ISO 17852:2006

Water quality — Determination of mercury — Method using atomic fluorescence spectrometry

ISO 17852:2006 specifies a method for the determination of mercury in drinking, surface, ground and rain water using atomic fluorescence spectrometry. It may be applied to industrial and municipal waste water after an additional digestion step under appropriate conditions. The potential linear dynamic range is approximately 1 nanogram per litre to 100 micrograms per litre. In practice, the working range is often from 10 nanograms per litre to 10 micrograms per litre. Samples containing mercury at concentrations higher than the working range can be analysed following appropriate dilution of the sample. The method detection limit will be dependent on the selected operating conditions and calibration range. With high purity reagents, a method detection limit of less than 1 nanogram per litre is obtainable.The relative standard deviation is typically less than 5 % for concentrations greater than twenty times the method detection limit. The sensitivity of this method is dependent on the selected operating conditions.

Qualité de l'eau — Dosage du mercure — Méthode par spectrométrie de fluorescence atomique

L'ISO 17852:2006 spécifie une méthode de dosage du mercure dans l'eau potable, les eaux de surface, les eaux souterraines et les eaux de pluie. Elle peut être appliquée aux eaux résiduaires industrielles et domestiques après une phase de digestion supplémentaire, dans certaines conditions. La gamme dynamique linéaire potentielle est d'environ 1 nanogramme par litre à 100 microgrammes par litre. Dans la pratique, la gamme de travail est le plus souvent de 10 nanogrammes par litre à 10 microgrammes par litre. Les échantillons contenant du mercure à des concentrations plus élevées que la gamme de travail peuvent être analysés après une dilution appropriée de l'échantillon. La limite de détection de la méthode dépend des conditions de fonctionnement et de la gamme d'étalonnage sélectionnées. Avec des réactifs de pureté élevée, il est possible d'obtenir une limite de détection inférieure à 1 nanogramme par litre. L'écart-type relatif est généralement inférieur à 5 % pour des concentrations supérieures à vingt fois la limite de détection de la méthode. La sensibilité de la présente méthode dépend des conditions de fonctionnement sélectionnées.

General Information

• Status: Published
• Publication Date: 21-May-2006
• ICS: 13.060.50 - Examination of water for chemical substances
• Technical Committee: ISO/TC 147/SC 2 - Physical, chemical and biochemical methods
• Drafting Committee: ISO/TC 147/SC 2 - Physical, chemical and biochemical methods
• Current Stage: 9093 - International Standard confirmed
• Start Date: 03-Dec-2025
• Completion Date: 12-Feb-2026

Overview - ISO 17852:2006 (Water quality - Mercury by AFS)

ISO 17852:2006 defines a validated laboratory method for the determination of total mercury in drinking, surface, ground and rain water using atomic fluorescence spectrometry (AFS). The standard covers sample pre‑treatment (including chemical digestion), reagent and standard preparation, instrumental setup, interferences, precision and reporting. It can be extended to industrial and municipal waste waters after appropriate additional digestion.

Key topics and technical requirements

• Analytical principle: Mercury atoms are detected by atomic fluorescence after generation of elemental mercury vapour (reduction with Sn(II)) and purging into an AFS detector.
• Sample digestion / preservation: Organic mercury species are decomposed with chemically generated bromine/bromine chloride (potassium bromide / potassium bromate reagent). Excess oxidant is removed with ascorbic acid prior to analysis.
• Reagents & standards: High‑purity water (ISO 3696 grade 1) and low‑mercury reagents are required. The standard specifies preparation of stock and calibration standards and recommends matched matrix reagent blanks.
• Range & detection limits: Potential linear dynamic range ≈ 1 ng/l to 100 µg/l; practical working range often 10 ng/l to 10 µg/l. With careful reagent selection, method detection limits < 1 ng/l are obtainable. Precision is typically < 5% relative standard deviation for concentrations > 20× the method detection limit.
• Instrumentation & accessories: Continuous‑flow vapour generator, gas–liquid separator, moisture removal (hygroscopic membrane), AFS detector and high‑purity argon gas supply are detailed. Clean labware and sample handling procedures are emphasized to avoid contamination and mercury loss.
• Interferences & controls: Notes on adsorption/desorption, tubing material (avoid permeable plastics such as silicone), quenching by water vapour, complexing anions (sulfide, iodide, bromide), and amalgamation by noble metals.

