ISO 14403-2:2012
(Main)Water quality — Determination of total cyanide and free cyanide using flow analysis (FIA and CFA) — Part 2: Method using continuous flow analysis (CFA)
Water quality — Determination of total cyanide and free cyanide using flow analysis (FIA and CFA) — Part 2: Method using continuous flow analysis (CFA)
ISO 14403-2:2012 specifies methods for the determination of cyanide in various types of water (such as ground, drinking, surface, leachate, and waste water) with cyanide concentrations usually from 2 µg/l to 500 µg/l expressed as cyanide ions in the undiluted sample. The range of application can be changed by varying the operation conditions, e.g. by diluting the original sample or changing the pathlength of the flow cell. In this method, a suitable mass concentration range from10 µg/l to 100 µg/l is described. Seawater can be analysed with possible changes in sensitivity and adaptation of the reagent and calibration solutions to the salinity of the samples.
Qualité de l'eau — Dosage des cyanures totaux et des cyanures libres par analyse en flux (FIA et CFA) — Partie 2: Méthode par analyse en flux continu (CFA)
L'ISO 14403-2:2012 spécifie des méthodes pour le dosage des cyanures présents dans divers types d'eau (tels qu'eau souterraine, eau potable, eau de surface, lixiviat et eau résiduaire) en concentrations généralement comprises entre 2 µg/l et 500 µg/l, exprimées en ions cyanure dans l'échantillon non dilué. La gamme d'application peut être modifiée en faisant varier les conditions opératoires, par exemple en diluant l'échantillon d'origine ou en modifiant la longueur du trajet de la cellule de mesure. La présente méthode décrit une gamme appropriée de concentrations en masse allant de 10 µg/l à 100 µg/l. L'eau de mer peut être analysée avec des changements de sensibilité et l'adaptation des réactifs et des solutions d'étalonnage à la salinité des échantillons.
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Standards Content (Sample)
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 14403-2
First edition
2012-07-15
Water quality — Determination of total
cyanide and free cyanide using flow
analysis (FIA and CFA) —
Part 2:
Method using continuous flow analysis
(CFA)
Qualité de l’eau — Dosage des cyanures totaux et des cyanures libres
par analyse en flux (FIA et CFA) —
Partie 2: Méthode par analyse en flux continu (CFA)
Reference number
ISO 14403-2:2012(E)
©
ISO 2012
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ISO 14403-2:2012(E)
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Published in Switzerland
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ISO 14403-2:2012(E)
Contents Page
Foreword .iv
Introduction . v
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Terms and definitions . 1
4 Interferences . 2
4.1 Interferences by oxidizing agents . 2
4.2 Interferences by sulfide, sulfite, nitrite and carbonyl compounds . 2
4.3 Other interferences . 2
5 Principle . 3
5.1 Determination of total cyanide . 3
5.2 Determination of free cyanide . 3
6 Reagents . 3
7 Apparatus . 6
8 Sampling and sample preparation . 8
9 Procedure . 9
9.1 Flow system set-up . 9
9.2 Reagent blank measurement . 9
9.3 Checking the suitability of the flow system .10
9.4 Calibration .10
9.5 Sample measurement . 11
10 Calculation . 11
11 Expression of results . 11
12 Test report . 11
Annex A (informative) Examples of flow systems .13
Annex B (normative) Determination of the real cyanide concentration in the potassium
cyanide solution .16
Annex C (informative) Example for the determination of total cyanide and free cyanide by continuous
flow analysis (CFA) with gas diffusion and amperometric detection .17
Annex D (informative) Performance data .19
Bibliography .21
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ISO 14403-2:2012(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International
Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 14403-2 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
This first edition of ISO 14403-2 cancels and replaces ISO 14403:2002, which has been technically revised.
ISO 14403 consists of the following parts, under the general title Water quality — Determination of total cyanide
and free cyanide using flow analysis (FIA and CFA):
— Part 1: Method using flow injection analysis (FIA)
— Part 2: Method using continuous flow analysis (CFA)
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ISO 14403-2:2012(E)
Introduction
Methods using flow analysis automate wet chemical procedures and are particularly suitable for the processing
of many analytes in water in large series of samples at a high frequency of analysis.
Analysis can be performed by flow injection analysis (FIA) or continuous flow analysis (CFA). Both methods
share the feature of an automatic introduction of the sample into a flow system (manifold) in which the analytes
in the sample react with reagent solutions on their way through the manifold. Sample preparation may be
integrated in the manifold. The reaction product is measured in a flow detector (e.g. flow photometer).
See the foreword for a list of parts of this International Standard.
It should be investigated whether and to what extent particular problems require the specification of additional
marginal conditions.
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 14403-2:2012(E)
Water quality — Determination of total cyanide and free cyanide
using flow analysis (FIA and CFA) —
Part 2:
Method using continuous flow analysis (CFA)
WARNING — Persons using this part of ISO 14403 should be familiar with normal laboratory practice.
This part of ISO 14403 does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with
its use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and health practices and to
ensure compliance with any national regulatory conditions.
IMPORTANT — It is absolutely essential that tests conducted according to this part of ISO 14403 be
carried out by suitably trained staff.
1 Scope
This part of ISO 14403 specifies methods for the determination of cyanide in various types of water (such
as ground, drinking, surface, leachate, and waste water) with cyanide concentrations usually from 2 µg/l to
500 µg/l expressed as cyanide ions in the undiluted sample. The range of application can be changed by
varying the operation conditions, e.g. by diluting the original sample or changing the pathlength of the flow cell.
In this method, a suitable mass concentration range from10 µg/l to 100 µg/l is described.
Seawater can be analysed with possible changes in sensitivity and adaptation of the reagent and calibration
solutions to the salinity of the samples.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced document
(including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical and laboratory use — Specification and test methods
ISO 5667-3, Water quality — Sampling — Part 3: Preservation and handling of water samples
ISO 8466-1, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
ISO 8466-2, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 2: Calibration strategy for non-linear second-order calibration functions
3 Terms and definitions
For the purpose of this part of ISO 14403, the following definitions apply:
3.1
free cyanide
easily liberatable cyanide
sum of cyanide ions and the cyanide bound in weak metal cyanide complexes that liberate HCN at pH 3,8
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ISO 14403-2:2012(E)
3.2
total cyanide
free cyanide (3.1), and in addition stronger metal–cyanide complex compounds, with the exception of cyanide
bound in gold, cobalt, platinum, ruthenium, and rhodium complexes, from which recovery can be partial
NOTE 1 Thiocyanate, organically bound cyanide and cyanate are not included in this definition of total cyanide.
