ISO 12010:2012
(Main)Water quality — Determination of short-chain polychlorinated alkanes (SCCPs) in water — Method using gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and negative-ion chemical ionization (NCI)
Water quality — Determination of short-chain polychlorinated alkanes (SCCPs) in water — Method using gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and negative-ion chemical ionization (NCI)
ISO 12010:2012 specifies a method for the quantitative determination of the sum of short-chain polychlorinated n‑alkanes, also known as short-chain polychlorinated paraffins (SCCPs), in the carbon bond range n-C10 to n-C13 inclusive, in mixtures with chlorine mass fractions ("contents") between 49 % and 67 %, including approximately 6 300 of approximately 8 000 congeners. This method is applicable to the determination of the sum of SCCPs in unfiltered surface water, ground water, drinking water and waste water using gas chromatography-mass spectrometry with electron capture negative ionization (GC-ECNI-MS). The method can be applied to samples containing 0,1 µg/l to 10 µg/l. Depending on the waste water matrix, the lowest detectable concentration is estimated to be >0,1 µg/l.
Qualité de l'eau — Détermination des alcanes polychlorés à chaîne courte (SCCP) dans l'eau — Méthode par chromatographie gazeuse-spectrométrie de masse (CG-SM) avec ionisation chimique négative (ICN)
Kakovost vode - Določevanje polikloriranih alkanov s kratko verigo (SCCP) v vodi - Metoda s plinsko kromatografijo/masno spektrometrijo (GC/MS) in negativno kemijsko ionizacijo (NCI) (ISO 12010:2012)
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INTERNATIONAL ISO
STANDARD 12010
First edition
2012-03-15
Water quality — Determination of
short-chain polychlorinated alkanes
(SCCPs) in water — Method using gas
chromatography-mass spectrometry
(GC-MS) and negative-ion chemical
ionization (NCI)
Qualité de l’eau — Détermination des alcanes polychlorés à chaîne
courte (SCCP) dans l’eau — Méthode par chromatographie gazeuse-
spectrométrie de masse (CG-SM) avec ionisation chimique négative (ICN)
Reference number
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©
ISO 2012
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Contents Page
Foreword .iv
Introduction . v
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Principle . 1
4 Interferences . 2
5 Reagents and standards . 2
6 Apparatus . 6
7 Sampling and sample pretreatment . 7
8 Procedure . 7
8.1 Extraction with liquid-liquid extraction method . 7
8.2 Extraction of samples with higher content of suspended matter . 7
8.3 Extract clean-up . 8
8.4 Measurement and integration of the chromatogram . 9
8.5 Calibration . 9
9 Expression of results .12
10 Test report .12
Annex A (informative) Additional quality control check solutions .13
Annex B (informative) Explanation of the calibration of the sum of SCCPs with multiple
linear regression .14
Annex C (informative) Typical GC-MS conditions .19
Annex D (informative) Typical chromatograms of standard solutions 1 µg/ml .22
Annex E (informative) Presentation of goodness of fit .23
Annex F (informative) Example for recoveries of quality assurance solutions .24
Annex G (informative) Chromatogram of a real water sample with a sum of SCCPs concentration of
2,59 µg/l .25
Annex H (informative) Precision data.27
Bibliography .28
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ISO 12010:2012(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International
Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 12010 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
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ISO 12010:2012(E)
Introduction
The user should be aware that particular problems might require the specifications of additional marginal conditions.
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 12010:2012(E)
Water quality — Determination of short-chain polychlorinated
alkanes (SCCPs) in water — Method using gas
chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and negative-ion
chemical ionization (NCI)
WARNING — Persons using this International Standard should be familiar with normal laboratory
practice. This International Standard does not purport to address all of the safety problems, if any,
associated with its use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and health
practices and to ensure compliance with any national regulatory conditions.
IMPORTANT — It is absolutely essential that tests conducted in accordance to this International
Standard be carried out by suitably qualified staff.