Applications - who uses ISO 17852:2006

• Environmental and public‑health laboratories performing water quality monitoring for regulatory compliance.
• Municipal and industrial laboratories monitoring effluent and process waters (with additional digestion).
• Research institutes studying mercury cycling, contamination incidents, and remediation effectiveness.
• Instrument manufacturers and service providers validating AFS systems and training analytical staff.

Related standards and references

• ISO 3696 - Water for analytical laboratory use (grade 1)
• ISO 5667-1, -2, -3 - Water sampling guidance (design, techniques, preservation/handling)

Keywords: ISO 17852:2006, water quality, mercury determination, atomic fluorescence spectrometry, AFS, detection limit, mercury in water, mercury monitoring, environmental laboratory.

Standards Content (Sample)

INTERNATIONAL ISO
STANDARD 17852
First edition
2006-06-01
Water quality — Determination of
mercury — Method using atomic
fluorescence spectrometry
Qualité de l'eau — Dosage du mercure — Méthode par spectrométrie de
fluorescence atomique
Reference number
©
ISO 2006
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E-mail [e-mail]
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Published in Switzerland
©
ii ISO 2006 – All rights reserved

Contents Page
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Principle . 2
4 Interferences . 2
5 Reagents and standards . 2
6 Apparatus and instrumentation . 5
7 Sample collection and pre-treatment . 6
8 Instrumental set up . 6
9 Procedure . 7
10 Test report . 8
11 Precision . 8
Annex A (informative) Additional information . 9
Annex B (informative) Schematic block diagram . 10
Annex C (informative) Availability of reagents . 11
Annex D (informative) Precision data . 12
Bibliography . 13
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ISO 2006 – All rights reserved iii

Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International
Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 17852 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
This International Standard is the equivalent of European Standard EN 13506. The preservation procedure with
potassium dichromate solution, described in EN 13506, was replaced by a combined on site preservation and
digestion procedure with the potassium bromide - potassium bromate reagent (see 5.4)
©
iv ISO 2006 – All rights reserved

Introduction
In natural water sources, mercury compounds generally occur in very small concentrations of less than 0,1µg/l.
Higher concentrations may be found, for example, in industrial waste water.
Both inorganic and organic compounds of mercury may be present. Mercury can also accumulate in sediment
and sludge.
In order to fully decompose all of the mercury compounds, a digestion procedure is necessary. Digestion can be
omitted only if it is certain that the mercury concentration can be measured without this pre-treatment.
The user should be aware that particular problems could require the specification of additional marginal
conditions.
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ISO 2006 – All rights reserved v

.
vi
INTERNATIONAL STANDARD ISO 17852:2006(E)
Water quality — Determination of mercury — Method using
atomic fluorescence spectrometry
WARNING —Persons using this International Standard should be familiar with normal laboratory
practice. This standard does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with its
use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and health practices and to
ensure compliance with any national regulatory conditions.
IMPORTANT — It is absolutely essential that tests conducted according to this International Standard
are carried out by suitably qualified staff.
1Scope
This International Standard specifies a method for the determination of mercury in drinking, surface, ground and
rain water using atomic fluorescence spectrometry.
NOTE This International Standard may be applied to industrial and municipal waste water after an additional digestion step
under appropriate conditions.
The potential linear dynamic range is approximately 1 ng/l to 100µg/l. In practice, the working range is often
from 10 ng/lto 10µg/l.
Samples containing mercury at concentrations higher than the working range can be analysed following
appropriate dilution of the sample.
The method detection limit (x ) will be dependent on the selected operating conditions and calibration range.
DL
With high purity reagents, a x of less than 1 ng/l is obtainable.
DL
The relative standard deviation is typically less than 5% for concentrations greater than twenty times the
method detection limit.
The sensitivity of this method is dependent on the selected operating conditions.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced document
(including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 5667-1, Water quality — Sampling — Part 1: Guidance on the design of sampling programmes and
sampling techniques
ISO 5667-2, Water quality — Sampling — Part 2: Guidance on sampling techniques
ISO 5667-3, Water quality — Sampling — Part 3: Guidance on the preservation and handling of water samples
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ISO 2006 – All rights reserved 1