NOTE 2 Distillation methods may recover some organic cyanide. Use the diffusion method when organic cyanide
complexes are suspected to be present.
4 Interferences
4.1 Interferences by oxidizing agents
Oxidizing agents such as chlorine decompose most of the cyanides. If the presence of oxidizing agents cannot
be excluded, treat the sample immediately after sampling. Test a drop of the sample with potassium iodide-
starch test paper (KI starch paper); a blue colour indicates the need for treatment. Add sodium thiosulfate, a
few crystals at a time, until a drop of sample produces no colour on the indicator paper. Then add an additional
portion of 0,6 g of ascorbic acid (6.9) for each 1 000 ml of sample volume.
Do not add ascorbic acid unless samples will be analysed within 24 h.
4.2 Interferences by sulfide, sulfite, nitrite and carbonyl compounds
Interferences by sulfide start at 100 mg/l. It affects the colorimetric procedure, especially the gas diffusion
method, and the amperometric procedure (see Annex C). If a drop of the sample on lead acetate test paper
indicates the presence of sulfide, treat an additional 25 ml of the stabilized sample (pH >12) to that required for
the cyanide determination with powdered lead carbonate.
Lead sulfide precipitates if the sample contains sulfide.
Repeat this operation until a drop of the treated sample solution does not darken the lead acetate test paper.
Filter the solution through a dry filter paper into a dry beaker, and from the filtrate measure the sample to be
used for analysis. Avoid a large excess of lead and a long contact time in order to minimize loss by complexation
or occlusion of cyanide on the precipitated material.
If the amperometric method (Annex C) is applied, it is necessary systematically to add lead carbonate to samples
during the analysis (a few milligrams for a 10 ml sample), followed by filtration or decantation performed before
the filtered sample aliquot is placed on the sample tray of the continuous flow analyser.
Aldehydes and ketones can, under certain conditions, absorb cyanide by nucleophilic addition. To avoid this
interference ethylenediamine can be added to the sample.
Under the given distillation conditions, aldehydes can transform cyanide to nitrite. Aldehydes can be removed
by adding silver nitrate to the sample. The addition of AgNO can alter the ratio of the concentrations of free
3
and total cyanide. The user should evaluate this procedure.
Interference by nitrite above concentrations of 5 mg/l can be avoided by addition of sulfamic acid (6.10) to the
buffer (pH 3,8) for the distillation and gas diffusion method (6.21.1).
Sulfite interferes above concentrations of 1 mg/l.
4.3 Other interferences
Samples containing particulate matter can lead to losses if the particles clog the transport tubes and are
not transported completely into the UV unit. This effect can be minimized by homogenizing (e.g. stirring) the
sample immediately prior to analysis to ensure that a representative sample is taken and to reduce the particle
size. Remaining particles with diameters >0,1 mm should be removed by filtration.
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ISO 14403-2:2012(E)
When using in-line distillation for separation of the hydrogen cyanide, salt concentrations higher than 10 g/l
of salts can cause clogging of the distillation coil. Dilute these samples prior to measurement or use a gas
diffusion method in order to overcome this problem.
Thiocyanate can slightly interfere and lead to positive bias (9.3.2). Significant interferences can arise from
cyanide impurities in thiocyanate or from inappropriate distillation procedures (7.1).
5 Principle
5.1 Determination of total cyanide
Complex-bound cyanide is decomposed by UV light at pH 3,8. An UV-B lamp (312 nm to 400 nm) and a
digestion coil of borosilicate glass, quartz glass or polytetrafluorethylene (PTFE) is used. The UV unit shall
ensure that UV light with a wavelength of <290 nm is filtered off thus preventing the conversion of thiocyanate
into cyanide.
The hydrogen cyanide present at pH 3,8 is separated by online distillation at 125 °C or by gas diffusion at 30 °C
to 40 °C across a hydrophobic membrane. Using gas diffusion, hydrogen cyanide is absorbed in a sodium
hydroxide solution.
The hydrogen cyanide is then determined photometrically by the reaction of cyanide with chloramine-T to
cyanogen chloride. This reacts with pyridine-4-carboxylic acid and 1,3-dimethylbarbituric acid to give a red dye
whose absorption is proportional to cyanide concentration.
5.2 Determination of free cyanide
During the procedure specified in 5.1, the UV-B lamp is switched off when determining the free cyanide content.
During distillation at pH 3,8 for separation of the hydrogen cyanide present, a zinc sulfate solution is added to
the sample flow in order to precipitate any iron cyanides present as the zinc-cyanoferrate complex.
When using the gas diffusion method for the liberation of cyanide from the nickel complex, 50 µl
tetraethylenepentamine solution (6.12) per 30 ml sample is added prior to the analysis (see Reference [11]).
For detection see 5.1.
Alternatively, free and total cyanide can be determined after gas diffusion using an amperometric detector
(see Annex C).
6 Reagents
WARNING — KCN, K Zn(CN) , their solutions, and wastes are toxic. Waste containing these substances
2 4
shall be removed appropriately.
Use only reagents of recognized analytical grade.
Smaller portions of the following solutions can be applied provided the ratios of the prescribed volumes and
mass concentrations are maintained.
6.1 Water, grade 1, as defined in ISO 3696.
6.2 Hydrochloric acid, c(HCl) = 1 mol/l.
6.3 Sodium hydroxide solution I, c(NaOH) = 0,4 mol/l.
6.4 Sodium hydroxide solution II, c(NaOH) = 1,0 mol/l.
6.5 Sodium hydroxide solution III, c(NaOH) = 0,2 mol/l.
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6.6 Sodium hydroxide solution IV, rinsing solution, c(NaOH) = 0,01 mol/l.
6.7 Surfactant, polyoxyethylene laurylether, HO-(CH CH -O) -C H .
2 2 n 18 37
Add 30 g of polyoxyethylene laurylether in small quantities to 100 ml of water (6.1) and mix well.
Alternatively use a commercially available solution of the surfactant.
6.8 Citric acid monohydrate, C H O⋅H O.
6 8 7 2
6.9 Ascorbic acid, C H O .
6 8 6
6.10 Sulfamic acid, H SO N.
3 3
6.11 Tetraethylenepentamine, C H N .
8 23 5
6.12 Tetraethylenepentamine solution (for free cyanide only).
Dissolve 0,75 g of tetraethylenepentamine (6.11) in 250 ml of water.
