNING — Persons using this standard should be familiar with normal laboratory practice. This standard
does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with its use. It is the
responsibility of the user to establish appropriate safety and health practices and to ensure compliance
with any national regulatory conditions.
1 Scope
This International Standard specifies a method for the determination of the chemical oxygen demand (ST-COD) using
the sealed tube method. The test is empirical and is applicable to any aqueous sample, which includes all sewage and
waste waters.
The method is applicable to undiluted samples having ST-COD values up to 1 000 mg/l and a chloride concentration
not exceeding 1 000 mg/l. Samples with higher ST-COD values require predilution. For samples with a low COD, the
precision of the measurement will be reduced and the detection limit will be poorer.
Samples with a high chloride concentration will need to be prediluted to give a chloride concentration of approximately
1 000 mg/l or less before analysis.
The method oxidizes almost all types of organic compounds and most inorganic reducing agents. It has a detection
limit (4,65 times the within-batch standard deviation of a blank or very low standard) of 6 mg/l for photometric detection
at 600 nm, and 15 mg/l for titrimetric detection as reported by one laboratory comparing the photometric and titrimetric
techniques using a commercial test kit with a range up to 1 000 mg/l.
The titrimetric part of this International Standard is applicable to samples exhibiting an atypical colour or turbidity after
the digestion stage.
NOTE A comparison between the full-scale method (ISO 6060) and the method of this International Standard is given in
annex A. A discussion of possible hazards is given in annex B. Information on commercial small-scale test kits is given in
annex C. The method can be used over a reduced range (see annexes D and E). For checking the chloride concentration, see
annex F.
2 Normative references
The following normative documents contain provisions which, through reference in this text, constitute provisions of
this International Standard. For dated references, subsequent amendments to, or revisions of, any of these
publications do not apply. However, parties to agreements based on this International Standard are encouraged to
investigate the possibility of applying the most recent editions of the normative documents indicated below. For
undated references, the latest edition of the normative document referred to applies. Members of ISO and IEC
maintain registers of currently valid International Standards.
ISO 3696:1987, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 5667-3:1994, Water quality — Sampling — Part 3: Guidance on the preservation and handling of samples
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ISO 15705:2002(E)
3 Term and definition
For the purposes of this International Standard, the following term and definition applies.
3.1
chemical oxygen demand
ST-COD
mass concentration of oxygen equivalent to the amount of dichromate consumed by dissolved and suspended
matter when a water sample is treated under the conditions specified in this International Standard
NOTE 1 Adapted from ISO 6060.
2–
NOTE 2 1 mol of dichromate (Cr O ) is equivalent to 3 mol of oxygen (O).
2 7
4 Principle
4.1 Samples are oxidized in a standard manner by digesting with sulfuric acid and potassium dichromate in the
presence of silver sulfate and mercury(II) sulfate. Silver acts as a catalyst to oxidize the more refractory organic
matter. Mercury reduces the interference caused by the presence of chloride ions. The amount of dichromate used
in the oxidation of the sample is determined by measuring the absorbance of the Cr(III) formed at a wavelength of
600 nm ± 20 nm for a range up to 1 000 mg/l. Absorbance measurements are made in the digestion tube, which
acts as a cuvette, and are converted to an ST-COD value.
4.2 For the reduced calibration range up to 150 mg/l, an alternative wavelength 440 nm ± 20 nm may be used
(see annexes D and E). For a further reduced calibration range up to 50 mg/l, an alternative wavelength of
348 nm ± 15 nm may be used. At 348 nm and 440 nm, the absorbance of the remaining chromium(VI) is
measured.
4.3 For turbid and atypically coloured digested samples, titration with standardized ammonium iron(II) sulfate is
used.
5 Interferences
5.1 High concentrations of chloride give a positive bias caused by the oxidation of chloride ions to chlorine. The
interference from chloride ions is reduced but not totally eliminated by the addition of mercury(II) sulfate. This binds
the chloride ions as a soluble chloromercurate(II) complex.
5.2 Manganese can give a positive bias using photometric detection at 600 nm. Using a 0 mg/l to 1 000 mg/l
commercial test kit, duplicate analysis of a 500 mg/l manganese solution (as sulfate) gave ST-COD results of
1 080 mg/l and 1 086 mg/l and of a 50 mg/l manganese solution gave ST-COD results of 121 mg/l and 121 mg/l.
The effect is much less with lower range (0 mg/l to 150 mg/l) kits at 440 nm (5.1). At this wavelength the
interference is expressed as a negative bias. For a 0 mg/l to 150 mg/l commercial test kit, duplicate analysis of a
500 mg/l manganese solution (as sulfate) gave ST-COD results of − 7 mg/l and − 8 mg/l. See also note in C.6.
5.3 Many aromatic hydrocarbons and pyridine are not oxidized to any appreciable extent. Some volatile organic
substances may escape the oxidation by evaporating.
5.4 Ammonium ions are not oxidized (organic nitrogen is normally converted to ammonium ions).
6 Reagents
6.1 Water, complying with ISO 3696:1987, Grade 3.
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ISO 15705:2002(E)
6.2 ST-COD sealed tubes
Whenever possible it is recommended to use ST-COD sealed tubes purchased ready for use. This minimizes the
handling of toxic chemicals by laboratory staff. Commercial tubes can be purchased covering different analytical ranges
(e.g. up to 50 mg/l, 160 mg/l, 1 000 mg/l or 1 500 mg/l). If tubes cannot be purchased already prepared, then prepare
them within the laboratory as described in 6.7, for an analytical range of up to 1 000 mg/l. In this instance the user shall
ascertain the reproducibility of optical transmission of the tubes or transfer the contents after digestion to a glass
cuvette of 10 mm optical path length.
The ST-COD concentration range of commercial tubes will be specified by the manufacturer and shall not be
exceeded. If this occurs, the sample should be suitably diluted to within the specified concentration range.
It is essential that the purchased sealed tubes contain mercury(II) sulfate for suppression of chloride interference. See
note in C.6.
6.3 Standard reference solution of potassium dichromate, c(K Cr O ) = 0,10 mol/l (range up to 1 000 mg/l
2 2 7
ST-COD).
Dissolve 29,418 g ± 0,005 g of potassium dichromate (dried at 105 °C for 2 h ± 10 min) in about 600 ml of water in a
beaker. Carefully add 160 ml of concentrated sulfuric acid (6.4.1) with stirring. Allow to cool and make up to 1 000 ml in
a graduated flask.
The solution is stable for 6 months.
6.4 Sulfuric acid
6.4.1 Concentrated sulfuric acid, ρ(H SO ) = 1,84 g/ml.
2 4
6.4.2 Dilute sulfuric acid, c(H SO ) = 4 mol/l.
2 4
Add to about 500 ml of water (6.1) in a beaker, 220 ml ± 10 ml of concentrated sulfuric acid (6.4.1) cautiously with
stirring. Allow to cool and dilute to 1 000 ml ± 10 ml in a measuring cylinder. Transfer to a glass bottle.
The solution is stable for 12 months.
6.4.3 Dilute sulfuric acid, c(H SO ) = 1,8 mol/l.
2 4
Add cautiously, while swirling, 20 ml ± 1 ml of concentrated sulfuric acid (6.4.1) to 180 ml ± 2 ml of water in a beaker.
The solution is stable for 12 months.
6.5 Mercury(II) sulfate solution, c(HgSO ) = 1,35 mol/l.
4
Dissolve 80 g ± 1 g of laboratory grade mercury(II) sulfate in 200 ml ± 2 ml of dilute sulfuric acid (6.4.3).
WARNING: This reagent is very toxic. For hazards, see annex B.
The solution is stable for 12 months.
6.6 Silver sulfate in sulfuric acid, c(Ag SO ) = 0,038 5 mol/l.
2 4
Dissolve 24,0 g ± 0,1 g of silver sulfate in 2 litres of concentrated sulfuric acid (6.4.1).
To obtain a satisfactory solution, shake the initial mixture. Allow it to stand overnight and then shake it again in order to
dissolve all the silver sulfate.
Store in a dark brown glass bottle out of direct sunlight. The solution is stable for 12 months.
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ISO 15705:2002(E)
6.7 Dispensed premixed reagent (ST-COD range up to 1 000 mg/l).
Dispense 0,50 ml ± 0,01 ml of potassium dichromate (6.3) into individual digestion tubes (7.1.2). Add carefully
0,20 ± 0,01 ml of mercury(II) sulfate solution (6.5), followed by 2,50 ml ± 0,01 ml of silver sulfate (6.6).
