Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components — Determination of certain organic solvents

This document specifies a method to quantify residues of certain organic solvents (see Annex A) in footwear materials with gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). This document is applicable to footwear materials where there is a risk for the presence of certain solvent residues (e.g. solvent present in glues, leather finishing and coated textiles, plastics, rubber).

Chaussures — Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les composants de chaussures — Dosage de certains solvants organiques

Le présent document spécifie une méthode pour la quantification des résidus de certains solvants organiques (voir l’Annexe A) dans les matériaux des chaussures par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse (GC-MS). Le présent document est applicable aux matériaux des chaussures susceptibles de contenir certains résidus de solvant (par exemple solvant présent dans les colles, la finition du cuir et les textiles enduits, les plastiques, le caoutchouc).

General Information

Status
Published
Publication Date
20-May-2025
Technical Committee
Drafting Committee
Current Stage
6060 - International Standard published
Start Date
21-May-2025
Due Date
26-Apr-2026
Completion Date
21-May-2025
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ISO 20686:2025 - Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components — Determination of certain organic solvents Released:21. 05. 2025
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ISO 20686:2025 - Chaussures — Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les composants de chaussures — Dosage de certains solvants organiques Released:21. 05. 2025
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Standards Content (Sample)


International
Standard
ISO 20686
First edition
Footwear — Critical substances
2025-05
potentially present in footwear
and footwear components —
Determination of certain organic
solvents
Chaussures — Substances critiques potentiellement présentes
dans les chaussures et les composants de chaussures — Dosage de
certains solvants organiques
Reference number
© ISO 2025
All rights reserved. Unless otherwise specified, or required in the context of its implementation, no part of this publication may
be reproduced or utilized otherwise in any form or by any means, electronic or mechanical, including photocopying, or posting on
the internet or an intranet, without prior written permission. Permission can be requested from either ISO at the address below
or ISO’s member body in the country of the requester.
ISO copyright office
CP 401 • Ch. de Blandonnet 8
CH-1214 Vernier, Geneva
Phone: +41 22 749 01 11
Email: copyright@iso.org
Website: www.iso.org
Published in Switzerland
ii
Contents Page
Foreword .iv
Introduction .v
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Terms and definitions . 1
4 Principle . 1
5 Reagents . 2
5.1 Chemicals .2
5.2 Standard solutions .2
5.2.1 Target organic solvents — Stock solution .2
5.2.2 Internal standard — Stock solution .2
5.2.3 Calibration solutions .2
5.2.4 Extraction solution with internal standard .3
6 Apparatus . 3
7 Preparation of test specimen . 3
8 Test procedure . 4
8.1 Extraction .4
8.2 Determination with GC-MS .4
9 Expression of results . 4
9.1 Calibration curve .4
9.2 Determination of the organic solvent content .5
9.3 Performance of the method .5
10 Test report . 5
Annex A (informative) Information on some identifiable organic solvents . 6
Annex B (informative) Parameters for GC-MS determination of organic solvents . 7
Annex C (normative) Characteristics for MS analysis . 8
Annex D (informative) Total ion chromatogram of organic solvent standards by GC-MS analysis . 9
Bibliography .11

iii
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards
bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through
ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee
has been established has the right to be represented on that committee. International organizations,
governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely
with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are described
in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular, the different approval criteria needed for the different types
of ISO documents should be noted. This document was drafted in accordance with the editorial rules of the
ISO/IEC Directives, Part 2 (see www.iso.org/directives).
ISO draws attention to the possibility that the implementation of this document may involve the use of (a)
patent(s). ISO takes no position concerning the evidence, validity or applicability of any claimed patent
rights in respect thereof. As of the date of publication of this document, ISO had not received notice of (a)
patent(s) which may be required to implement this document. However, implementers are cautioned that
this may not represent the latest information, which may be obtained from the patent database available at
www.iso.org/patents. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
Any trade name used in this document is information given for the convenience of users and does not
constitute an endorsement.
For an explanation of the voluntary nature of standards, the meaning of ISO specific terms and expressions
related to conformity assessment, as well as information about ISO’s adherence to the World Trade
Organization (WTO) principles in the Technical Barriers to Trade (TBT), see www.iso.org/iso/foreword.html.
This document was prepared by Technical Committee ISO/TC 216, Footwear, in collaboration with the
European Committee for Standardization (CEN) Technical Committee CEN/TC 309, Footwear, in accordance
with the Agreement on technical cooperation between ISO and CEN (Vienna Agreement).
Any feedback or questions on this document should be directed to the user’s national standards body. A
complete listing of these bodies can be found at www.iso.org/members.html.