This solution is stable for 1 month if stored at room temperature.
6.13 Zinc sulfate heptahydrate, ZnSO⋅7H O.
4 2
6.14 Potassium hydrogenphthalate, KHC H O .
8 4 4
6.15 Chloramine-T trihydrate, C H ClNNaO S⋅3H O.
7 7 2 2
6.16 1,3-Dimethylbarbituric acid, C H N O .
6 8 2 3
6.17 Pyridine-4-carboxylic acid, C H NO .
6 5 2
6.18 Potassium thiocyanate, KSCN.
6.19 Potassium hexacyanoferrate(III), K Fe(CN) .
3 6
6.20 Cyanide standards.
6.20.1 Potassium cyanide, KCN.
6.20.2 Potassium cyanide solution, KCN, ρ = 1 000 mg/l, (see Annex B).
CN
Dissolve 2 500 mg ± 1 mg of potassium cyanide, KCN (6.20.1), in sodium hydroxide solution IV (6.6) in a
1 000 ml volumetric flask, and make up to volume with sodium hydroxide solution IV (6.6).
A commercially available and certified 1 000 mg/l KCN stock solution may be used.
The solution is stable for 3 months at 1 °C to 8 °C.
Alternatively, a potassium tetracyanozincate solution (6.20.3) can be used:
6.20.3 Potassium tetracyanozincate solution, K Zn(CN) , ρ = 1 000 mg/l ± 2 mg/l, commercially available.
2 4 CN
The solution is stable for 3 months at 1 °C to 8 °C.
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ISO 14403-2:2012(E)
6.20.4 Cyanide solution I, ρ = 10 mg/l.
CN
Pipette 1 ml of the potassium tetracyanozincate solution I (6.20.3) or 1 ml of the potassium cyanide solution
(6.20.2) into a 100 ml volumetric flask, and make up to volume with sodium hydroxide solution IV (6.6).
This solution is stable for 1 week if stored at 1 °C to 8 °C.
6.20.5 Calibration solutions
Prepare at least five calibration solutions with cyanide concentrations, roughly regularly distributed over the
working range, by appropriate dilution of the cyanide solution I (6.20.4). If, for example, six calibration standards
should be prepared, proceed as follows.
Pipette 10 ml of the cyanide solution I (6.20.4) into a 100 ml volumetric flask, and make up to volume with
sodium hydroxide solution IV (6.6). This solution contains 1mg/l cyanide.
Pipette, into 100 ml volumetric flasks, 1 ml, 3 ml, 5 ml, 6 ml, 8 ml, or 10 ml, respectively, of the previously
mentioned 1 mg/l cyanide solution and make up to volume with sodium hydroxide solution IV (6.6).
These solutions contain 10 µg/l, 30 µg/l, 50 µg/l, 60 µg/l, 80 µg/l, and 100 µg/l of cyanide, respectively [except
for corrections in the concentration found on titration of the potassium cyanide solution (6.20.2), (see Annex B)].
These solutions are stable for 2 d if stored in a refrigerator at 1 °C to 5 °C.
6.21 Reagents for the determination of cyanide
6.21.1 Buffer, pH 3,8, for distillation and gas diffusion method (R1 in Figures A.1, A.2 and C.1).
Dissolve, in about 350 ml water (6.1), 10 g of citric acid (6.8). Add 50 ml of sodium hydroxide solution I (6.3) and,
if necessary, adjust to pH 3,8 with hydrochloric acid (6.2) or sodium hydroxide solution IV (6.6). Add 12,5 ml of
hydrochloric acid (6.2). Dilute to 500 ml with water.
NOTE Due to the addition of HCl, the pH of this buffer is about 3,4. After mixing with the sample a pH of 3,8 is achieved.
This solution is stable for 3 months if stored in a refrigerator at 1 °C to 5 °C.
6.21.2 Zinc sulfate solution, only for distillation method (R2 in Figure A.1).
Dissolve 10 g of zinc sulfate heptahydrate (6.13) in 750 ml of water (6.1), mix and dilute to 1 000 ml with water.
6.21.3 Recipient solution, only for gas diffusion (R3 in Figure A.2).
Sodium hydroxide solution III (6.5).
6.21.4 Buffer solutions for the final photometric determination (R4 in Figures A.1 and A.2)
6.21.4.1 For the distillation method (R4a in Figure A.1).
Dissolve 2,3 g of sodium hydroxide (NaOH) in 500 ml of water. Add 20,5 g of potassium hydrogenphthalate
(6.14) and dilute to approximately 975 ml with water.
If necessary, adjust the pH of the solution to 5,2 with hydrochloric acid (6.2) or sodium hydroxide solution II (6.4).
Add 1 ml of surfactant (6.7) and make up to 1 000 ml with water.
For best results this solution is stable for 1 month if stored in an amber bottle in a refrigerator at 1 °C to 5 °C.
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ISO 14403-2:2012(E)
6.21.4.2 For the gas diffusion method (R4b in Figure A.2):
Dissolve 7,0 g of sodium hydroxide (NaOH) in 250 ml of water. Add 35,4 g of succinic acid (6.24) and dilute to
500 ml with water.
The solution has a pH of approximately 4.3. When mixed with sodium hydroxide solution I (6.21.3; R3 in
Figure A.2), a pH of 5,2 shall be achieved.
For best results this solution is stable for 1 month if stored in an amber bottle in a refrigerator at 1 °C to 5 °C.
6.21.5 Chloramine-T-trihydrate solution (R5 in Figures A.1 and A.2).
Dissolve 2,0 g ± 0,05 g of chloramine-T (6.15) in 1 000 ml of water.
This solution is stable for 1 week if stored in a refrigerator at 1 °C to 5 °C; however, for best results prepare
solution fresh daily.
6.21.6 Colour reagent (R6 in Figures A.1 and A.2).
Carefully dissolve in a 1 000 ml volumetric flask, 7,0 g of sodium hydroxide, NaOH, in about 500 ml of water
(6.1). Add 16,8 g ± 0,1 g of 1,3-dimethylbarbituric acid (6.16), and 13,6 g ± 0,1 g of pyridine-4-carboxylic acid
(6.17), and dilute to approximately 975 ml with water (6.1).
If necessary, adjust the solution to pH 5,2 with hydrochloric acid (6.2) or sodium hydroxide solution II (6.4).
Make up to 1 000 ml with water (6.1). Mix this solution intensively (e.g. by using a magnetic stirrer) for 1 h at
30 °C and then filter over a pleated filter (e.g. hardened ashless paper).