Swirl cautiously to mix, then cap the tubes. Allow to stand overnight to cool. Swirl again before use.
This dispensed reagent is stable for 1 year if stored in the dark at ambient temperature.
A large batch of digestion tubes (7.1.2) may be prepared in advance, using the reagents as specified here.
Sealed tubes containing mercury(II) sulfate, concentrated sulfuric acid, potassium dichromate and silver sulfate may be
prepared in-house or purchased commercially, if available.
These sealed tubes should be stored in the dark at ambient temperatures. They should be stable for at least 1 year. It
is essential that tubes that have passed their expiry date are not be used and are discarded.
6.8 Reagents for photometric detection
6.8.1 Stock calibration standard solution of potassium hydrogen phthalate (KHP) [C H (COOH)(COOK)],
6 4
ST-COD = 10 000 mg/l.
Dissolve 4,251 g ± 0,002 g of potassium hydrogen phthalate, previously dried at 105 °C ± 5 °C for 2 h ± 10 min, in
approximately 350 ml of water (6.1). Dilute with water to 500 ml in a volumetric flask.
Store the solution in a refrigerator at 2 °C to 8 °C and prepare fresh each month.
An alternative to storage by refrigeration is to add 2 ml of dilute sulfuric acid (6.4.2), prior to diluting to 500 ml, to
inhibit microbiological degradation.
6.8.2 Instrument calibration standard solutions, ST-COD of 200 mg/l, 400 mg/l, 600 mg/l, 800 mg/l and
1 000 mg/l.
Separately, dilute 20 ml, 40 ml, 60 ml, 80 ml and 100 ml of the stock 10 000 mg/l calibration solution (6.8.1) together
with 4 ml of dilute sulfuric acid (6.4.2) to 1 000 ml with water.
Store these solutions at 2 °C to 8 °C and prepare fresh each month.
For a low concentration range [e.g. up to 150 mg/l (O)], standards of 30 mg/l, 60 mg/l, 90 mg/l, 120 mg/l and
150 mg/l may be prepared (see annex C). Store these solutions at 2 °C to 8 °C and prepare fresh each month.
6.9 Reagents for titrimetric detection (used for sealed-tube digested samples exhibiting atypical colour and/or
turbidity).
6.9.1 Phenanthroline iron(II) sulfate indicator solution (ferroin)
.
Dissolve 3,5 g ± 0,1 g of iron(II) sulfate heptahydrate (FeSO 7H O) in 500 ml of water (6.1).
4 2
.
Add 7,4 g ± 0,1 g of 1,10-phenanthroline monohydrate (C H N H O) and shake until dissolved.
12 8 2 2
The solution is stable for at least 1 month.
6.9.2 Ammonium iron(II) sulfate (FAS) solution, approx. 0,075 mol/l.
.
Dissolve 30,0 g ± 0,5 g of ammonium iron(II) sulfate hexahydrate [(NH ) Fe(SO ) 6H O] in about 200 ml of water.
2
4 2 4 2
Cautiously add 20,0 ml ± 0,5 ml of concentrated sulfuric acid (6.4.1). Cool and dilute with water to 1 000 ml in a
volumetric flask.
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ISO 15705:2002(E)
Prepare each week and standardize on the day of use.
Dilute 0,5 ml ± 0,01 ml of 0,1 mol/l potassium dichromate (6.3) to about 5 ml with dilute sulfuric acid (6.4.2). Titrate
this solution with the ammonium iron(II) sulfate, using one drop of ferroin (6.9.1) as indicator.
The concentration, c, expressed in moles per litre, of the ammonium iron(II) sulfate is given by the expression:
0,5××0,1 6 0,3
c== (1)
VV
where
V is the volume of ammonium iron(II) sulfate solution consumed, in millilitres (ml);
0,5 is the volume of dichromate solution, in millilitres (ml);
0,1 is the concentration of dichromate solution, in moles per litre (mol/l);
6 is a factor: 1 mole of dichromate is equivalent to 6 moles of ammonium iron(II) sulfate hexahydrate.
6.9.3 Silver nitrate solution, c(AgNO ) = 0,1 mol/l.
3
Dissolve 17,0 g ± 0,1 g of silver nitrate in 1 000 ml of water (6.1).
Store in a dark glass bottle. This solution is stable for 6 months.
6.9.4 Potassium chromate solution, [K CrO ], (5 % volumic mass).
2 4
Dissolve 5,0 g ± 0,1 g of potassium chromate in 100 ml ± 1 ml of water (6.1). Add silver nitrate (6.9.3) dropwise to
produce a slight red precipitate of silver chromate. Filter this solution.
This solution is stable for up to 1 year.
7 Apparatus
7.1 Apparatus for the digestion stage
7.1.1 Heating block, capable of maintaining a temperature of 150 °C ± 5 °C without causing localized
over-heating to the contents of the tubes being tested.
The heating block should have a capacity for holding at least 10 tubes. The holes in the heating block should be of
such a diameter that the glass tube wall is in close contact with the metal block. The depth of the holes should be
such that adequate heating of the contents occurs.
NOTE Blocks are available that hold more than 50 tubes.
The contents of the tubes shall reach simmering point within 10 min of adding the tubes to the preheated block.
7.1.2 Digestion tubes, made from acid-resistant glass capable of withstanding a pressure resistance of 600 kPa
at 150 °C (e.g. length 185 mm, external diameter 14 mm, wall thickness 1 mm).
The glass tubes shall fit into the heating block such that the wall is in close contact with the metal block. Before use
they shall be inspected to ensure that they are not damaged or cracked in any way, and they shall be discarded if
any slight defect is detected. The glass tubes will be supplied with suitable caps.
If the sealed tubes are to be used as the cuvettes for measuring absorbance, then it is essential that the outside of
the tubes are scrupulously clean prior to being put into the photometer.
NOTE Annex C gives some information on the use of commercial small-scale ST-COD kits utilizing photometric detection.
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ISO 15705:2002(E)
7.1.3 Pipettor, capable of dispensing 2,00 ml ± 0,02 ml.
7.2 Apparatus for the final measurement stage
7.2.1 Photometric detection apparatus
7.2.1.1 Photometer, capable of measuring at 600 nm ± 20 nm.
It is strongly recommended that the photometer be capable of measuring the absorbance of the digested sample
directly in the sealed tube, thus eliminating the need to transfer the solution to a separate cuvette (see also
annex C).
7.2.1.2 Suitable storage facilities, for the used sealed digestion tubes.
The used sealed digestion tubes and their contents shall be disposed of in accordance with national requirements.
7.2.1.3 Centrifuge, suitable for holding the digestion tubes (7.1.2).
7.2.2 Titrimetric detection apparatus
7.2.2.1 Burette, for example 10 ml with 0,02 ml graduations, or digital titrator, for example with a resolution
of 0,02 ml or better (for titrating turbid digests from the sealed tubes).
7.2.2.2 Magnetic stirring titration stand
7.2.2.3 Stirrer bar and stir bar retriever
8 Sample collection and preservation
Take samples in accordance with ISO 5667-3.
Take a sample of the water to be tested in a clean glass or polypropene bottle and store at 2 °C to 8 °C in the dark.
Carry out analysis as soon as possible after sampling. If storage is essential, prior to analysis add 10,0 ml ± 0,1 ml
of dilute sulfuric acid (6.4.2) per litre of sample to ensure that the pH of the sample is < 2.
This sample is stable for 5 days. After freezing at − 20 °C, samples are stable for 1 month.
9 Preparation of tubes and instrument set-up
9.1 Checking tubes for optical performance (where the absorbance is measured directly in the
digestion tube)
Take a random sample (5 to 10) of empty tubes from a batch prior to preparation. Add 5 ml of water (6.1) to each
tube. Replace the caps and ensure that no air bubbles are visible. (Tap gently to dislodge any air bubbles.)
Measure the absorbance values at 600 nm using the photometer (7.2.1.1). These values shall not differ from each
other by more than ± 0,005 absorbance units.
9.2 Tube preparation
See 6.7.
9.3 Instrument calibration/sensitivity check
To check the sensitivity of the instrument, prepare calibration standards as in 6.8.
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ISO 15705:2002(E)
Digest and measure as for samples in accordance with 10.1 and 10.2.
Record these results, verifying that there is no deterioration of sensitivity of the instrument and that a linear
response of absorbance versus ST-COD concentration is obtained by plotting a manual calibration graph using a
measured value Y, in system (absorbance) related units, of the potassium hydrogen phthalate calibration standards
against X, the nominal chemical oxygen demand (ST-COD).
If the instrument calibration falls outside laboratory set tolerances, carry out manual absorbance measurements of
the calibration standards and input a new calibration factor according to the manufacturer’s instructions.