1 Scope
This International Standard specifies a method for the quantitative determination of the sum of short-chain
polychlorinated n-alkanes, also known as short-chain polychlorinated paraffins (SCCPs), in the carbon bond
range n-C to n-C inclusive, in mixtures with chlorine mass fractions (“contents”) between 49 % and 67 %,
10 13
including approximately 6 300 of approximately 8 000 congeners.
This method is applicable to the determination of the sum of SCCPs in unfiltered surface water, ground water,
drinking water and waste water using gas chromatography-mass spectrometry with electron capture negative
ionization (GC-ECNI-MS).
The method can be applied to samples containing 0,1 µg/l to 10 µg/l. Depending on the waste water matrix, the
lowest detectable concentration is estimated to be >0,1 µg/l.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced document
(including any amendments) applies.
ISO 5667-1, Water quality — Sampling — Part 1: Guidance on the design of sampling programmes and
sampling techniques
ISO 5667-3, Water quality — Sampling — Part 3: Preservation and handling of water samples
ISO 8466-1, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
ISO/TS 13530, Water quality — Guidance on analytical quality control for chemical and physicochemical
water analysis
3 Principle
Determination of the sum of SCCPs in the carbon bond range n-C to n-C inclusive, in technical and
10 13
environmental transposed mixtures with chlorine mass fractions (“contents”) between 49 % and 67 %
(e.g. approximately 3 to 10 chlorine atoms per molecule) and independent of the C-number distribution pattern
of the congeners. No recognition of the chlorine content is necessary.
SCCPs in whole water samples are fortified with an internal standard and extracted using liquid-liquid extraction
with an organic solvent. The sample enrichment procedure is followed by a clean-up procedure to eliminate
interfering compounds. Gas chromatography (GC) is undertaken using a short capillary column within a short
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retention time range. The detection of selected mass fragments is carried out using mass spectrometry (MS)
in selected ion-monitoring mode using electron capture negative ionization mode (ECNI). The selection of
the mass fragments is specific for the variety of technical mixtures as well as for their chlorine content and
C-number distribution patterns. Alternative mass fragment combinations for qualification are also given in this
International Standard.
The selected ion chromatogram is integrated over the full retention time range of the SCCPs. The quantification
of the sum of SCCPs is carried out after establishing a calibration by multiple linear regression, measuring
solutions of different technical mixtures fortified with an internal standard.
The calibration requires a minimum of three different composed standard mixtures, each of which resembles
the C-number distribution pattern and chlorine content of different technical mixtures. This is to reflect the
variety of chlorine contents and C-number distribution patterns of technical SCCP mixtures and SCCP levels
found in environmental samples, which cannot be described by a single defined standard substance.
The method allows a quantification of the sum of SCCPs expected to be within an expanded measurement
uncertainty of less than 50 %.
4 Interferences
Non-specific matrix interferences, as well as interferences from other environmental situations, are dealt
with using the given clean-up procedure. Following the entire procedure, including the concentration factor of
approximately 5 000, the following pollutants have been tested and found not to cause interferences below the
following concentrations.
Potential interfering compounds Highest concentration level at which no interferences
higher than the limit of detection are detected
a
Aroclor 1262 0,5 µg/l
a
Aroclor 1242 0,5 µg/l
a
Aroclor 1221 1 µg/l
Campheclor 0,2 µg/l
a
Halowax 1014 1 µg/l
a
Halowax 1051 1 µg/l
Technical chlordane 0,5 µg/l
MCCP (medium-chain chlorinated n-alkanes) 42 % 0,2 µg/l
MCCP (medium-chain chlorinated n-alkanes) 52 % 0,2 µg/l
MCCP (medium-chain chlorinated n-alkanes) 57 % 0,2 µg/l
a
Product available commercially. This information is given for the convenience of users of this document and does not constitute an
endorsement by ISO of this product.
If the clean-up procedure is repeated, interferences can be further reduced.