This solution is stable for 3 months if stored in a refrigerator at 2 °C to 5 °C.
NOTE Storage at 1 °C can cause precipitation of components of this solution.
6.22 Thiocyanate solution, calculated cyanide concentration: ρ = 100 mg/l.
CN
Dissolve in a 1 000 ml volumetric flask, 373 mg ± 1 mg of potassium thiocyanate (6.18) in sodium hydroxide
solution IV (6.6), and make up to volume with sodium hydroxide solution IV (6.6).
This solution is stable for 2 months if stored in an amber bottle and refrigerated at 1 °C to 5 °C.
Verify each batch for absence of CN impurity by analysing for free cyanide.
6.23 Potassium hexacyanoferrate(III) solution, calculated cyanide concentration ρ = 10 mg/l.
CN
Dissolve in a 1 000 ml volumetric flask, 21,1 mg ± 0,1 mg of potassium hexacyanoferrate(III) (6.19) in sodium
hydroxide solution IV (6.6), and make up to volume with sodium hydroxide solution IV (6.6).
This solution is stable for 2 months if stored in an amber bottle in a refrigerator at 1 °C to 5 °C.
Verify each batch for absence of CN impurity by analysing for free cyanide.
6.24 Succinic acid, C H O .
4 6 4
7 Apparatus
Usual laboratory apparatus and in particular the following.
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ISO 14403-2:2012(E)
7.1 Continuous flow analysis system for distillation method.
7.1.1 General. A suitable example of the system configuration contains the components specified in 7.1.2 to
7.1.10 (see Figure A.1). Alternative system configurations are also applicable if the requirements of Clause 9
are achieved.
7.1.2 Autosampler, or other device capable of introducing sample reproducibility.
7.1.3 Reagent reservoirs.
7.1.4 Low pulsation pump, having specific chemically inert pump tubes, for flow rates as shown in Figure A.1
as an example.
7.1.5 UV lamp, with:
— UV-B lamp (312 nm to 400 nm);
— a power of 8 W to 12 W;
— a digestion coil of borosilicate glass, quartz glass or polytetrafluorethylene (PTFE).
Suitable dimensions among others (using a UV lamp emitting at 351 nm) for a digestion coil made of quartz
glass or PTFE are: capacity of approximately 4 ml (e.g. 30 or 60 turns with a diameter of 30 mm, a tube wall
thickness of at maximum 1 mm and an internal diameter of 1 mm or 2 mm).
For an emission maximum of 312 nm ± 5 nm and a digestion coil made of borosilicate glass or quartz glass or PTFE,
suitable dimensions among others are: a capacity of approximately 13 ml (e.g. 45 turns with a diameter of 30 mm).
The main criteria for a good choice of UV lamp and digestion system is the results of digestion recovery rates (9.3.2).
Make sure that no UV light with a wavelength below 290 nm reaches the sample flow in order to avoid the
decomposition of thiocyanate to cyanide.
7.1.6 In-line distillation device, adjustable to a temperature of 125 °C ± 1 °C with a distillation coil of glass
or polymer material, length of coil e.g. 80 cm, internal diameter e.g. 1,5 mm.
7.1.7 Manifold, capable of highly reproducible dosing of gas bubbles, sample and reagents, and having
appropriate transport systems and connection assemblies of chemically inert glass, polymer or metal.
7.1.8 Heating bath, for colorimetric reaction, adjustable to a temperature of 37 °C ± 1 °C with a coil volume
to allow a sample retention period of approximately 4 min.
7.1.9 Photometric detector, with a flow cell, and having a wavelength range 600 nm ± 10 nm.
Use an appropriate optical pathlength to achieve a minimum absorbance (absolute value) of 0,01 per 1 cm
pathlength for a 10 µg/l cyanide solution.
7.1.10 Recording unit (e.g. strip chart recorder, integrator, printer and plotter or a computer data system). In
general, peak height signals are measured.
7.2 Continuous flow analysis system for gas diffusion method.
7.2.1 General. A suitable example of the system contains the components specified in 7.2.2 to 7.2.11 (see
Figure A.2). Alternative systems are also applicable if the requirements of Clause 9 are achieved.
7.2.2 Autosampler, or other device capable of introducing sample reproducibly.
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ISO 14403-2:2012(E)
7.2.3 Reagent reservoirs.
7.2.4 Low pulsation pump, having specific chemically inert pump tubes. Figure A:2 shows an example
of flow rates.
7.2.5 UV lamp
See 7.1.5.
7.2.6 Gas diffusion cell, having a hydrophobic semipermeable membrane made from polypropylene or
PTFE, for example, and having a typical thickness 90 µm to 200 µm, pore size 0,1 µm to 1 µm.
7.2.7 Heating bath for gas diffusion temperature stabilization, adjustable to a temperature between
30 °C to 40 °C (with a tolerance of ± 1 °C) with a coil capacity of typically 2 ml and internal diameter of, for
example,. 1 mm.
7.2.8 Manifold, capable of highly reproducible dosing of gas bubbles, sample and reagents, and having
appropriate transport systems and connection assemblies made of chemically inert glass, polymer or metal.
7.2.9 Heating bath for colorimetric reaction adjustable to a temperature of 37 °C ± 1 °C with a spiral
dimension to allow a sample retention period of approximately 4 min.
7.2.10 Photometric detector, with flow cell, and having a wavelength range of 600 nm ± 10 nm. Use an
appropriate optical pathlength to achieve a minimum absorbance (absolute value) of 0,01 per 1 cm pathlength
for a 10 µg/l cyanide solution.
7.2.11 Recording unit (e.g. strip chart recorder, integrator, printerand plotter or a computer data system). In
general, peak height signals are measured.