10 Analytical procedure for measurement of samples
10.1 Digestion stage
10.1.1 Carefully inspect all new sealed digestion tubes to see if there are any defects. Check whether the solution
in the tube shows any hint of a green colour; if so, reject the tube.
10.1.2 The method is suitable for chloride concentrations up to 1 000 mg/l. A method for checking the chloride
concentration is given in annex F. Users are advised to check the maximum acceptable chloride concentration for
their system, for example by spiking a standard solution with an ST-COD value of 20 mg/l (potassium hydrogen
phthalate) with chloride ion (NaCl)
10.1.3 Turn on the heating block (7.1.1) and preheat to 150 °C.
10.1.4 Remove the cap from a digestion tube (7.1.2).
10.1.5 Thoroughly shake and homogenize the sample and immediately pipette (7.1.3) 2,00 ml of the sample into
the digestion tube. For any sample expected to have an ST-COD value greater than 1 000 mg/l, pipette (7.1.3) into
the digester tube 2,00 ml of an appropriately diluted portion of the sample. Carry out a blank determination using
water (6.1) with every batch of analysis.
10.1.6 Replace the cap firmly and mix the contents by gently inverting the tube several times.
10.1.7 Wipe the outside of the tube with a paper tissue.
10.1.8 Place the tube in the heating block (7.1.1). Reflux the contents at 150 °C for 2 h ± 10 min.
10.1.9 Remove the tubes from the heating block and allow them to cool to 60 °C or less. Mix the contents by
carefully inverting each tube several times while still warm. Then allow the tubes to cool to ambient temperature
before measuring the absorbance.
10.2 Photometric detection
10.2.1 If the cooled digested samples appear to be clear (i.e. absence of any visible turbidity), measure the
absorbance at 600 nm using the photometer (7.2.1.1). Obtain results by direct readout from the instrument or by
comparison against a calibration graph (see 9.3).
NOTE If the photometer or the tubes are not suitable for measuring the absorbance of the solution directly in the sealed
tube, then it is necessary to take care not to disturb any sediment at the bottom of the tube when transferring some of the
contents to a 10 mm path length cuvette for measuring the absorbance.
10.2.2 If any of the cooled digested samples appear to be turbid, centrifuge them at 4 000g ± 200g for
5,0 min ± 0,5 min. If the digestion solution is no longer turbid, measure the absorbance at 600 nm using the
photometer as outlined in 10.2.1.
Exercise ca
...
SLOVENSKI STANDARD
SIST ISO 15705:2010
01-september-2010
.DNRYRVWYRGH'RORþHYDQMHLQGHNVDNHPLMVNHSRWUHEHSRNLVLNX 67&2'
0HWRGDSUHVNXãDQMDY]DSUWLFHYNLPDMKQHJDYROXPQD
Water quality - Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small-
scale sealed-tube method
Qualité de l'eau - Détermination de l'indice de demande chimique en oxygène (ST-DCO)
- Méthode à petite échelle en tube fermé
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO 15705:2002
ICS:
13.060.50 3UHLVNDYDYRGHQDNHPLþQH Examination of water for
VQRYL chemical substances
SIST ISO 15705:2010 en,fr
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.
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SIST ISO 15705:2010
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SIST ISO 15705:2010
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 15705
First edition
2002-11-15
Water quality — Determination of the
chemical oxygen demand index
(ST-COD) — Small-scale sealed-tube
method
Qualité de l'eau — Détermination de l'indice de demande chimique en
oxygène (ST-DCO) — Méthode à petite échelle en tube fermé
Reference number
ISO 15705:2002(E)
©
ISO 2002
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ISO 15705:2002(E)
Contents Page
Foreword . iv
Introduction. v
1 Scope. 1
2 Normative references. 1
3 Terms and definitions. 2
4 Principle . 2
5 Interferences. 2
6 Reagents . 2
7 Apparatus. 5
8 Sample collection and preservation. 6
9 Preparation of tubes and instrument set-up . 6
10 Analytical procedure for measurement of samples . 7
11 Calculation of results. 8
12 Expression of results. 9
13 Test report. 9
14 Precision . 9
Annex A (informative) Comparison between the COD method according to ISO 6060 and the method
described in this International Standard . 10
Annex B (informative) Hazards. 11
Annex C (informative) Information on the use of commercial small-scale ST-COD test kits utilizing
photometric detection. 12
Annex D (informative) Low-range sealed-tube photometric method (up to 150 mg/l). 13
Annex E (informative) Low-range sealed-tube titrimetric method (up to 150 mg/l) . 14
Annex F (informative) Screening test for samples with high chloride concentrations. 15
Annex G (informative) Precision data. 16
Bibliography. 18
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ISO 15705:2002(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies (ISO
member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO technical
committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been established has
the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and non-governmental, in
liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International Electrotechnical
Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 3.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards adopted
by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an International
Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this International Standard may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 15705 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
Annexes A to G of this International Standard are for information only.
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ISO 15705:2002(E)
Introduction
The chemical oxygen demand, ST-COD value, of water as determined by this dichromate method can be considered
as an estimate of the theoretical oxygen demand, i.e. the amount of oxygen consumed in total chemical oxidation of the
organic constituents present in the water. The degree to which the test results approach the theoretical value depends
primarily on how complete the oxidation is. The ST-COD test is an empirical test and the effects of any oxidizing or
reducing agents are included in the result. Under the conditions of the test, many organic compounds and most
inorganic reducing agents are oxidized to between 90 % and 100 %. For waters that contain these compounds, such
as sewage, industrial waste and other polluted waters, the ST-COD value is a realistic measure of the theoretical
oxygen demand. However, for waters that contain large quantities of other substances that are difficult to oxidize under
the conditions of the test, such as nitrogenous and heterocyclic compounds (e.g. pyridine and aliphatic and aromatic
hydrocarbons), the ST-COD value is a poor measure of the theoretical oxygen demand. This may be the case for some
industrial effluents.
The significance of an ST-COD value thus depends on the composition of the water studied. This should be borne in
mind when judging results obtained by the method specified in this International Standard.
Detailed testing has shown good comparison between this method and the method of ISO 6060. However, it
should not be assumed that this method is comparable in all cases to that of ISO 6060 without testing, particularly
when there is a problem in obtaining a 2 ml representative sample (e.g. samples with high content of suspended
solids).
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SIST ISO 15705:2010
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SIST ISO 15705:2010
INTERNATIONAL STANDARD ISO 15705:2002(E)
Water quality — Determination of the chemical oxygen demand
index (ST-COD) — Small-scale sealed-tube method
WARNING — Persons using this standard should be familiar with normal laboratory practice. This standard
does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with its use. It is the
responsibility of the user to establish appropriate safety and health practices and to ensure compliance
with any national regulatory conditions.
1 Scope
This International Standard specifies a method for the determination of the chemical oxygen demand (ST-COD) using
the sealed tube method. The test is empirical and is applicable to any aqueous sample, which includes all sewage and
waste waters.
The method is applicable to undiluted samples having ST-COD values up to 1 000 mg/l and a chloride concentration
not exceeding 1 000 mg/l. Samples with higher ST-COD values require predilution. For samples with a low COD, the
precision of the measurement will be reduced and the detection limit will be poorer.
Samples with a high chloride concentration will need to be prediluted to give a chloride concentration of approximately
1 000 mg/l or less before analysis.
The method oxidizes almost all types of organic compounds and most inorganic reducing agents. It has a detection
limit (4,65 times the within-batch standard deviation of a blank or very low standard) of 6 mg/l for photometric detection
at 600 nm, and 15 mg/l for titrimetric detection as reported by one laboratory comparing the photometric and titrimetric
techniques using a commercial test kit with a range up to 1 000 mg/l.
The titrimetric part of this International Standard is applicable to samples exhibiting an atypical colour or turbidity after
the digestion stage.
NOTE A comparison between the full-scale method (ISO 6060) and the method of this International Standard is given in
annex A. A discussion of possible hazards is given in annex B. Information on commercial small-scale test kits is given in
annex C. The method can be used over a reduced range (see annexes D and E). For checking the chloride concentration, see
annex F.
2 Normative references
The following normative documents contain provisions which, through reference in this text, constitute provisions of
this International Standard. For dated references, subsequent amendments to, or revisions of, any of these
publications do not apply. However, parties to agreements based on this International Standard are encouraged to
investigate the possibility of applying the most recent editions of the normative documents indicated below. For
undated references, the latest edition of the normative document referred to applies. Members of ISO and IEC
maintain registers of currently valid International Standards.