3Principle
Atomic fluorescence is an emission process in which atoms are excited by the absorption of a beam of
electromagnetic radiation. The excited species then relax to the ground state, giving up their excess energy as
photons. Intensity of the photons is measured.
[1],[2]
An aliquot of sample is digested using chemically generated bromine and bromine chloride (BrCl) . This is
known to break down all of the commonly occurring organomercury species to mercury(II). Immediately prior to
analysis, the excess bromine is removed by ascorbic acid (see A.2).
Elemental mercury vapour is generated from the digested sample by reduction with tin(II) chloride, and is
purged from solution by an argon gas carrier stream. Moisture is continually removed from the gas stream and
the mercury vapour is detected by atomic fluorescence spectrometry (AFS). The procedure is usually
automated by means of an autosampler and control software.
4 Interferences
With mercury there is a risk that exchange reactions, that is adsorption and desorption, will occur on the walls
of sampling and reaction vessels.
Mercury vapour can diffuse through various plastics; this phenomenon needs to be taken into consideration in
1)
the choice of tubing material. Glass or special plastics tubing, e.g. FEP tubes, may be used. Silicone tubing,
for example, is unsuitable.
Suppression effects resulting from quenching of the atomic fluorescence signal may be encountered. Dissolved
gaseous species are usually removed during the digestion stage.
The presence of water vapour or aerosol in the fluorescence cell may cause suppression due to quenching.
Water vapour should be removed from the carrier gas stream using a hygroscopic membrane before entering
[3]
the detector .
Anions which complex strongly with mercury can cause suppression. These include sulfide, iodide and
bromide. The potassium bromide - potassium bromate reagent (5.4) causes no suppression if it is applied as
required.
The noble metals, such as gold, silver and platinum, amalgamate with mercury vapour and, therefore, may
cause suppression.
[4]
Volatile organics do not cause interference with the AFS method .
5 Reagents and standards
Reagents and water can contain mercury as an impurity. For high sensitivity, use ultra-pure reagents or those
with particularly low mercury content compared to the lowest analyte concentration.
5.1 Water, with a purity fulfilling the requirements for grade 1 water according to ISO 3696 for all sample
preparations and dilutions.
5.2 Potassium bromate solution, .c(KBrO ) = 0,0333 mol/l
Dissolve 1,39 g of potassium bromate in 250 ml of water (5.1). Potassium bromate can be purified, if necessary,
◦ ◦
250 C± 20 C
by heating in a muffle furnace overnight at .
The solution is stable for about a week.
1) FEP = perfluoro(ethene-propene).
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2 ISO 2006 – All rights reserved