7.3 Additional apparatus.
7.3.1 Lead acetate test paper, commercially available.
7.3.2 Membrane filter assembly, with membrane filters having a pore size of 0,45 µm.
7.3.3 pH measuring device
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 14403-2
Première édition
2012-07-15
Qualité de l’eau — Dosage des cyanures
totaux et des cyanures libres par analyse
en flux (FIA et CFA) —
Partie 2:
Méthode par analyse en flux continu (CFA)
Water quality — Determination of total cyanide and free cyanide using
flow analysis (FIA and CFA) —
Part 2: Method using continuous flow analysis (CFA)
Numéro de référence
ISO 14403-2:2012(F)
©
ISO 2012
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ISO 14403-2:2012(F)
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Publié en Suisse
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ISO 14403-2:2012(F)
Sommaire Page
Avant-propos .iv
Introduction . v
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 1
3 Termes et définitions . 1
4 Interférences . 2
4.1 Interférences des agents oxydants . 2
4.2 Interférences des sulfures, des sulfites, des nitrites et des composés carbonylés . 2
4.3 Autres interférences . 3
5 Principe . 3
5.1 Dosage des cyanures totaux . 3
5.2 Dosage des cyanures libres . 3
6 Réactifs . 3
7 Appareillage . 7
8 Échantillonnage et préparation des échantillons . 9
9 Mode opératoire . 9
9.1 Réglage du dispositif en flux . 9
9.2 Mesurage du blanc réactif .10
9.3 Contrôle de l’adéquation du dispositif en flux .10
9.4 Étalonnage . 11
9.5 Mesurage des échantillons . 11
10 Calculs . 11
11 Expression des résultats .12
12 Rapport d’essai .12
Annexe A (informative) Exemples de dispositifs en flux .13
Annexe B (normative) Détermination de la concentration réelle en cyanure de la solution de cyanure
de potassium .16
Annexe C (informative) Exemple de dosage des cyanures totaux et des cyanures libres par analyse en
flux continu (CFA) avec diffusion du gaz et détection ampérométrique .17
Annexe D (informative) Données de performance .19
Bibliographie .21
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ISO 14403-2:2012(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales,
en liaison avec l’ISO participent également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission
électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI, Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d’élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des comités membres votants.
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de droits
de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne pas avoir
identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L’ISO 14403-2 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de l’eau, sous-comité SC 2, Méthodes
physiques, chimiques et biochimiques.
Cette première édition de l’ISO 14403-2 annule et remplace l’ISO 14403:2002, qui a fait l’objet d’une
révision technique.
L’ISO 14403 comprend les parties suivantes, présentées sous le titre général Qualité de l’eau — Dosage des
cyanures totaux et des cyanures libres par analyse en flux (FIA et CFA):
— Partie 1: Méthode par analyse avec injection de flux (FIA)
— Partie 2: Méthode par analyse en flux continu (CFA)
iv © ISO 2012 – Tous droits réservés
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ISO 14403-2:2012(F)
Introduction
Les méthodes d’analyse en flux permettent l’automatisation des modes opératoires en chimie en solution et
conviennent tout particulièrement au traitement de nombreux composants à analyser dans de grandes séries
d’échantillons d’eau à une fréquence d’analyse élevée.
L’analyse peut être effectuée avec injection de flux (FIA) ou en flux continu (CFA). Les deux méthodes présentent
la caractéristique d’un dosage automatique de l’échantillon dans un dispositif en flux («manifold») dans lequel
les composants de l’échantillon réagissent avec les réactifs au cours de leur circulation dans le manifold. La
préparation de l’échantillon peut être intégrée dans le manifold. Le produit de réaction est mesuré dans un
détecteur à flux (par exemple un photomètre à flux).
Voir l’avant-propos qui liste les parties de la présente Norme internationale.
Il convient d’étudier si, et dans quelle mesure, des problèmes particuliers nécessitent la spécification de
conditions particulières supplémentaires.
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NORME INTERNATIONALE ISO 14403-2:2012(F)
Qualité de l’eau — Dosage des cyanures totaux et des cyanures
libres par analyse en flux (FIA et CFA) —
Partie 2:
Méthode par analyse en flux continu (CFA)
AVERTISSEMENT — Il convient que l’utilisateur de la présente partie de l’ISO 14403 connaisse bien
les pratiques courantes de laboratoire. La présente partie de l’ISO 14403 n’a pas pour but de traiter
tous les problèmes de sécurité qui sont, le cas échéant, liés à son utilisation. Il incombe à l’utilisateur
d’établir des pratiques appropriées en matière d’hygiène et de sécurité, et de s’assurer de la conformité
à la réglementation nationale en vigueur.
IMPORTANT — Il est absolument essentiel que les essais réalisés conformément à la présente partie
de l’ISO 14403 soient exécutés par un personnel ayant reçu une formation adéquate.
1 Domaine d’application
La présente partie de l’ISO 14403 spécifie des méthodes pour le dosage des cyanures présents dans divers
types d’eau (tels qu’eau souterraine, eau potable, eau de surface, lixiviat et eau résiduaire) en concentrations
généralement comprises entre 2 µg/l et 500 µg/l, exprimées en ions cyanure dans l’échantillon non dilué. La
gamme d’application peut être modifiée en faisant varier les conditions opératoires, par exemple en diluant
l’échantillon d’origine ou en modifiant la longueur du trajet de la cellule de mesure.
La présente méthode décrit une gamme appropriée de concentrations en masse allant de 10 µg/l à 100 µg/l.
L’eau de mer peut être analysée avec des changements de sensibilité et l’adaptation des réactifs et des
solutions d’étalonnage à la salinité des échantillons.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l’application du présent document. Pour les
références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s’applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d’essai
ISO 5667-3, Qualité de l’eau — Échantillonnage — Partie 3: Conservation et manipulation des échantillons d’eau
ISO 8466-1, Qualité de l’eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d’analyse et estimation des
caractéristiques de performance — Partie 1: Évaluation statistique de la fonction linéaire d’étalonnage
ISO 8466-2, Qualité de l’eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d’analyse et estimation des
caractéristiques de performance — Partie 2: Stratégie d’étalonnage pour fonctions d’étalonnage non linéaires
du second degré
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions suivants s’appliquent.
3.1
cyanures libres
cyanures aisément libérables
somme des ions cyanure et des cyanures liés sous forme de complexes cyanures métalliques faibles, qui
libèrent du HCN à pH 3,8
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3.2
cyanures totaux
cyanures libres (3.1) plus composés complexes de cyanures métalliques plus forts, à l’exception des cyanures
sous forme de complexes d’or, de cobalt, de platine, de ruthénium et de rhodium qui peuvent n’être que
partiellement récupérés
NOTE 1 Les thiocyanates, les cyanures organiquement liés et les cyanates ne sont pas inclus dans cette définition des
cyanures totaux.
NOTE 2 Les méthodes de distillation permettent de récupérer certains cyanures organiques. Utiliser la méthode de
diffusion lorsque la présence de complexes de cyanures organiques est suspectée.