ISO 3696:1987, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 5667-3:1994, Water quality — Sampling — Part 3: Guidance on the preservation and handling of samples
© ISO 2002 – All rights reserved 1
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ISO 15705:2002(E)
3 Term and definition
For the purposes of this International Standard, the following term and definition applies.
3.1
chemical oxygen demand
ST-COD
mass concentration of oxygen equivalent to the amount of dichromate consumed by dissolved and suspended
matter when a water sample is treated under the conditions specified in this International Standard
NOTE 1 Adapted from ISO 6060.
2–
NOTE 2 1 mol of dichromate (Cr O ) is equivalent to 3 mol of oxygen (O).
2 7
4 Principle
4.1 Samples are oxidized in a standard manner by digesting with sulfuric acid and potassium dichromate in the
presence of silver sulfate and mercury(II) sulfate. Silver acts as a catalyst to oxidize the more refractory organic
matter. Mercury reduces the interference caused by the presence of chloride ions. The amount of dichromate used
in the oxidation of the sample is determined by measuring the absorbance of the Cr(III) formed at a wavelength of
600 nm ± 20 nm for a range up to 1 000 mg/l. Absorbance measurements are made in the digestion tube, which
acts as a cuvette, and are converted to an ST-COD value.
4.2 For the reduced calibration range up to 150 mg/l, an alternative wavelength 440 nm ± 20 nm may be used
(see annexes D and E). For a further reduced calibration range up to 50 mg/l, an alternative wavelength of
348 nm ± 15 nm may be used. At 348 nm and 440 nm, the absorbance of the remaining chromium(VI) is
measured.
4.3 For turbid and atypically coloured digested samples, titration with standardized ammonium iron(II) sulfate is
used.
5 Interferences
5.1 High concentrations of chloride give a positive bias caused by the oxidation of chloride ions to chlorine. The
interference from chloride ions is reduced but not totally eliminated by the addition of mercury(II) sulfate. This binds
the chloride ions as a soluble chloromercurate(II) complex.
5.2 Manganese can give a positive bias using photometric detection at 600 nm. Using a 0 mg/l to 1 000 mg/l
commercial test kit, duplicate analysis of a 500 mg/l manganese solution (as sulfate) gave ST-COD results of
1 080 mg/l and 1 086 mg/l and of a 50 mg/l manganese solution gave ST-COD results of 121 mg/l and 121 mg/l.
The effect is much less with lower range (0 mg/l to 150 mg/l) kits at 440 nm (5.1). At this wavelength the
interference is expressed as a negative bias. For a 0 mg/l to 150 mg/l commercial test kit, duplicate analysis of a
500 mg/l manganese solution (as sulfate) gave ST-COD results of − 7 mg/l and − 8 mg/l. See also note in C.6.
5.3 Many aromatic hydrocarbons and pyridine are not oxidized to any appreciable extent. Some volatile organic
substances may escape the oxidation by evaporating.
5.4 Ammonium ions are not oxidized (organic nitrogen is normally converted to ammonium ions).
6 Reagents
6.1 Water, complying with ISO 3696:1987, Grade 3.
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SIST ISO 15705:2010
ISO 15705:2002(E)
6.2 ST-COD sealed tubes
Whenever possible it is recommended to use ST-COD sealed tubes purchased ready for use. This minimizes the
handling of toxic chemicals by laboratory staff. Commercial tubes can be purchased covering different analytical ranges
(e.g. up to 50 mg/l, 160 mg/l, 1 000 mg/l or 1 500 mg/l). If tubes cannot be purchased already prepared, then prepare
them within the laboratory as described in 6.7, for an analytical range of up to 1 000 mg/l. In this instance the user shall
ascertain the reproducibility of optical transmission of the tubes or transfer the contents after digestion to a glass
cuvette of 10 mm optical path length.
The ST-COD concentration range of commercial tubes will be specified by the manufacturer and shall not be
exceeded. If this occurs, the sample should be suitably diluted to within the specified concentration range.
It is essential that the purchased sealed tubes contain mercury(II) sulfate for suppression of chloride interference. See
note in C.6.
6.3 Standard reference solution of potassium dichromate, c(K Cr O ) = 0,10 mol/l (range up to 1 000 mg/l
2 2 7
ST-COD).
Dissolve 29,418 g ± 0,005 g of potassium dichromate (dried at 105 °C for 2 h ± 10 min) in about 600 ml of water in a
beaker. Carefully add 160 ml of concentrated sulfuric acid (6.4.1) with stirring. Allow to cool and make up to 1 000 ml in
a graduated flask.
The solution is stable for 6 months.
6.4 Sulfuric acid
6.4.1 Concentrated sulfuric acid, ρ(H SO ) = 1,84 g/ml.
2 4
6.4.2 Dilute sulfuric acid, c(H SO ) = 4 mol/l.
2 4
Add to about 500 ml of water (6.1) in a beaker, 220 ml ± 10 ml of concentrated sulfuric acid (6.4.1) cautiously with
stirring. Allow to cool and dilute to 1 000 ml ± 10 ml in a measuring cylinder. Transfer to a glass bottle.
The solution is stable for 12 months.
6.4.3 Dilute sulfuric acid, c(H SO ) = 1,8 mol/l.
2 4
Add cautiously, while swirling, 20 ml ± 1 ml of concentrated sulfuric acid (6.4.1) to 180 ml ± 2 ml of water in a beaker.
The solution is stable for 12 months.
6.5 Mercury(II) sulfate solution, c(HgSO ) = 1,35 mol/l.
4
Dissolve 80 g ± 1 g of laboratory grade mercury(II) sulfate in 200 ml ± 2 ml of dilute sulfuric acid (6.4.3).
WARNING: This reagent is very toxic. For hazards, see annex B.
The solution is stable for 12 months.
6.6 Silver sulfate in sulfuric acid, c(Ag SO ) = 0,038 5 mol/l.
2 4
Dissolve 24,0 g ± 0,1 g of silver sulfate in 2 litres of concentrated sulfuric acid (6.4.1).
To obtain a satisfactory solution, shake the initial mixture. Allow it to stand overnight and then shake it again in order to
dissolve all the silver sulfate.
Store in a dark brown glass bottle out of direct sunlight. The solution is stable for 12 months.
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SIST ISO 15705:2010
ISO 15705:2002(E)
6.7 Dispensed premixed reagent (ST-COD range up to 1 000 mg/l).
Dispense 0,50 ml ± 0,01 ml of potassium dichromate (6.3) into individual digestion tubes (7.1.2). Add carefully
0,20 ± 0,01 ml of mercury(II) sulfate solution (6.5), followed by 2,50 ml ± 0,01 ml of silver sulfate (6.6).
Swirl cautiously to mix, then cap the tubes. Allow to stand overnight to cool. Swirl again before use.
This dispensed reagent is stable for 1 year if stored in the dark at ambient temperature.
A large batch of digestion tubes (7.1.2) may be prepared in advance, using the reagents as specified here.
Sealed tubes containing mercury(II) sulfate, concentrated sulfuric acid, potassium dichromate and silver sulfate may be
prepared in-house or purchased commercially, if available.
These sealed tubes should be stored in the dark at ambient temperatures. They should be stable for at least 1 year. It
is essential that tubes that have passed their expiry date are not be used and are discarded.
6.8 Reagents for photometric detection
6.8.1 Stock calibration standard solution of potassium hydrogen phthalate (KHP) [C H (COOH)(COOK)],
6 4
ST-COD = 10 000 mg/l.
Dissolve 4,251 g ± 0,002 g of potassium hydrogen phthalate, previously dried at 105 °C ± 5 °C for 2 h ± 10 min, in
approximately 350 ml of water (6.1). Dilute with water to 500 ml in a volumetric flask.
Store the solution in a refrigerator at 2 °C to 8 °C and prepare fresh each month.
An alternative to storage by refrigeration is to add 2 ml of dilute sulfuric acid (6.4.2), prior to diluting to 500 ml, to
inhibit microbiological degradation.
6.8.2 Instrument calibration standard solutions, ST-COD of 200 mg/l, 400 mg/l, 600 mg/l, 800 mg/l and
1 000 mg/l.
Separately, dilute 20 ml, 40 ml, 60 ml, 80 ml and 100 ml of the stock 10 000 mg/l calibration solution (6.8.1) together
with 4 ml of dilute sulfuric acid (6.4.2) to 1 000 ml with water.
Store these solutions at 2 °C to 8 °C and prepare fresh each month.