iv
Introduction
Industrial organic solvents are often used as ingredients in adhesive, treating agents and coating agents for
footwear.
Some organic solvents are toxic. Harmful solvents left in footwear materials can penetrate into the human
body through skin contact during wearing and by inhalation after being released from the footwear,
harming the health of consumers. Both glycol ethers and amide solvents will form highly toxic compounds
after metabolism in the body, which cause permanent damage to the blood and nervous system. Long-term
exposure to high concentrations of these compounds can cause cancer. In addition, ethylene glycol ether
solvents can cause permanent damage to the female reproductive system.
Due to this potential effect, the listed organic solvents in Annex A are based on those which have been
[1]
restricted in some regulations (e.g. by the EU regulation No 1907/2006 in the European Union, and by
the U.S. Environmental Protection Agency). ISO/TR 16178 describes which materials are concerned by this
determination.
v
International Standard ISO 20686:2025(en)
Footwear — Critical substances potentially present in
footwear and footwear components — Determination of
certain organic solvents
WARNING — The use of this document can involve hazardous materials, operations and equipment.
This document does not purport to address all the safety problems associated with its use. It is the
responsibility of the user of this document to establish appropriate safety and health practices and
determine the applicability of any other restrictions prior to use.
1 Scope
This document specifies a method to quantify residues of certain organic solvents (see Annex A) in footwear
materials with gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS).
This document is applicable to footwear materials where there is a risk for the presence of certain solvent
residues (e.g. solvent present in glues, leather finishing and coated textiles, plastics, rubber).
2 Normative references
The following documents are referred to in the text in such a way that some or all of their content constitutes
requirements of this document. For dated references, only the edition cited applies. For undated references,
the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.
ISO 4787, Laboratory glass and plastic ware — Volumetric instruments — Methods for testing of capacity and for use
ISO 21061, Footwear — Chemical tests — General principles on the preparation of samples
3 Terms and definitions
For the purposes of this document, the following terms and definitions apply.
ISO and IEC maintain terminology databases for use in standardization at the following addresses:
— ISO Online browsing platform: available at https:// www .iso .org/ obp
— IEC Electropedia: available at https:// www .electropedia .org/
3.1
organic solvent
type of organic chemical in a liquid state which is normally used in textile, leather and polymer materials in
the footwear industry
EXAMPLE Glycol ether, amides, pyrrolidone solvents.
4 Principle
The sample is cut in small pieces and extracted with methanol in a sealed vial at 40 °C in an ultrasonic bath
for 60 min. An aliquot from the extract is then analysed using a gas chromatograph with a mass selective
detector (MSD).
5 Reagents
5.1 Chemicals
Unless otherwise specified, use only reagents of recognized analytical grade.
1)
5.1.1 Methanol, Chemical Abstract Service Registry Number® (CAS RN®) : 67-56-1.
5.1.2 Acetone, CAS RN®: 67-64-1.
5.1.3 Organic solvents, see Annex A.
5.1.4 Internal standards.
— Ethylene glycol monomethyl ether acetate (EGMEA), CAS RN®: 110-49-6.
— Ethylene glycol monobutyl ether (EGBE), CAS RN®: 111-76-2.
— N-methylformamide (NMF), CAS RN®: 123-39-7.
The internal standards shall be used as defined in Annex C.
5.1.5 Nitric acid, CAS RN®: 7697-37-2.
5.2 Standard solutions
5.2.1 Target organic solvents — Stock solution
Based on its tasks, select organic solvents from Table A.1 that need to be determined.
Based on this decision, a standard stock solution for each organic solvent shall be available either as a
commercially available certified mix or as individual component in solution, or a self-prepared individual
standard stock solution of each organic solvent in methanol (5.1.1).
For example, standard stock solutions can be prepared with concentrations of 1 000 μg/ml by weighing
50,0 mg of each organic solvent (Table A.1) into 50 ml volumetric flasks, filling the volumetric flasks up to
the mark with methanol (5.1.1) and mixing thoroughly to completely dissolve the substances.
5.2.2 Internal standard — Stock solution
Prepare an internal standard stock solution that is in the same concentration range as the standard stock
solutions (5.2.1) by dissolving the internal standard (5.1.4) in methanol (5.1.1), according to 5.2.1.
5.2.3 Calibration solutions
Prepare at least five appropriate organic solvent calibration s
...