4 Interférences
4.1 Interférences des agents oxydants
Les agents oxydants tels que le chlore décomposent la plupart des cyanures. Si la présence d’agents oxydants
ne peut pas être exclue, traiter l’échantillon immédiatement après l’échantillonnage. Soumettre une goutte de
l’échantillon au papier réactif iodure de potassium/amidon (papier au Kl-amidon). Une coloration bleue indique
la nécessité d’un traitement. Ajouter du thiosulfate de sodium, quelques cristaux à la fois, jusqu’à ce qu’une
goutte d’échantillon ne colore plus le papier indicateur. Ajouter ensuite une portion supplémentaire de 0,6 g
d’acide ascorbique (6.9) pour chaque volume de 1 000 ml d’échantillon.
Ne pas ajouter d’acide ascorbique à moins que les échantillons ne soient analysés dans les 24 h qui suivent.
4.2 Interférences des sulfures, des sulfites, des nitrites et des composés carbonylés
L’interférence des sulfures commence à 100 mg/l. Elle affecte la méthode colorimétrique, en particulier la méthode
de diffusion du gaz et la méthode ampérométrique (voir Annexe C). Si une goutte d’échantillon versée sur un
papier réactif à l’acétate de plomb indique la présence de sulfure, traiter 25 ml additionnels d’échantillon stabilisé
(pH > 12) en plus de la quantité requise pour le dosage du cyanure par du carbonate de plomb en poudre.
Le sulfure de plomb précipite si l’échantillon contient du sulfure.
Répéter cette opération jusqu’à ce qu’une goutte de solution d’échantillon traité ne noircisse plus le papier
réactif à l’acétate de plomb.
Filtrer la solution à travers un papier filtre sec dans un bécher sec et mesurer l’échantillon à utiliser pour
l’analyse à partir du filtrat. Éviter d’utiliser une trop grande quantité de plomb et un contact prolongé afin de
réduire au minimum la perte par complexion ou occlusion de cyanure sur le matériau précipité.
Si la méthode ampérométrique (Annexe C) est appliquée, il est nécessaire d’ajouter systématiquement du
carbonate de plomb aux échantillons durant l’analyse (quelques milligrammes par échantillon de 10 ml), puis
une filtration ou une décantation doit être effectuée avant que l’aliquote d’échantillon filtré soit placée sur le
passeur d’échantillon de l’analyseur en flux continu.
Les aldéhydes et les cétones peuvent, dans certaines conditions, absorber les cyanures par addition
nucléophile. Pour éviter cette interférence, il est possible d’ajouter de l’éthylènediamine à l’échantillon.
Dans les conditions de distillation, les aldéhydes peuvent transformer le cyanure en nitrite. Les aldéhydes
peuvent être éliminés en ajoutant du nitrate d’argent dans l’échantillon. L’ajout d’AgNO peut altérer le rapport des
3
concentrations en cyanures libres et en cyanures totaux. Il est recommandé que l’utilisateur évalue cette procédure.
Les interférences des nitrites à des concentrations supérieures à 5 mg/l peuvent être évitées en ajoutant de l’acide
sulfamique (6.10) au tampon (pH = 3,8) pour la méthode de distillation et la méthode de diffusion du gaz (6.21.1).
Les interférences des sulfites ont lieu à des concentrations supérieures à 1 mg/l.
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ISO 14403-2:2012(F)
4.3 Autres interférences
Les échantillons contenant des matières particulaires peuvent entraîner des pertes si les particules obstruent
les tubes de circulation et ne sont pas totalement transportées dans l’unité UV. Cet effet peut être réduit au
minimum en homogénéisant (par exemple par agitation) l’échantillon juste avant l’analyse afin de s’assurer qu’un
échantillon représentatif soit prélevé et de réduire la taille des particules. Il convient d’éliminer les particules
résiduelles de diamètre > 0,1 mm par filtration.
Lors de l’utilisation d’un dispositif de distillation en ligne pour la séparation du cyanure d’hydrogène, des
concentrations en sel supérieures à 10 g/l peuvent provoquer une obstruction de la bobine de distillation. Pour
surmonter ce problème, diluer ces échantillons avant de procéder au mesurage ou d’utiliser une méthode de
diffusion du gaz.
Le thiocyanate peut provoquer une légère interférence et entraîner des biais positifs (9.3.2). Des interférences
significatives peuvent être dues à des impuretés en cyanure du thiocyanate ou à des méthodes de distillation
inadéquates (7.1).
5 Principe
5.1 Dosage des cyanures totaux
Les cyanures complexes sont décomposés à pH 3,8 sous l’effet des rayons UV. Une lampe UV-B (312 nm
à 400 nm) et une bobine de digestion en verre borosilicaté, en quartz ou en polytétrafluoréthylène (PTFE)
sont utilisées. L’unité UV doit filtrer les rayons UV d’une longueur d’onde inférieure à 290 nm, évitant ainsi la
transformation du thiocyanate en cyanure.
Le cyanure d’hydrogène présent à pH 3,8 est séparé par distillation en ligne à 125 °C ou par diffusion gazeuse
à une température comprise entre 30 °C et 40 °C à travers une membrane hydrophobe. En utilisant la méthode
de diffusion gazeuse, le cyanure d’hydrogène est absorbé dans une solution d’hydroxyde de sodium.
Le cyanure d’hydrogène est alors dosé par photométrie. Le dosage photométrique repose sur la réaction
du cyanure avec la chloramine-T en formant du chlorure de cyanogène, qui réagit avec l’acide pyridine-4-
carboxylique et l’acide diméthyl-1,3-barbiturique pour former une coloration rouge dont l’absorption est
proportionnelle à la concentration en cyanure.
5.2 Dosage des cyanures libres
Au cours du mode opératoire spécifié en 5.1, la lampe UV-B est éteinte lors de la détermination de la teneur en
cyanures libres. Lors de la distillation à pH 3,8 pour la séparation du cyanure d’hydrogène présent, une solution
de sulfate de zinc est ajoutée au flux d’échantillon de manière à précipiter tous les cyanures de fer présents
sous forme de complexe de cyanoferrate de zinc.
Lorsque la méthode de diffusion du gaz est utilisée pour libérer le cyanure du complexe de nickel, 50 µl
d’une solution de tétraéthylènepentamine (6.12) par 30 ml d’échantillon sont ajoutés avant l’analyse (voir
Référence [11]).
Voir 5.1 pour la détection.
Il est également possible de doser les cyanures libres et totaux après diffusion du gaz en utilisant un détecteur
ampérométrique (voir l’Annexe C).