For a low concentration range [e.g. up to 150 mg/l (O)], standards of 30 mg/l, 60 mg/l, 90 mg/l, 120 mg/l and
150 mg/l may be prepared (see annex C). Store these solutions at 2 °C to 8 °C and prepare fresh each month.
6.9 Reagents for titrimetric detection (used for sealed-tube digested samples exhibiting atypical colour and/or
turbidity).
6.9.1 Phenanthroline iron(II) sulfate indicator solution (ferroin)
.
Dissolve 3,5 g ± 0,1 g of iron(II) sulfate heptahydrate (FeSO 7H O) in 500 ml of water (6.1).
4 2
.
Add 7,4 g ± 0,1 g of 1,10-phenanthroline monohydrate (C H N H O) and shake until dissolved.
12 8 2 2
The solution is stable for at least 1 month.
6.9.2 Ammonium iron(II) sulfate (FAS) solution, approx. 0,075 mol/l.
.
Dissolve 30,0 g ± 0,5 g of ammonium iron(II) sulfate hexahydrate [(NH ) Fe(SO ) 6H O] in about 200 ml of water.
2
4 2 4 2
Cautiously add 20,0 ml ± 0,5 ml of concentrated sulfuric acid (6.4.1). Cool and dilute with water to 1 000 ml in a
volumetric flask.
4 © ISO 2002 – All rights reserved
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ISO 15705:2002(E)
Prepare each week and standardize on the day of use.
Dilute 0,5 ml ± 0,01 ml of 0,1 mol/l potassium dichromate (6.3) to about 5 ml with dilute sulfuric acid (6.4.2). Titrate
this solution with the ammonium iron(II) sulfate, using one drop of ferroin (6.9.1) as indicator.
The concentration, c, expressed in moles per litre, of the ammonium iron(II) sulfate is given by the expression:
0,5××0,1 6 0,3
c== (1)
VV
where
V is the volume of ammonium iron(II) sulfate solution consumed, in millilitres (ml);
0,5 is the volume of dichromate solution, in millilitres (ml);
0,1 is the concentration of dichromate solution, in moles per litre (mol/l);
6 is a factor: 1 mole of dichromate is equivalent to 6 moles of ammonium iron(II) sulfate hexahydrate.
6.9.3 Silver nitrate solution, c(AgNO ) = 0,1 mol/l.
3
Dissolve 17,0 g ± 0,1 g of silver nitrate in 1 000 ml of water (6.1).
Store in a dark glass bottle. This solution is stable for 6 months.
6.9.4 Potassium chromate solution, [K CrO ], (5 % volumic mass).
2 4
Dissolve 5,0 g ± 0,1 g of potassium chromate in 100 ml ± 1 ml of water (6.1). Add silver nitrate (6.9.3) dropwise to
produce a slight red precipitate of silver chromate. Filter this solution.
This solution is stable for up to 1 year.
7 Apparatus
7.1 Apparatus for the digestion stage
7.1.1 Heating block, capable of maintaining a temperature of 150 °C ± 5 °C without causing localized
over-heating to the contents of the tubes being tested.
The heating block should have a capacity for holding at least 10 tubes. The holes in the heating block should be of
such a diameter that the glass tube wall is in close contact with the metal block. The depth of the holes should be
such that adequate heating of the contents occurs.
NOTE Blocks are available that hold more than 50 tubes.
The contents of the tubes shall reach simmering point within 10 min of adding the tubes to the preheated block.
7.1.2 Digestion tubes, made from acid-resistant glass capable of withstanding a pressure resistance of 600 kPa
at 150 °C (e.g. length 185 mm, external diameter 14 mm, wall thickness 1 mm).
The glass tubes shall fit into the heating block such that the wall is in close contact with the metal block. Before use
they shall be inspected to ensure that they are not damaged or cracked in any way, and they shall be discarded if
any slight defect is detected. The glass tubes will be supplied with suitable caps.
If the sealed tubes are to be used as the cuvettes for measuring absorbance, then it is essential that the outside of
the tubes are scrupulously clean prior to being put into the photometer.
NOTE Annex C gives some information on the use of commercial small-scale ST-COD kits utilizing photometric detection.
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SIST ISO 15705:2010
ISO 15705:2002(E)
7.1.3 Pipettor, capable of dispensing 2,00 ml ± 0,02 ml.
7.2 Apparatus for the final measurement stage
7.2.1 Photometric detection apparatus
7.2.1.1 Photometer, capable of measuring at 600 nm ± 20 nm.
It is strongly recommended that the photometer be capable of measuring the absorbance of the digested sample
directly in the sealed tube, thus eliminating the need to transfer the solution to a separate cuvette (see also
annex C).
7.2.1.2 Suitable storage facilities, for the used sealed digestion tubes.
The used sealed digestion tubes and their contents shall be disposed of in accordance with national requirements.
7.2.1.3 Centrifuge, suitable for holding the digestion tubes (7.1.2).
7.2.2 Titrimetric detection apparatus
7.2.2.1 Burette, for example 10 ml with 0,02 ml graduations, or digital titrator, for example with a resolution
of 0,02 ml or better (for titrating turbid digests from the sealed tubes).
7.2.2.2 Magnetic stirring titration stand
7.2.2.3 Stirrer bar and stir bar retriever
8 Sample collection and preservation
Take samples in accordance with ISO 5667-3.
Take a sample of the water to be tested in a clean glass or polypropene bottle and store at 2 °C to 8 °C in the dark.
Carry out analysis as soon as possible after sampling. If storage is essential, prior to analysis add 10,0 ml ± 0,1 ml
of dilute sulfuric acid (6.4.2) per litre of sample to ensure that the pH of the sample is < 2.
This sample is stable for 5 days. After freezing at − 20 °C, samples are stable for 1 month.
9 Preparation of tubes and instrument set-up
9.1 Checking tubes for optical performance (where the absorbance is measured directly in the
digestion tube)
Take a random sample (5 to 10) of empty tubes from a batch prior to preparation. Add 5 ml of water (6.1) to each
tube. Replace the caps and ensure that no air bubbles are visible. (Tap gently to dislodge any air bubbles.)
Measure the absorbance values at 600 nm using the photometer (7.2.1.1). These values shall not differ from each
other by more than ± 0,005 absorbance units.
9.2 Tube preparation
See 6.7.
9.3 Instrument calibration/sensitivity check
To check the sensitivity of the instrument, prepare calibration standards as in 6.8.
6 © ISO 2002 – All rights reserved
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SIST ISO 15705:2010
ISO 15705:2002(E)
Digest and measure as for samples in accordance with 10.1 and 10.2.
Record these results, verifying that there is no deterioration of sensitivity of the instrument and that a linear
response of absorbance versus ST-COD concentration is obtained by plotting a manual calibration graph using a
measured value Y, in system (absorbance) related units, of the potassium hydrogen phthalate calibration standards
against X, the nominal chemical oxygen demand (ST-COD).
If the instrument calibration falls outside laboratory set tolerances, carry out manual absorbance measurements of
the calibration standards and input a new calibration factor according to the manufacturer’s instructions.
10 Analytical procedure for measurement of samples
10.1 Digestion stage
10.1.1 Carefully inspect all new sealed digestion tubes to see if there are any defects. Check whether the solution
in the tube shows any hint of a green colour; if so, reject the tube.
10.1.2 The method is suitable for chloride concentrations up to 1 000 mg/l. A method for checking the chloride
concentration is given in annex F. Users are advised to check the maximum acceptable chloride concentration for
their system, for example by spiking a standard solution with an ST-COD value of 20 mg/l (potassium hydrogen
phthalate) with chloride ion (NaCl)
10.1.3 Turn on the heating block (7.1.1) and preheat to 150 °C.
10.1.4 Remove the cap from a digestion tube (7.1.2).
10.1.5 Thoroughly shake and homogenize the sample and immediately pipette (7.1.3) 2,00 ml of the sample into
the digestion tube. For any sample expected to have an ST-COD value greater than 1 000 mg/l, pipette (7.1.3) into
the digester tube 2,00 ml of an appropriately diluted portion of the sample. Carry out a blank determination using
water (6.1) with every batch of analysis.