5.3 Potassium bromide solution, .c(KBr) = 0,2 mol/l
Dissolve 5,95 g of potassium bromide in 250 ml of water (5.1). Potassium bromide can be purified, if necessary,
◦ ◦
by heating in a muffle furnace overnight at 300 C± 20 C.
The solution is stable for about a month.
5.4 Potassium bromide - potassium bromate reagent.
Mix equal volumes of potassium bromate (5.2) and potassium bromide solution (5.3). A total volume of 200 ml
will allow digestion for 100 samples.
Prepare on the day of use.
NOTE Pre-mixed ampoules for potassium bromate-bromide stock solution are commercially available (see C.1). This
reagent has been found to contain negligible mercury concentrations.
The pre-mixed reagent may be stable for several days up to one week. This shall be checked.
5.5 L-ascorbic acid solution, .ρ(C H O ) = 100 g/l
6 8 6
Dissolve 10 gof L-ascorbic acid in water (5.1) in a 100 ml volumetric flask and make up to volume.
The solution is stable for about a week.
5.6 Nitric acid, .ρ(HNO ) = 1,4 g/ml
See C.2.
5.7 Hydrochloric acid, (HCl), w(HCl) = 120 g/kg.
Dilute 167 ml of high purity hydrochloric acid w(HCl) = 360 g/kg [ρ(HCl) = 1,19 g/ml] to 500 ml with water
(5.1).
5.8 Tin(II)chloride solution, .ρ(SnCl ·2H O) = 20 g/l
2 2
Add 10,0 g of tin(II)chloride dihydrate to 150 ml of hydrochloric acid (5.7). Heat to dissolve. Dilute to 500 ml with
water (5.1). To remove any traces of mercury, bubble the solution with argon, nitrogen or air, e.g. at a flow rate
of 2l per minute for 15 min.
NOTE The hydrochloric acid used to prepare this solution can be analytical grade since any mercury present will be
removed on bubbling.
5.9 Reagent blank.
For each 100 ml, prepare a solution containing 15 ml of hydrochloric acid (5.7) and 2ml of potassium bromide -
potassium bromate reagent (5.4) per 100 ml. Add 100µl of ascorbic acid solution (5.5) for each 10 ml
[5]
prepared . It is essential that the same reagents used for sample and standard preparation are used for
preparation of the reagent blank. Treat the reagent blank like a sample.
NOTE On the continuous flow system, the reagent blank solution is run as background for automatic blank subtraction.
This solution may contain trace levels of detectable amounts of mercury.
5.10 Mercury standard solutions
5.10.1 Mercury stock solution A, .ρ(Hg) = 1 000 mg/l
Use a commercially available quantitative standard solution.
This solution is stable for at least six months.
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ISO 2006 – All rights reserved 3

Alternatively use a stock solution prepared from ultra high purity grade chemicals (99,99/99,999 % mass
fraction pure). Dissolve 0,135 4 g of mercury(II)chloride HgCl in 20 ml water (5.1). Add 5ml of nitric acid (5.6)
and dilute to 100 ml.
WARNING — Do not dry the inorganic salt, it is highly toxic.
5.10.2 Mercury stock solution B, .ρ(Hg) = 10 mg/l
Dilute 1ml of stock solution A (5.10.1) with water (5.1) to approximately 20 ml. Add 2ml of potassium bromide -
potassium bromate reagent (5.4) and dilute to 100 ml in a borosilicate volumetric flask with water.
Prepare weekly.
5.10.3 Mercury stock solution C, .ρ(Hg) = 100µg/l
1ml 100 ml
Dilute of stock solution B (5.10.2) to with reagent blank (5.9) in a borosilicate flask.
Prepare the solution on the day of use.
5.10.4 Mercury stock solution D, .ρ(Hg) = 1µg/l
Dilute 1ml of stock solution C (5.10.3) to 100 ml with reagent blank (5.9) in a borosilicate flask.
Prepare the solution freshly before each series of measurements.
5.10.5 Calibration standards.
Prepare a minimum of five mercury calibration standards spanning the concentration range of interest by serial
dilution of the stock solution D (5.10.4). Each calibration standard shall contain 15 ml of hydrochloric acid (5.7)
and 2ml of potassium bromide - potassium bromate reagent (5.4) per 100 ml in borosilicate volumetric flasks.
Plastic flasks should not be used if they are permeable to mercury(0) vapour.
Prepare on the day of use.
The matrix of the reagent blank solution shall be identical to that of the standard solutions.
— For the concentration range from 10 ng/l to 100 ng/l, for example, proceed as follows.
Prepare 5 calibration standards of concentrations 10 ng/l, 30 ng/l, 50 ng/l, 70 ng/l and 100 ng/l by taking
1ml, 3ml, 5ml, 7ml and 10 ml respectively of mercury stock solution D (5.10.4) and diluting accurately to
100 ml with reagent blank (5.9).
— For the concentration range from 2 ng/l to 20 ng/l, for example, proceed as follows.
Prepare a working stock solution of 100 ng/l by taking 10 ml of mercury stock solution D (5.10.4) and
diluting it accurately to 100 ml with reagent blank (5.9). Prepare on the day of use. From this solution,
prepare a series of calibration standards of concentrations 2 ng/l, 5 ng/l, 10 ng/l, 15 ng/l and 20 ng/l by
diluting 2ml, 5ml, 10 ml, 15 ml and 20 ml accurately to 100 ml in borosilicate volumetric flasks with reagent
blank (5.9).
5.11 Nitric acid cleaning mixture.
Dilute nitric acid (5.6) with equal volume of water (5.1).
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 17852
Première édition
2006-06-01
Qualité de l'eau — Dosage du mercure —
Méthode par spectrométrie de
fluorescence atomique
Water quality — Determination of mercury — Method using atomic
fluorescence spectrometry
Numéro de référence
©
ISO 2006
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Tel. + 41 22 749 01 11
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Publié en Suisse
©
ii ISO 2006 – Tous droits réservés