6 Réactifs
AVERTISSEMENT — Le KCN, le K Zn(CN) ainsi que leurs solutions et rejets sont toxiques. Les rejets
2 4
contenant ces substances doivent être éliminés de façon appropriée.
Utiliser uniquement des réactifs de qualité analytique reconnue.
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ISO 14403-2:2012(F)
De plus faibles portions des solutions suivantes peuvent être utilisées à condition que les rapports des volumes
et des concentrations en masse prescrits soient maintenus.
6.1 Eau, qualité 1, telle que définie dans l’ISO 3696.
6.2 Acide chlorhydrique, c(HCl) = 1 mol/l.
6.3 Solution d’hydroxyde de sodium I, c(NaOH) = 0,4 mol/l.
6.4 Solution d’hydroxyde de sodium II, c(NaOH) = 1,0 mol/l.
6.5 Solution d’hydroxyde de sodium III, c(NaOH) = 0,2 mol/l.
6.6 Solution d’hydroxyde de sodium IV, solution de rinçage, c(NaOH) = 0,01 mol/l.
6.7 Agent de surface, lauryléther de polyoxyéthylène, HO-(CH CH -O) -C H .
2 2 n 18 37
Dissoudre 30 g de lauryléther de polyoxyéthylène en l’ajoutant par petites quantités à 100 ml d’eau (6.1) et
bien mélanger.
En variante, utiliser une solution commerciale de l’agent de surface.
6.8 Acide citrique monohydraté, C H O , H O.
6 8 7 2
6.9 Acide ascorbique, C H O .
6 8 6
6.10 Acide sulfamique, H SO N.
3 3
6.11 Tétraéthylènepentamine, C H N .
8 23 5
6.12 Solution de tétraéthylènepentamine (uniquement pour les cyanures libres).
Dissoudre 0,75 g de tétraéthylènepentamine (6.11) dans 250 ml d’eau.
Cette solution est stable pendant un mois à température ambiante.
6.13 Sulfate de zinc heptahydraté, ZnSO , 7H O.
4 2
6.14 Hydrogénophtalate de potassium, KHC H O .
8 4 4
6.15 Chloramine-T trihydratée, C H ClNNaO S, 3H O.
7 7 2 2
6.16 Acide diméthyl-1,3-barbiturique, C H N O .
6 8 2 3
6.17 Acide pyridine-4-carboxylique, C H NO .
6 5 2
6.18 Thiocyanate de potassium, KSCN.
6.19 Hexacyanoferrate(III) de potassium, K Fe(CN) .
3 6
6.20 Étalons de cyanure
6.20.1 Cyanure de potassium, KCN.
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ISO 14403-2:2012(F)
6.20.2 Solution de cyanure de potassium, KCN, ρ = 1 000 mg/l, (voir Annexe B).
CN
Dissoudre 2 500 mg ± 1 mg de cyanure de potassium, KCN (6.20.1), dans la solution d’hydroxyde de sodium IV
(6.6) dans une fiole jaugée de 1 000 ml et compléter au volume avec la solution d’hydroxyde de sodium IV (6.6).
Il est possible d’utiliser une solution mère de KCN à 1 000 mg/l, certifiée et disponible dans le commerce.
La solution est stable pendant trois mois à une température comprise entre 1 °C et 8 °C.
En variante, on peut utiliser une solution de tétracyanozincate de potassium (6.20.3).
6.20.3 Solution de tétracyanozincate de potassium, K Zn(CN) , ρ = 1 000 mg/l ± 2 mg/l, disponible
2 4 CN
dans le commerce.
La solution est stable pendant trois mois à une température comprise entre 1 °C et 8 °C.
6.20.4 Solution de cyanure I, ρ = 10 mg/l.
CN
À l’aide d’une pipette, introduire 1 ml de solution de tétracyanozincate de potassium I (6.20.3) ou 1 ml de
solution de cyanure de potassium (6.20.2) dans une fiole jaugée de 100 ml et compléter au volume avec la
solution d’hydroxyde de sodium IV (6.6).
Cette solution est stable pendant une semaine à une température comprise entre 1 °C et 8 °C.
6.20.5 Solutions d’étalonnage
Préparer au moins cinq solutions d’étalonnage, de concentrations en cyanures réparties régulièrement sur la
gamme de travail, par dilution appropriée de la solution de cyanure I (6.20.4). S’il convient, par exemple, de
préparer six solutions d’étalonnage, procéder comme suit.
À l’aide d’une pipette, introduire 10 ml de solution de cyanure I (6.20.4) dans une fiole jaugée de 100 ml et
compléter au volume avec la solution d’hydroxyde de sodium IV (6.6). Cette solution contient 1 mg/l de cyanure.
À l’aide d’une pipette, introduire dans des fioles jaugées de 100 ml, respectivement 1 ml, 3 ml, 5 ml, 6 ml, 8 ml
et 10 ml de la solution de cyanure à 1 mg/l mentionnée précédemment et compléter au volume avec la solution
d’hydroxyde de sodium IV (6.6).
Ces solutions contiennent respectivement 10 µg/l, 30 µg/l, 50 µg/l, 60 µg/l, 80 µg/l et 100 µg/l de cyanure
[excepté pour les corrections de la concentration trouvée en titrant la solution de cyanure de potassium (6.20.2)]
(voir Annexe B).
Ces solutions sont stables pendant 2 jours au réfrigérateur à une température comprise entre 1 °C et 5 °C.
6.21 Réactifs pour le dosage des cyanures
6.21.1 Tampon, pH = 3,8, pour la méthode de distillation et la méthode de diffusion du gaz (R1 aux
Figures A.1, A.2 et C.1).
Dissoudre 10 g d’acide citrique (6.8) dans environ 350 ml d’eau (6.1). Ajouter 50 ml de solution d’hydroxyde de
sodium I (6.3) et, si nécessaire, ajuster le pH de la solution à 3,8 avec de l’acide chlorhydrique (6.2) ou avec la
solution d’hydroxyde de sodium II (6.4). Ajouter 12,5 ml d’acide chlorhydrique (6.2). Diluer à 500 ml avec de l’eau.
NOTE En raison de l’ajout d’HCl, le pH de ce tampon est d’environ 3,4. Après mélange avec l’échantillon, on obtient
un pH de 3,8.
Cette solution est stable pendant trois mois au réfrigérateur à une température comprise entre 1 °C et 5 °C.
6.21.2 Solution de sulfate de zinc, pour la méthode de distillation uniquement (R2 à la Figure A.1).
Dissoudre 10 g de sulfate de zinc heptahydraté (6.13) dans 750 ml d’eau (6.1), mélanger et diluer à 1 000 ml
avec de l’eau.