10.1.6 Replace the cap firmly and mix the contents by gently inverting the tube several times.
10.1.7 Wipe the outside of the tube with a paper tissue.
10.1.8 Place the tube in the heating block (7.1.1).
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 15705
Première édition
2002-11-15
Qualité de l'eau — Détermination de l'indice
de demande chimique en oxygène
(ST-DCO) — Méthode à petite échelle en
tube fermé
Water quality — Determination of the chemical oxygen demand index
(ST-COD) — Small-scale sealed-tube method
Numéro de référence
ISO 15705:2002(F)
©
ISO 2002
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ISO 15705:2002(F)
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Imprimé en Suisse
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ISO 15705:2002(F)
Sommaire Page
Avant-propos . iv
Introduction. v
1 Domaine d'application. 1
2 Références normatives. 1
3 Terme et définition . 2
4 Principe. 2
5 Interférences. 2
6 Réactifs. 3
7 Appareillage. 6
8 Prélèvement et conservation des échantillons. 7
9 Préparation des tubes et réglage des instruments . 7
10 Mode opératoire analytique pour le mesurage des échantillons. 7
11 Calcul des résultats . 9
12 Expression des résultats. 9
13 Rapport d'essai. 9
14 Fidélité. 9
Annexe A (informative) Comparaison entre la méthode DCO selon l'ISO 6060 et la méthode décrite
dans la présente Norme internationale. 10
Annexe B (informative) Risques. 11
Annexe C (informative) Informations relatives à l'utilisation de kits d'essai commerciaux de ST-DCO à
petite échelle avec détection photométrique . 12
Annexe D (informative) Méthode photométrique à petite échelle en tube fermé (jusqu'à 150 mg/l) . 13
Annexe E (informative) Méthode titrimétrique à petite échelle en tube fermé (jusqu'à 150 mg/l) . 14
Annexe F (informative) Essai de criblage pour les échantillons de concentrations élevées en chlorure . 15
Annexe G (informative) Données de fidélité . 16
Bibliographie. 18
iii
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ISO 15705:2002(F)
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en
liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec la Commission
électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI, Partie 3.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments de la présente Norme internationale peuvent faire
l'objet de droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de
ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 15705 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de l'eau, sous-comité SC 2, Méthodes
physiques, chimiques et biochimiques.
Les annexes A à G de la présente Norme internationale sont données uniquement à titre d'information.
iv © ISO 2002 – Tous droits réservés
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ISO 15705:2002(F)
Introduction
La demande chimique en oxygène (valeur de ST-DCO) de l'eau, telle que déterminée par la présente méthode au
dichromate, peut être considérée comme une estimation de la demande théorique en oxygène, qui est la quantité
d'oxygène consommée par l'oxydation chimique totale des constituants organiques présents dans l'eau. Le niveau
auquel les résultats expérimentaux approchent la valeur théorique dépend en premier lieu de l'importance de
l'oxydation. L'essai ST-DCO est un essai empirique et les effets des agents oxydants ou réducteurs sont inclus
dans les résultats. Dans les conditions de l'essai, un grand nombre de composés organiques et la majeure partie
des agents réducteurs inorganiques sont oxydés dans une mesure comprise entre 90 % et 100 %. Pour les eaux
qui contiennent ces composés, telles que les eaux usées, les effluents industriels et autres eaux polluées, la valeur
de ST-DCO est une mesure réaliste de la demande théorique en oxygène. Pour les autres eaux qui contiennent de
grandes quantités d'autres substances difficilement oxydables dans les conditions de l'essai telles que les
composés azotés et hétérocycliques (par exemple la pyridine et les hydrocarbures aliphatiques et aromatiques), la
valeur de ST-DCO constitue une mauvaise approximation de la demande théorique en oxygène. Ce peut être le
cas pour certains effluents industriels.
La signification de la valeur de ST-DCO dépend donc de la composition de l'eau étudiée. Il convient de garder ceci
présent à l'esprit lors de l'interprétation des résultats obtenus selon la méthode spécifiée dans la présente Norme
internationale.
Des essais détaillés ont donné une bonne comparaison entre la présente méthode et la méthode de l'ISO 6060.
Cependant, on ne peut pas admettre que cette méthode est comparable, dans tous les cas, à la méthode de
l'ISO 6060 sans effectuer des essais, en particulier lorsqu'il est difficile d'obtenir un échantillon représentatif de 2 ml
(par exemple les échantillons à teneur élevée en matières en suspension).
© ISO 2002 – Tous droits réservés v
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NORME INTERNATIONALE ISO 15705:2002(F)
Qualité de l'eau — Détermination de l'indice de demande chimique
en oxygène (ST-DCO) — Méthode à petite échelle en tube fermé
AVERTISSEMENT — Il convient que les personnes utilisant la présente Norme internationale soient
familières des pratiques courantes de laboratoire. La présente Norme internationale ne prétend pas
aborder tous les éventuels problèmes de sécurité liés à son utilisation. Il est de la responsabilité de
l'utilisateur d'établir des pratiques de santé et de sécurité appropriées et de s'assurer de la conformité aux
exigences réglementaires nationales.
1 Domaine d'application
La présente Norme internationale spécifie une méthode pour la détermination de la demande chimique en oxygène
(ST-DCO) au moyen de la méthode en tube fermé. L'essai est empirique et est applicable aux échantillons aqueux,
qui comprennent l'ensemble des eaux usées et résiduaires.
La méthode est applicable aux échantillons non dilués ayant une ST-DCO inférieure à 1 000 mg/l et une
concentration en chlorure ne dépassant pas 1 000 mg/l. Les échantillons présentant des valeurs de ST-DCO
supérieures requièrent d'être préalablement dilués. Pour les échantillons à faible valeur en DCO, la fidélité du
mesurage sera diminuée ainsi que la limite de détection.
Les échantillons dont la concentration en chlorure est élevée auront besoin d'être préalablement dilués pour
donner une concentration en chlorure d'environ 1 000 mg/l ou moins, avant d'être analysés.
La méthode oxyde presque tous les types de composés organiques et la plupart des agents réducteurs
inorganiques. Sa limite de détection (4,65 fois l'écart-type dans un lot d'un blanc ou d'un étalon très faible) est de
6 mg/l pour la détection photométrique à 600 nm et de 15 mg/l pour la détection titrimétrique, comme indiqué par
un laboratoire ayant comparé les techniques photométrique et titrimétrique à l'aide d'un kit d'essai commercial dans
une gamme allant jusqu'à 1 000 mg/l.
La partie titrimétrique de la présente Norme internationale est applicable aux échantillons présentant une couleur
atypique ou une turbidité après la phase de digestion.
NOTE Une comparaison de la méthode à grande échelle (ISO 6060) avec la méthode de la présente Norme internationale
est donnée à l'annexe A. Une discussion sur les risques possibles est donnée à l'annexe B. Des informations relatives aux kits
d'essai commerciaux sont données à l'annexe C. La méthode peut être utilisée sur une gamme réduite (voir les annexes D
et E). Pour le contrôle de la concentration en chlorure, voir l'annexe F.
2 Références normatives
Les documents normatifs suivants contiennent des dispositions qui, par suite de la référence qui y est faite,
constituent des dispositions valables pour la présente Norme internationale. Pour les références datées, les
amendements ultérieurs ou les révisions de ces publications ne s'appliquent pas. Toutefois, les parties prenantes
aux accords fondés sur la présente Norme internationale sont invitées à rechercher la possibilité d'appliquer les
éditions les plus récentes des documents normatifs indiqués ci-après. Pour les références non datées, la dernière
édition du document normatif en référence s'applique. Les membres de l'ISO et de la CEI possèdent le registre des
Normes internationales en vigueur.
ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai
ISO 5667-3:1994, Qualité de l'eau — Échantillonnage — Partie 3: Guide général pour la conservation et la
manipulation des échantillons
© ISO 2002 – Tous droits réservés 1
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ISO 15705:2002(F)
3 Terme et définition
Pour les besoins de la présente Norme internationale, le terme et la définition suivants s'appliquent.
3.1
demande chimique en oxygène
ST-DCO
concentration en masse d'oxygène équivalente à la quantité de dichromate consommée par les matières dissoutes
et en suspension lorsqu'un échantillon d'eau est traité dans les conditions définies dans la présente Norme
internationale
NOTE 1 Adapté de l’ISO 6060
2−
NOTE 2 1 mol de dichromate (Cr O ) est équivalente à 3 mol d'oxygène (O).
2 7
4 Principe
4.1 Les échantillons sont oxydés de manière standard par digestion avec l'acide sulfurique et le dichromate de
potassium en présence de sulfate d'argent et de sulfate de mercure(II). L'argent fait office de catalyseur pour
oxyder les matières organiques les plus réfractaires. Le mercure réduit l'interférence causée par la présence d'ions
chlorure. La quantité de dichromate utilisée lors de l'oxydation de l'échantillon est déterminée par mesurage de
l'absorbance du Cr(III) formé à une longueur d'onde de 600 nm ± 20 nm pour une gamme allant jusqu'à 1 000 mg/l.