Sommaire Page
1 Domaine d'application . 1
2 Références normatives . 1
3 Principe . 2
4 Interférences . 2
5 Réactifs et étalons . 2
6 Appareillage et instrumentation . 5
7 Prélèvement et prétraitement des échantillons . 6
8 Réglage des instruments . 7
9 Mode opératoire . 7
10 Rapport d'essai . 8
11 Données de fidélité . 9
Annexe A (informative) Informations complémentaires . 10
Annexe B (informative) Schéma de fonctionnement . 11
Annexe C (informative) Disponibilité des réactifs . 12
Annexe D (informative) Données de fidélité . 13
Bibliographie . 14
©
ISO 2006 – Tous droits réservés iii

Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec la
Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de droits
de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne pas avoir
identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 17852 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de l'eau, sous-comité SC 2, Méthodes
physiques, chimiques et biochimiques.
La présente Norme internationale est l’équivalent de la Norme européenne EN13506. La méthode de
conservation au dichromate de potassium utilisée dans l’EN 13506 a toutefois été remplacée par une méthode
combinée de conservation et de digestion sur site avec comme réactifs du bromure de potassium et du bromate
de potassium (voir 5.4).
©
iv ISO 2006 – Tous droits réservés

Introduction
Dans les ressources en eau naturelles, les composés du mercure n'existent généralement qu'à très faibles
concentrations (inférieures à 0,1µg/l). Des concentrations plus élevées peuvent apparaître, par exemple, dans
les eaux résiduaires industrielles.
Des composés inorganiques et organiques du mercure peuvent être présents. Le mercure peut également
s'accumuler dans les sédiments et les boues.
Un processus de digestion est nécessaire pour décomposer totalement tous les composés du mercure. On ne
peut omettre la digestion que si l'on est certain de pouvoir mesurer la concentration en mercure sans ce
prétraitement.
L'utilisateur est censé savoir que des problèmes particuliers peuvent nécessiter la spécification de conditions
limites supplémentaires.
©
ISO 2006 – Tous droits réservés v