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6.21.3 Solution du récipient, pour la diffusion gazeuse uniquement (R3 à la Figure A.2).
Solution d’hydroxyde de sodium III (6.5).
6.21.4 Solutions tampons pour le dosage photométrique final (R4 aux Figures A.1 et A.2).
6.21.4.1 Pour la méthode de distillation (R4a à la Figure A.1)
Dissoudre 2,3 g d’hydroxyde de sodium (NaOH) dans 500 ml d’eau. Ajouter 20,5 g d’hydrogénophtalate de
potassium (6.14) et diluer à environ 975 ml avec de l’eau.
Si nécessaire, ajuster le pH de la solution à 5,2 avec de l’acide chlorhydrique (6.2) ou avec la solution
d’hydroxyde de sodium II (6.4).
Ajouter 1 ml d’agent de surface (6.7) et compléter à 1 000 ml avec de l’eau.
Pour obtenir de meilleurs résultats, cette solution est stable pendant un mois si elle est conservée au
réfrigérateur dans un flacon ambré à une température comprise entre 1 °C et 5 °C.
6.21.4.2 Pour la méthode de diffusion du gaz (R4b à la Figure A.2)
Dissoudre 7,0 g d’hydroxyde de sodium (NaOH) dans 250 ml d’eau. Ajouter 35,4 g d’acide succinique (6.24) et
diluer à 500 ml avec de l’eau.
La solution a un pH d’environ 4,3. Lorsqu’elle est mélangée à la solution d’hydroxyde de sodium I (6.21.3; R3
à la Figure A.2), un pH de 5,2 doit être atteint.
Pour obtenir de meilleurs résultats, cette solution est stable pendant un mois si elle est conservée au
réfrigérateur dans un flacon ambré à une température comprise entre 1 °C et 5 °C.
6.21.5 Solution de chloramine-T trihydratée (R5 aux Figures A.1 et A.2)
Dissoudre 2,0 g ± 0,05 g de chloramine-T (6.15) dans 1 000 ml d’eau.
Cette solution est stable pendant une semaine au réfrigérateur à une température comprise entre 1 °C et 5 °C.
Toutefois, pour obtenir de meilleurs résultats, préparer une solution fraîche chaque jour.
6.21.6 Réactif coloré (R6 aux Figures A.1 et A.2)
Dans une fiole jaugée de 1 000 ml, dissoudre soigneusement 7,0 g d’hydroxyde de sodium, NaOH, dans
environ 500 ml d’eau (6.1). Ajouter 16,8 g ± 0,1 g d’acide diméthyl-1,3-barbiturique (6.16) et 13,6 g ± 0,1 g
d’acide pyridine-4-carboxylique (6.17), puis diluer à environ 975 ml avec de l’eau (6.1).
Si nécessaire, ajuster le pH de la solution à 5,2 avec de l’acide chlorhydrique (6.2) ou avec la solution
d’hydroxyde de sodium II (6.4).
Compléter à 1 000 ml avec de l’eau (6.1). Bien mélanger cette solution (par exemple à l’aide d’un agitateur
magnétique) pendant 1 h à 30 °C, puis filtrer à travers un filtre plissé (par exemple papier sans cendres durci).
Cette solution est stable pendant trois mois au réfrigérateur à une température comprise entre 2 °C et 5 °C.
NOTE Une conservation à 1 °C peut provoquer la précipitation de composants de cette solution.
6.22 Solution de thiocyanate, concentration calculée en cyanure: ρ = 100 mg/l.
CN
Dans une fiole jaugée de 1 000 ml, dissoudre 373 mg ± 1 mg de thiocyanate de potassium (6.18) dans la
solution d’hydroxyde de sodium IV (6.6) et compléter au volume avec la solution d’hydroxyde de sodium IV (6.6).
Cette solution est stable pendant deux mois si elle conservée au réfrigérateur dans un flacon ambré à une
température comprise entre 1 °C et 5 °C.
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ISO 14403-2:2012(F)
Vérifier que chaque lot est exempt d’impureté CN en analysant les cyanures libres.
6.23 Solution d’hexacyanoferrate(III) de potassium, concentration calculée en cyanure ρ = 10 mg/l.
CN
Dans une fiole jaugée de 1 000 ml, dissoudre 21,1 mg ± 0,1 mg d’hexacyanoferrate(III) de potassium (6.19)
dans la solution d’hydroxyde de sodium IV (6.6) et compléter au volume avec la solution d’hydroxyde de
sodium IV (6.6).
Cette solution est stable pendant deux mois si elle est conservée au réfrigérateur dans un flacon ambré à une
température comprise entre 1 °C et 5 °C.
Vérifier que chaque lot est exempt d’impureté CN en analysant les cyanures libres.
6.24 Acide succinique, C H O .
4 6 4
7 Appareillage
Matériel courant de laboratoire et, en particulier, ce qui suit.
7.1 Dispositif d’analyse en flux continu pour la méthode de distillation
7.1.1 Généralités. Un exemple approprié de configuration du dispositif comprend les éléments spécifiés en
7.1.2 à 7.1.10 (voir Figure A.1). D’autres configurations de dispositif peuvent être également utilisées si elles
répondent aux exigences de l’Article 9.
7.1.2 Échantillonneur automatique, ou tout autre dispositif permettant une introduction reproductible de
l’échantillon.
7.1.3 Réservoirs à réactifs.
7.1.4 Pompe à faible pulsation, équipée de tubes spécifiques en matière chimiquement inerte, pour les
débits indiqués à la Figure A.1, à titre d’exemple.
7.1.5 Lampe UV ayant:
— une lampe UV-B (312 nm à 400 nm);
— une puissance de 8 W à 12 W;
— une bobine de digestion en verre borosilicaté, en quartz ou en polytétrafluoréthylène (PTFE).
Des dimensions appropriées (pour une lampe UV émettant à 351 nm) pour une bobine de digestion en quartz
ou en PTFE sont, entre autres: une capacité d’environ 4 ml (par exemple 30 ou 60 spires de 30 mm de
diamètre, un tube ayant une épaisseur maximale de paroi de 1 mm et un diamètre intérieur de 1 mm ou 2 mm).
Pour une émission maximale de 312 nm ± 5 nm et une bobine de digestion en verre borosilicaté, en quartz ou
en PTFE, des dimensions appropriées sont, entre autr
...
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