Les mesurages d'absorbance sont réalisés dans un tube de digestion, qui fait office de cuve, et sont convertis en
valeur ST-DCO.
4.2 Pour la gamme d'étalonnage réduite allant jusqu'à 150 mg/l, une longueur d'onde alternative de
440 nm ± 20 nm peut être utilisée (voir les annexes D et E). Pour une gamme d'étalonnage encore plus réduite
allant jusqu'à environ 50 mg/l, une longueur d'onde alternative de 348 nm ± 15 nm peut être utilisée. À 348 nm et
440 nm, l'absorbance de l'excès de chrome(VI) est mesurée.
4.3 Pour les échantillons turbides ou présentant une couleur atypique après digestion, un titrage avec une
solution de sulfate de fer(II) et d'ammonium est utilisé.
5 Interférences
5.1 Des concentrations élevées en chlorure entraînent un écart positif dû à l'oxydation du chlorure en chlore.
L'interférence des chlorures est réduite, mais pas totalement éliminée, par l'ajout de sulfate de mercure(II). Ce qui
conduit à la formation de complexe chloromercurate(II) soluble.
5.2 Le manganèse peut entraîner un biais positif avec une détection photométrique à 600 nm. En utilisant un kit
d'essai commercial de 0 mg/l à 1 000 mg/l, une analyse en double d'une solution de manganèse à 500 mg/l (sous
forme de sulfate) a donné des résultats de ST-DCO de 1 080 mg/l et 1 086 mg/l et celle d’une solution de
manganèse à 50 mg/l a donné des résultats de ST-DCO de 121 mg/l et 121 mg/l. L'effet est moins important avec
des kits de gamme plus faible (0 mg/l à 150 mg/l) à 440 nm (5.1). À cette longueur d'onde, l'interférence est
exprimée par un biais négatif. Pour un kit d'essai commercial de 0 mg/l à 150 mg/l, l'analyse en double d'une
solution de manganèse à 500 mg/l (sous forme de sulfate) a donné des résultats de ST-DCO de − 7 mg/l et
− 8 mg/l. Voir également la note en C.6.
5.3 Un grand nombre d'hydrocarbures aromatiques ainsi que la pyridine ne sont pas oxydés de façon
significative. Certaines substances organiques volatiles peuvent échapper à l'oxydation par évaporation.
5.4 Les ions ammonium ne sont pas oxydés (l'azote organique est normalement converti en ions ammonium).
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ISO 15705:2002(F)
6 Réactifs
6.1 Eau, conforme à la qualité 3 de l'ISO 3696:1987.
6.2 Tubes fermés de ST-DCO
Lorsque cela est possible, il est recommandé d'utiliser des tubes fermés de ST-DCO achetés prêts à l'emploi. Ceci
minimise la manipulation de substances chimiques toxiques par le personnel de laboratoire. Les tubes disponibles
dans le commerce peuvent être achetés pour différentes gammes analytiques (par exemple jusqu'à 50 mg/l,
160 mg/l, 1 000 mg/l ou 1 500 mg/l). Si les tubes ne peuvent être achetés prêts à l'emploi, les préparer dans le
laboratoire comme décrit en 6.7, pour une gamme analytique allant jusqu'à 1 000 mg/l. Dans ce cas, l'utilisateur
doit s'assurer de la reproductibilité de la transmission optique des tubes ou transvaser le contenu après digestion
dans une cuve de verre de 10 mm de trajet optique.
La gamme de concentrations en ST-DCO des tubes commerciaux sera spécifiée par le fabricant et ne doit pas être
dépassée. Si cela se produit, il convient de diluer l'échantillon convenablement dans la gamme de concentrations
spécifiées.
Il est important que les tubes fermés achetés contiennent du sulfate de mercure(II) pour éliminer l'interférence des
chlorures. Voir la note de C.6.
6.3 Solution étalon de référence de dichromate de potassium, c(K Cr O ) = 0,10 mol/l (gamme allant
2 2 7
jusqu'à environ 1 000 mg/l de ST-DCO).
Dissoudre dans un bécher 29,418 g ± 0,005 g de dichromate de potassium (séché à 105 °C pendant 2 h ± 10 min)
dans environ 600 ml d'eau. Ajouter avec précaution 160 ml d'acide sulfurique concentré (6.4.1) en agitant. Laisser
refroidir et compléter à 1 000 ml dans une fiole jaugée.
La solution est stable pendant 6 mois.
6.4 Acide sulfurique
6.4.1 Acide sulfurique concentré, ρ(H SO ) = 1,84 g/ml.
2 4
6.4.2 Acide sulfurique dilué, c(H SO ) = 4 mol/l.
2 4
Ajouter à environ 500 ml d'eau (6.1) dans un bécher, 220 ml ± 10 ml d'acide sulfurique concentré (6.4.1) tout en
agitant soigneusement. Laisser refroidir et diluer à 1 000 ml ± 10 ml dans une éprouvette graduée. Transvaser
dans une bouteille en verre.
La solution est stable pendant 12 mois.
6.4.3 Acide sulfurique dilué, c(H SO ) = 1,8 mol/l.
2 4
Ajouter avec précaution, tout en agitant, 20 ml ± 1 ml d'acide sulfurique concentré (6.4.1) à 180 ml ± 2 ml d'eau
dans un bécher.
La solution est stable pendant 12 mois.
6.5 Solution de sulfate de mercure(II), c(HgSO ) = 1,35 mol/l.
4
Dissoudre 80 g ± 1 g de sulfate de mercure(II) de qualité pour laboratoire dans 200 ml ± 2 ml de la solution d'acide
sulfurique dilué (6.4.3).
AVERTISSEMENT — Ce réactif est très toxique. Pour les risques, voir l'annexe B.
La solution est stable pendant 12 mois.
© ISO 2002 – Tous droits réservés 3
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ISO 15705:2002(F)
6.6 Sulfate d'argent dans l'acide sulfurique, c(Ag SO ) = 0,038 5 mol/l.
2 4
Dissoudre 24,0 g ± 0,1 g de sulfate d'argent dans 2 litres d'acide sulfurique concentré (6.4.1).
Pour obtenir une solution satisfaisante, agiter le mélange initial. Laisser reposer une nuit puis agiter de nouveau
afin de dissoudre tout le sulfate d'argent.
Conserver dans une bouteille en verre brun foncé à l'abri de la lumière directe. La solution est stable pendant
12 mois.
6.7 Réactif prémélangé transvasé (gamme ST-DCO allant jusqu'à 1 000 mg/l).
Transvaser 0,50 ml ± 0,01 ml de solution étalon de référence de dichromate de potassium (6.3) dans des tubes
individuels de digestion (7.1.2). Ajouter avec précaution 0,20 ml ± 0,01 ml de solution de sulfate de mercure(II)
(6.5) puis 2,50 ml ± 0,01 ml de sulfate d'argent dans l'acide sulfurique (6.6).
Agiter avec précaution pour mélanger, placer un bouchon sur les tubes. Laisser refroidir une nuit. Agiter de
nouveau avant utilisation.
Ce réactif est stable pendant 1 an s'il est conservé à l'obscurité à température ambiante.
Un lot important de tubes de digestion (7.1.2) peut être préparé à l'avance, en utilisant les réactifs comme spécifié
ici.
Les tubes fermés contenant du sulfate de mercure(II), de l'acide sulfurique concentré, du dichromate de potassium
et du sulfate d'argent peuvent être préparés sur place ou achetés dans le commerce, si disponible.
Il convient de conserver ces tubes fermés à l'obscurité à température ambiante. Il convient que ces tubes fermés
soient stables pendant au moins 1 an. Il est important que les tubes dont la date de péremption est dépassée ne
soient pas utilisés et qu'ils soient éliminés.
6.8 Réactifs pour détection photométrique
6.8.1 Solution mère d'étalonnage d'hydrogénophtalate de potassium (KHP) [C H (COOH)(COOK)],
6 4
ST-DCO = 10 000 mg/l.
Dissoudre 4,251 g ± 0,002 g d'hydrogénophtalate de potassium, préalablement séché à 105 °C ± 5 °C pendant
2 h ± 10 min, dans environ 350 ml d'eau (6.1). Diluer avec de l'eau à 500 ml dans une fiole jaugée.
Conserver la solution dans un réfrigérateur entre 2 °C et 8 °C et la préparer une fois par mois.
Une solution alternative à la réfrigération consiste à ajouter 2 ml d'acide sulfurique dilué (6.4.2), avant la dilution à
500 ml, afin d'inhiber la dégradation microbiologique.
6.8.2 Solutions d'étalonnage des instruments, ST-DCO de 200 mg/l, 400 mg/l, 600 mg/l, 800 mg/l et
1 000 mg/l.