Norme
internationale
ISO 20686
Première édition
Chaussures — Substances critiques
2025-05
potentiellement présentes dans les
chaussures et les composants de
chaussures — Dosage de certains
solvants organiques
Footwear — Critical substances potentially present in footwear
and footwear components — Determination of certain organic
solvents
Numéro de référence
DOCUMENT PROTÉGÉ PAR COPYRIGHT
© ISO 2025
Tous droits réservés. Sauf prescription différente ou nécessité dans le contexte de sa mise en œuvre, aucune partie de cette
publication ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique,
y compris la photocopie, ou la diffusion sur l’internet ou sur un intranet, sans autorisation écrite préalable. Une autorisation peut
être demandée à l’ISO à l’adresse ci-après ou au comité membre de l’ISO dans le pays du demandeur.
ISO copyright office
Case postale 401 • Ch. de Blandonnet 8
CH-1214 Vernier, Genève
Tél.: +41 22 749 01 11
E-mail: copyright@iso.org
Web: www.iso.org
Publié en Suisse
ii
Sommaire Page
Avant-propos .iv
Introduction .v
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 1
3 Termes et définitions . 1
4 Principe. 2
5 Réactifs . 2
5.1 Produits chimiques .2
5.2 Solutions étalons .2
5.2.1 Solvants organiques cibles — Solution mère .2
5.2.2 Étalon interne — Solution mère .2
5.2.3 Solutions d’étalonnage .3
5.2.4 Solution d’extraction avec étalon interne .3
6 Appareillage . 3
7 Préparation de l’éprouvette . 3
8 Mode opératoire d’essai . 4
8.1 Extraction .4
8.2 Dosage par GC-MS .4
9 Expression des résultats . 4
9.1 Courbe d’étalonnage .4
9.2 Détermination de la teneur en solvants organiques .4
9.3 Performance de la méthode .5
10 Rapport d’essai . 5
Annexe A (informative) Informations sur certains solvants organiques identifiables . 6
Annexe B (informative) Paramètres pour le dosage par GC-MS des solvants organiques . 7
Annexe C (normative) Caractéristiques pour l’analyse par MS . 8
Annexe D (informative) Chromatogramme d’ions totaux d’étalons de solvant organique
par analyse GC-MS . 9
Bibliographie .11

iii
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes nationaux
de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général
confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire
partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont
décrites dans les Directives ISO/IEC, Partie 1. Il convient, en particulier, de prendre note des différents
critères d’approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document
a été rédigé conformément aux règles de rédaction données dans les Directives ISO/IEC, Partie 2
(voir www.iso.org/directives).
L’ISO attire l’attention sur le fait que la mise en application du présent document peut entraîner l’utilisation
d’un ou de plusieurs brevets. L’ISO ne prend pas position quant à la preuve, à la validité et à l’applicabilité de
tout droit de brevet revendiqué à cet égard. À la date de publication du présent document, l’ISO n’avait pas
reçu notification qu’un ou plusieurs brevets pouvaient être nécessaires à sa mise en application. Toutefois,
il y a lieu d’avertir les responsables de la mise en application du présent document que des informations
plus récentes sont susceptibles de figurer dans la base de données de brevets, disponible à l’adresse
www.iso.org/brevets. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne pas avoir identifié tout ou partie de
tels droits de brevet.
Les appellations commerciales éventuellement mentionnées dans le présent document sont données pour
information, par souci de commodité, à l’intention des utilisateurs et ne sauraient constituer un engagement.
Pour une explication de la nature volontaire des normes, la signification des termes et expressions
spécifiques de l’ISO liés à l’évaluation de la conformité, ou pour toute information au sujet de l’adhésion de
l’ISO aux principes de l’Organisation mondiale du commerce (OMC) concernant les obstacles techniques au
commerce (OTC), voir le lien suivant: www.iso.org/avant-propos.
Le présent document a été élaboré par le comité technique ISO/TC 216, Chaussure, en collaboration avec
le comité technique CEN/TC 309, Chaussure, du Comité européen de normalisation (CEN) conformément à
l’Accord de coopération technique entre l’ISO et le CEN (Accord de Vienne).
Il convient que l’utilisateur adresse tout retour d’information ou toute question concernant le présent
document à l’organisme national de normalisation de son pays. Une liste exhaustive desdits organismes se
trouve à l’adresse www.iso.org/members.html.