.
vi
NORME INTERNATIONALE ISO 17852:2006(F)
Qualité de l'eau — Dosage du mercure — Méthode par
spectrométrie de fluorescence atomique
AVERTISSEMENT — Il convient que l'utilisateur de la présente Norme internationale connaisse bien les
pratiques courantes de laboratoire. La présente Norme internationale ne prétend pas aborder tous les
problèmes de sécurité pouvant découler de son utilisation. Il incombe à l'utilisateur de mettre en place
des pratiques appropriées en matière d'hygiène et de sécurité, et de s'assurer de la conformité à la
réglementation nationale en vigueur.
IMPORTANT — Il est absolument essentiel que les essais conduits conformément à la présente Norme
internationale soient exécutés par du personnel ayant reçu une formation adéquate.
1 Domaine d'application
La présente Norme internationale spécifie une méthode de dosage du mercure dans l'eau potable, les eaux de
surface, les eaux souterraines et les eaux de pluie.
NOTE Il est permis d'appliquer la présente norme aux eaux résiduaires industrielles et domestiques après une phase de
digestion supplémentaire, dans certaines conditions.
La gamme dynamique linéaire potentielle est d'environ 1 ng/l à 100µg/l. Dans la pratique, la gamme de travail
est le plus souvent de 10 ng/l à 10µg/l.
Les échantillons contenant du mercure à des concentrations plus élevées que la gamme de travail peuvent être
analysés après une dilution appropriée de l'échantillon.
La limite de détection de la méthode (x ) dépend des conditions de fonctionnement et de la gamme
DL
d'étalonnage sélectionnées. Avec des réactifs de pureté élevée, il est possible d'obtenir une limite de détection
x
inférieure à 1 ng/l.
DL
5%
L'écart-type relatif est généralement inférieur à pour des concentrations supérieures à 20 fois la limite de
détection de la méthode.
La sensibilité de la présente méthode dépend des conditions de fonctionnement sélectionnées.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l'application du présent document. Pour les
références datées, seule l'édition citée s'applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s'applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai
ISO 5667-1, Qualité de l'eau— Échantillonnage— Partie1: Lignes directrices pour la conception des
programmes et des techniques d'échantillonnage
ISO 5667-2, Qualité de l'eau— Échantillonnage— Partie2: Guide général sur les techniques
d'échantillonnage
©
ISO 2006 – Tous droits réservés 1