Diluer séparément 20 ml, 40 ml, 60 ml, 80 ml et 100 ml de la solution mère d'étalonnage de 10 000 mg/l (6.8.1)
avec 4 ml d'acide sulfurique dilué (6.4.2). Compléter avec de l'eau à 1 000 ml.
Conserver ces solutions entre 2 °C et 8 °C et les préparer une fois par mois.
Pour une gamme de concentrations plus faibles, par exemple allant jusqu'à 150 mg/l (O), des étalons de 30 mg/l,
60 mg/l, 90 mg/l, 120 mg/l et 150 mg/l peuvent être préparés (voir l'annexe C). Conserver ces solutions entre 2 °C
et 8 °C et les préparer une fois par mois.
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ISO 15705:2002(F)
6.9 Réactifs pour détection titrimétrique (utilisés pour les échantillons digérés en tubes fermés présentant
une couleur atypique et/ou une turbidité).
6.9.1 Solution indicatrice de sulfate de fer(II) phénanthroline (ferroïne)
Dissoudre 3,5 g ± 0,1 g de sulfate de fer(II) heptahydraté (FeSO ,7H O) dans 500 ml d'eau (6.1).
4 2
Ajouter 7,4 g ± 0,1 g de phénanthroline-1,10 monohydratée (C H N ,H O) et agiter jusqu'à dissolution.
12 8 2 2
Cette solution est stable pendant au moins 1 mois.
6.9.2 Solution de sulfate de fer(II) et d'ammonium (FAS) [(NH ) Fe(SO ) ,6H O], environ 0,075 mol/l.
4 2 4 2 2
Dissoudre 30,0 g ± 0,5 g de sulfate de fer(II) et d'ammonium hexahydraté dans environ 200 ml d'eau. Ajouter avec
précaution 20,0 ml ± 0,5 ml d'acide sulfurique (6.4.1). Laisser refroidir et diluer avec de l'eau à 1 000 ml dans une
fiole jaugée.
Préparer chaque semaine et étalonner le jour de l'utilisation.
Diluer 0,5 ml ± 0,01 ml de solution étalon de référence de dichromate de potassium (6.3) à environ 5 ml avec de
l'acide sulfurique dilué (6.4.2). Titrer cette solution avec la solution de sulfate de fer(II) et d'ammonium, en présence
d'une goutte de ferroïne comme indicateur (6.9.1).
La concentration, c, exprimée en moles par litre de la solution de sulfate de fer(II) et d'ammonium est donnée par la
formule
0,5××0,1 6 0,3
c== (1)
VV
où
V est le volume de solution de sulfate de fer(II) et d'ammonium consommé, en millilitres (ml);
0,5 est le volume de solution de dichromate de potassium, en millilitres (ml);
0,1 est la concentration de la solution de dichromate de potassium, en moles par litre (mol/l);
6 est le facteur: 1 mole de dichromate est équivalente à 6 moles de sulfate de fer(II) et d'ammonium
hexahydraté.
6.9.3 Solution de nitrate d'argent, c(AgNO ) = 0,1 mol/l.
3
Dissoudre 17,0 g ± 0,1 g de nitrate d'argent dans 1 000 ml d'eau (6.1).
Conserver dans une bouteille en verre brun. Cette solution est stable pendant 6 mois.
6.9.4 Solution de chromate de potassium [K CrO ], (5 % en masse volumique).
2 4
Dissoudre 5,0 g ± 0,1 g de chromate de potassium dans 100 ml ± 1 ml d'eau (6.1). Ajouter le nitrate d'argent (6.9.3)
goutte à goutte pour produire un précipité légèrement rouge de chromate d'argent. Filtrer cette solution.
Cette solution est stable pendant 1 an.
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7 Appareillage
7.1 Appareils associés à la phase de digestion
7.1.1 Bloc chauffant, capable de maintenir une température de 150 °C ± 5 °C sans provoquer de surchauffe
locale du contenu des tubes soumis à l'essai.
Il convient que le bloc chauffant contienne au moins 10 tubes. Il convient que les orifices du bloc chauffant aient un
diamètre tel que la paroi du tube de verre soit en contact étroit avec le bloc métallique et que la profondeur des
orifices soit telle qu'il se produise un chauffage adéquat du contenu.
NOTE Il existe des blocs pouvant contenir plus de 50 tubes.
Le contenu des tubes doit atteindre le point d'ébullition dans les 10 min qui suivent l'ajout des tubes au bloc
préchauffé.
7.1.2 Tubes de digestion, composés de verre résistant aux acides et capables de résister à une pression de
600 kPa à 150 °C (par exemple, longueur 185 mm, diamètre externe 14 mm, épaisseur de paroi 1 mm).
Les tubes de verre doivent s'emboîter dans le bloc chauffant de telle sorte que la paroi soit en contact étroit avec le
bloc métallique. Avant leur utilisation, il est recommandé de contrôler qu'ils ne sont pas endommagés ou fissurés et
de les jeter s'ils présentent un léger défaut. Les tubes de verre sont fournis avec les bouchons correspondants.
Si les tubes fermés doivent être utilisés comme cuves pour mesurer l'absorbance, il est alors essentiel que la partie
extérieure des tubes soit scrupuleusement nettoyée avant leur introduction dans le photomètre.
NOTE L'annexe C donne des informations sur l'utilisation de kits commerciaux ST-DCO à petite échelle utilisant une
détection photométrique.
7.1.3 Pipette, pouvant délivrer 2,00 ml ± 0,02 ml.
7.2 Appareils associés à la phase de mesurage final
7.2.1 Appareils de détection photométrique
7.2.1.1 Photomètre, capable de mesurer à 600 nm ± 20 nm.
Il est fortement recommandé que le photomètre soit capable de mesurer l'absorbance de l'échantillon digéré
directement dans le tube fermé, ce qui permet ainsi d'éviter de transvaser la solution dans une cuve séparée (voir
également l'annexe C).
7.2.1.2 Dispositifs de stockage appropriés, pour les tubes de digestion fermés utilisés.
Les tubes de digestion fermés utilisés ainsi que leur contenu doivent être éliminés en conformité avec les
spécifications nationales.
7.2.1.3 Centrifugeuse, adaptée pour contenir les tubes de digestion (7.1.2).
7.2.2 Appareils de détection titrimétrique
7.2.2.1 Burette, par exemple de 10 ml de capacité avec des graduations de 0,02 ml, ou titrateur numérique,
par exemple avec une résolution de 0,02 ml ou mieux (pour titrer les solutions de digestion turbides des tubes
fermés).
7.2.2.2 Support de titrage à agitation magnétique
7.2.2.3 Barreau d'agitation et collecteur à barre chauffante
6 © ISO 2002 – Tous droits réservés
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ISO 15705:2002(F)
8 Prélèvement et conservation des échantillons
Prélever les échantillons conformément à l'ISO 5667-3.
Prélever un échantillon d'eau à analyser dans une bouteille en verre ou en polypropylène et conserver entre 2 °C
et 8 °C à l'obscurité.
Analyser les échantillons dès que possible après l'échantillonnage. Si l'échantillon doit être conservé, avant
analyse ajouter 10,0 ml ± 0,1 ml d'acide sulfurique dilué (6.4.2) par litre d'échantillon pour que le pH de l'échantillon
soit inférieur à 2.
Cet échantillon est stable pendant 5 jours. Après congélation à − 20 °C, les échantillons sont stables pendant
1 mois.
9 Préparation des tubes et réglage des instruments
9.1 Contrôle de la performance optique des tubes (lorsque l'absorbance est mesurée directement dans le
tube de digestion)
Prélever au hasard un échantillon de tubes vides (5 à 10) d'un lot avant préparation. Ajouter 5 ml d'eau (6.1) dans
chaque tube. Remettre les bouchons et s'assurer qu'aucune bulle d'air n'est visible. (Taper doucement pour
éliminer les bulles d'air.) Mesurer les valeurs d'absorbance à 600 nm en utilisant le photomètre (7.2.1.1). Ces
valeurs ne doivent pas être différentes entre elles de plus de ± 0,005 unités d'absorbance.
9.2 Préparation du tube
Voir 6.7.
9.3 Contrôle d'étalonnage/sensibilité des instruments
Pour vérifier la sensibilité de l'instrument, préparer les solutions d'étalonnage comme indiqué en 6.8.
Procéder à la digestion et au mesurage comme pour les échantillons selon 10.1 et 10.2.
Enregistrer ces résultats et vérifier qu'il n'y a pas détérioration de la se
...
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