iv
Introduction
Les solvants organiques industriels sont souvent utilisés dans la composition des colles, des agents de
traitement et des agents de revêtement pour les chaussures.
Certains solvants organiques sont toxiques. Les solvants dangereux présents dans les matériaux de
chaussures peuvent pénétrer dans le corps humain par contact avec la peau au porter et par inhalation
après avoir été libérés par la chaussure, ce qui est néfaste pour la santé des consommateurs. Les solvants
d’éthers de glycol et les solvants d’amides vont former des composés hautement toxiques après avoir été
métabolisés dans le corps, causant des dommages permanents sur la circulation sanguine et le système
nerveux. Une exposition à long terme à de fortes concentrations de ces composés peut causer un cancer. En
outre, les solvants à base d’éther d’éthylène-glycol peuvent causer des dommages permanents au système
reproducteur féminin.
En raison de cet effet potentiel, les solvants organiques énumérés dans l’Annexe A sont basés sur ceux qui
[1]
ont fait l’objet de restrictions dans certaines réglementations (par exemple le Règlement UE 1907/2006
au sein de l’Union européenne et l’Agence de protection de l’environnement des États-Unis). L’ISO/TR 16178
décrit les matériaux qui sont concernés par ce dosage.

v
Norme internationale ISO 20686:2025(fr)
Chaussures — Substances critiques potentiellement
présentes dans les chaussures et les composants de
chaussures — Dosage de certains solvants organiques
AVERTISSEMENT — L’utilisation du présent document peut impliquer la mise en œuvre de matériaux,
d’opérations et de matériels dangereux. Le présent document n’a pas pour but d’aborder tous les
problèmes de sécurité liés à son utilisation. Il incombe à l’utilisateur du présent document d’établir,
avant de l’utiliser, des pratiques d’hygiène et de sécurité appropriées et de déterminer l’applicabilité
des restrictions réglementaires.
1 Domaine d’application
Le présent document spécifie une méthode pour la quantification des résidus de certains solvants organiques
(voir l’Annexe A) dans les matériaux des chaussures par chromatographie en phase gazeuse couplée à la
spectrométrie de masse (GC-MS).
Le présent document est applicable aux matériaux des chaussures susceptibles de contenir certains
résidus de solvant (par exemple solvant présent dans les colles, la finition du cuir et les textiles enduits, les
plastiques, le caoutchouc).
2 Références normatives
Les documents suivants sont cités dans le texte de sorte qu’ils constituent, pour tout ou partie de leur
contenu, des exigences du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour
les références non datées, la dernière édition du document de référence s’applique (y compris les éventuels
amendements).
ISO 4787, Verrerie et matériel en plastique de laboratoire — Instruments volumétriques — Méthodes d'essai de
la capacité et d'utilisation
ISO 21061, Chaussures — Essais chimiques — Principes généraux relatifs à la préparation des échantillons
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions suivants s’appliquent.
L’ISO et l’IEC tiennent à jour des bases de données terminologiques destinées à être utilisées en normalisation,
consultables aux adresses suivantes:
— ISO Online browsing platform: disponible à l’adresse https:// www .iso .org/ obp
— IEC Electropedia: disponible à l’adresse https:// www .electropedia .org/
3.1
solvant organique
type de produit chimique organique à l’état liquide qui est normalement utilisé dans les matériaux textiles,
le cuir et les polymères dans l’industrie de la chaussure
EXEMPLE Solvants à base d’éther de glycol, d’amides, de pyrrolidone.

4 Principe
L’échantillon est découpé en petits morceaux et est extrait avec du méthanol dans un flacon hermétiquement
fermé à 40 °C dans un bain à ultrasons pendant 60 min. Une partie aliquote de l’extrait est ensuite analysée
avec un chromatographe en phase gazeuse couplé à un détecteur sélectif de masse (MS).
5 Réactifs
5.1 Produits chimiques
Sauf spécification contraire, utiliser uniquement des réactifs de qualité analytique reconnue.
1)
5.1.1 Méthanol, numéro de registre CAS, Chemical Abstract Service® Registry Number (CAS RN®) :
67-56-1.
5.1.2 Acétone, CAS RN®: 67-64-1.
5.1.3 Solvants organiques, voir l’Annexe A.
5.1.4 Étalons internes.

...

Questions, Comments and Discussion

Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.