ISO 5667-3, Qualité de l'eau — Échantillonnage — Partie 3: Lignes directrices pour la conservation et la
manipulation des échantillons d'eau
3Principe
La fluorescence atomique est un processus d'émission dans lequel les atomes sont excités par absorption d'un
faisceau de rayonnement électromagnétique. L'espèce excitée retrouve ensuite son état de base en libérant
son énergie excédentaire sous forme de photons. C'est l'intensité des photons qui est mesurée.
Une aliquote d'échantillon est digérée en utilisant du brome et du chlorure de brome (BrCl) générés
[1], [2]
chimiquement . Ce procédé est connu comme décomposant en mercure(II) toutes les substances organo-
mercuriques communément rencontrées. Immédiatement avant de procéder à l'analyse, l'excès de brome est
éliminé par l'acide ascorbique (voir A.2).
Les vapeurs de mercure élémentaire sont générées à partir de l'échantillon digéré après réduction par du
chlorure d'étain(II), puis sont entraînées de la solution par un flux vecteur d'argon. L'humidité est éliminée en
permanence du courant gazeux et les vapeurs de mercure sont détectées par spectrométrie de fluorescence
atomique (AFS). Le mode opératoire est généralement automatisé à l'aide d'un échantillonneur automatique et
d'un logiciel de contrôle.
4 Interférences
Avec le mercure, il risque de se produire des réactions d'échange, c'est-à-dire d'adsorption et de désorption,
sur les parois des cuves d'échantillonnage et des récipients de réaction.
Les vapeurs de mercure peuvent se diffuser à travers différentes matières plastiques, phénomène dont il faut
tenir compte lors du choix du matériau des tubes. Il est admis d'utiliser des tubes en verre ou en matière
1)
plastique spéciale, comme des tubes en FEP . Les tubes en silicone, par exemple, ne conviennent pas.
Des phénomènes de dépression peuvent conduire à l'extinction du signal de fluorescence atomique. Les
substances gazeuses dissoutes sont normalement éliminées pendant la phase de digestion.
La présence de vapeur d'eau ou d'aérosol dans la cellule de fluorescence peut entraîner une dépression du
signal. Il convient d'éliminer la vapeur d'eau du courant de gaz vecteur à l'aide d'une membrane hygroscopique
[3]
avant d'introduire le détecteur .
Les anions qui se complexent fortement avec le mercure peuvent entraîner une dépression du signal. Ce sont
le sulfure, l'iodure et le bromure. Le réactif au bromure de potassium-bromate de potassium (5.4) n'entraîne pas
de dépression du signal s'il est utilisé correctement.
Les métaux nobles, tels que l'or, l'argent et le platine, s'amalgament aux vapeurs de mercure et, de ce fait,
peuvent entraîner une dépression du signal.
Les substances organiques volatiles ne causent pas d'interférences avec la méthode par spectrométrie de
[4]
fluorescence atomique .
5 Réactifs et étalons
Les réactifs et l'eau peuvent contenir du mercure à l'état d'impureté. Pour accroître la sensibilité, utiliser des
réactifs ultra-purs ou ceux qui ont une teneur en mercure particulièrement faible par rapport à la concentration
en analytes la plus faible.
5.1 Eau d'une pureté conforme aux exigences de qualité 1 selon l'ISO 3696 pour toutes les préparations et
dilutions d'échantillons.
1) FEP: éthylène-propylène perfluoré.
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5.2 Solution de bromate de potassium, .c(KBr) = 0,0333 mol/l
Dissoudre 1,39 g de bromate de potassium dans 250 ml d'eau (5.1). Si nécessaire, le bromate de potassium
◦ ◦
peut être purifié en le chauffant dans un four à moufle pendant une nuit à 250 C± 20 C.
Cette solution reste stable pendant environ une semaine.
5.3 Solution de bromure de potassium, .c(Kbr) = 0,2 mol/l
Dissoudre 5,95 g de bromure de potassium dans 250 ml d'eau (5.1). Si nécessaire, le bromure de potassium
◦ ◦
peut être purifié par chauffage dans un four à moufle pendant une nuit à 300 C± 20 C.
Cette solution reste stable pendant environ un mois.
5.4 Réactif au bromure de potassium-bromate de potassium.
Mélanger des volumes égaux de solutions de bromate de potassium (5.2) et de bromure de potassium (5.3). Un
volume total de 200 ml permet la digestion de 100 échantillons.
Préparer ce réactif chaque jour.
NOTE Des ampoules pré-mélangées de solution mère de bromate de potassium-bromure de potassium sont disponibles
dans le commerce (voir C.1). Ce réactif s'est révélé ne contenir que des concentrations négligeables en mercure.
Le réactif pré-mélangé peut rester stable de quelques jours à une semaine mais cela doit être vérifié.
5.5 Solution d'acide L-ascorbique, .ρ(C H O ) = 100 g/l
6 8 6
Dissoudre 10 gd'acide L-ascorbique dans de l'eau (5.1) dans une fiole jaugée de 100 ml et compléter au
volume.
Cette solution reste stable pendant environ une semaine.
5.6 Acide nitrique, .ρ(HNO ) = 1,4 g/ml
Voir C.2.
5.7 Acide chlorhydrique (HCl), w(HCl) = 120 g/kg.
Diluer 167 ml d'acide chlorhydrique très pur w(HCl) = 360 g/kg (ρ(HCl) = 1,19 g/ml) à 500 ml avec de l'eau
(5.1).
5.8 Solution de chlorure d'étain(II), .ρ(SnCl ,2 H O) = 20 g/l
2 2
Ajouter 10,0 g de chlorure d'étain(II) dihydraté à 150 ml d'acide chlorhydrique (5.7). Chauffer pour dissoudre.
Compléter à 500 ml avec de l'eau (5.1). Pour éliminer toute trace de mercure, faire barboter la solution avec de
l'argon, de l'azote ou de l'air, par exemple, à un débit de 2 l/min pendant 15 min.
NOTE L'acide chlorhydrique utilisé pour préparer cette solution peut être de qualité analytique étant donné que le mercure
présent sera éliminé par barbotage.
5.9 Blanc réactif.
Pour 100 ml, préparer une solution contenant 15 ml d'acide chlorhydrique (5.7) et 2ml de réactif au bromure de
potassium-bromate de potassium (5.4). Ajouter 100µl de solution d'acide L-ascorbique (5.5) pour chaque 10 ml
[5]
préparé . Il est essentiel d'utiliser pour la préparation de l'échantillon et de l'étalon les mêmes réactifs que
pour la préparation du blanc réactif. Traiter le blanc réactif de la même manière qu'un échantillon.
NOTE Pour le système en flux continu, la solution de blanc réactif est utilisée comme échantillon de contrôle pour la
soustraction automatique du blanc. Cette solution peut contenir des quantités de mercure détectables au niveau de traces.
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5.10 Solutions étalons de mercure
5.10.1 Solution mère de mercure A, .
ρ(Hg) = 1 000 mg/l
Utiliser une solution étalon quantitative du commerce.
Cette solution reste stable pendant au moins six mois.
Utiliser comme alternative une solution mère préparée à partir de produits chimiques de pureté élevée (purs à
99,99/99,999 % en fraction massique). Dissoudre 0,135 4 g de chlorure mercurique (HgCl ) dans 20 ml d'eau
(5.1). Ajouter 5ml d'acide nitrique (5.6) et compléter à 100 ml.
AVERTISSEMENT — Ne jamais sécher le sel inorganique car il est excessivement toxique.
5.10.2 Solution mère de mercure B, .
ρ(Hg) = 10 mg/l
Diluer 1ml de solution mère A (5.10.1) à environ 20 ml avec de l'eau (5.1). Ajouter 2ml de réactif au bromure
de potassium-bromate de potassium (5.4) et compléter à 100 ml avec de l'eau dans une fiole jaugée en verre
borosilicaté.
Préparer cette solution chaque semaine.
5.10.3 Solution mère de mercure C, .ρ(Hg) = 100µg/l
Diluer 1ml de solution mère B (5.10.2) à 100 ml avec du blanc réactif (5.9) dans une fiole en verre borosilicaté.
Préparer la solution le jour de son utilisation.
5.10.4 Solution mère de mercure D, .ρ(Hg) = 1µg/l
Diluer 1ml de solution mère C (5.10.3) à 100 ml avec du blanc réactif (5.9) dans une fiole en verre borosilicaté.
Préparer la solution juste avant chaque série de mesurages.
5.10.5 Solutions d'étalonnage
Préparer au moins cinq solutions d'étalonnage de mercure couvrant la gamme de concentration concernée, par
dilution en série de la solution mère D (5.10.4). Chaque solution d'étalonnage doit contenir 15 ml d'acide
chlorhydrique (5.7) et 2ml de réactif au bromure de potassium-bromate de potassium (5.4) pour une fiole en
verre borosilicaté de 100 ml. Il n'est pas recommandé d'utiliser des fioles en matière plastique si elles sont
perméables aux vapeurs de mercure(0).
Préparer ces solutions le jour de l'utilisation.
La matrice de la solution de blanc réactif doit être identique à celle des solutions étalons.
— Pour la gamme de concentration de 10 ng/l à 100 ng/l par exemple, procéder comme suit.
Préparer cinq solutions d'étalonnage à des concentrations de 10 ng/l, 30 ng/l, 50 ng/l, 70 ng/l et 100 ng/l en
prenant respectivement 1ml, 3ml, 5ml, 7ml et 10 ml de la solution mère de mercure D (5.10.4) et diluer
précisément à 100 ml avec le blanc réactif (5.9).
— Pour la gamme de concentration allant de 2 ng/l à 20 ng/l, par exemple, procéder comme suit.
Préparer une solution mère de travail de 100 ng/l en prenant 10 ml de la solution mère de mercure D
(5.10.4) et diluer précisément à 100 ml avec le blanc réactif (5.9). Préparer cette solution le jour de
l'utilisation. À partir de cette solution, préparer, dans des fioles jaugées en verre borosilicaté, une série de
solutions d'étalonnage à des concentrations de 2 ng/l, 5 ng/l, 10 ng/l, 15 ng/l et 20 ng/l en diluant
précisément 2ml, 5ml, 10 ml, 15 ml et 20 ml à 100 ml avec le blanc réactif (5.9).
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5.11 Produit de nettoyage à l'acide nitrique.
Diluer l'acide nitrique (5.6) avec un volume égal d'eau (5.1).
5.12 Produit de nettoyage au bromure de potassium-bromate de potassium.
Pour 100 ml, préparer une solution contenant 15 ml d'acide chlorhydrique (5.7) et 2ml de réactif au bromure de
potassium-bromate de potassium (5.4).
Préparer la quantité requise et conserver dans un récipien
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