5 Reagents and standards
Use solvents and reagents of sufficient purity, i.e. with negligibly low concentrations of SCCPs (e.g. lower than
the limit of detection of the method).
NOTE Check blanks regularly over the entire procedure to ensure they are suitable and establish proper analytical control.
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5.1 Solvents for extraction and preparation of stock solutions. The solvent for extraction is n-heptane.
Other non-polar solvents, e.g. n-hexane (C H ) or cyclohexane (C H ), can be used if the extraction efficiency
6 14 6 12
is comparable with those of n-heptane.
Use 2,2,4-trimethylpentane (C H , isooctane) for conditioning of the glass bottles (6.1).
8 18
For preparation of the stock solutions, use dilutions in propanone (acetone), C H O.
3 6
For conditioning of the clean-up columns, use mixtures of n-heptane and propanone (acetone).
For the first elution step of the filtrated suspended matter, use methanol (CH OH).
3
5.2 Reference SCCP stock solutions. Use commercially available solutions, e.g. in cyclohexane or
n-hexane, of the single mixtures of SCCP congeners with a defined carbon chain length and with different
defined chlorine contents (see Table 1, first two columns). Alternatively, use commercially available ready-mixed
solutions as described in Table 1.
1) 1) 1) 1)
Prepare the solutions Hordalub 17 -s1, SCCP 51,5 % -s1, Hordalub 80 -s1, Cereclor 60 -s1, Hordalub 500 -s1,
1)
and Cereclor 70 -s1 according to Table 1. The suffix “-s1” denotes synthetically mixed standard solutions,
which resemble the technical mixtures.
The chlorine content (third row) of the mixtures is calculated as the weighted mean.
Store the prepared solutions in a refrigerator at a temperature of 2 °C to 6 °C.
5.3 Internal standard stock solutions from individual congeners. Use commercially available individual
congener standard solutions and prepare a stock solution in propanone (acetone) (5.1) at a concentration of, for
example, 1 µg/ml.
Individual SCCP congeners with chlorine contents of between 49 % and 67 % are suitable as internal standards, e.g.
— 1,1,1,3,10,11-hexachloroundecane, with e.g. 0,1 µg/ml;
— 1,1,1,3,11,13,13,13-octachlorotridecane, with e.g. 0,1 µg/ml;
— 1,2,5,5,6,9,10-heptachlorodecane, with e.g. 0,01 µg/ml.
NOTE 1 The different individual SCCP congeners used as internal standard substances probably contribute to the
sum of SCCPs in environmental samples. Nevertheless, the contribution is approximately <1 %, which means that the
enhancement of the measurement uncertainty is negligible.
NOTE 2 Different individual SCCP congeners can produce different response factors, hence it can be necessary to
use different concentrations.
If validated, other individual SCCP congeners can be used as the internal standard if the congener shows the
same properties over the entire analytical process as the SCCPs being determined.
The solutions can be stored in a refrigerator at a temperature of 2 °C to 6 °C.
5.4 Copper powder, mesh size <63 µm. Copper powder is used in the clean-up procedure to remove sulfur
and sulfur-containing matrix components.
5.5 Hydrochloric acid, 2 mol/l. Used for copper activation in the clean-up column.
1) Product available commercially. This information is given for the convenience of users of this document and does
not constitute an endorsement by ISO of this product.
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2)
5.6 Activated magnesium silicate, MgO/3,75 SiO /(x) H O, for column chromatography.
2 2
Activated magnesium silicate is used in the clean-up procedure to separate organohalogenic compounds like
polychlorinated biphenyls and naphthalenes.
Use activated magnesium silicate with the following characteristics: particle size 0,15 mm to 0,25 mm, of which
2 2
80 % >0,15 mm; surface area, determined according to the BET method, 170 m /g to 300 m /g; pH 9 to pH 10.
Activate the magnesium silicate by heating, for example, 200 g in a shallow dish at 140 °C for at least 4 h. Allow
the activated magnesium silicate to cool to room temperature in a desiccator. Activated magnesium silicate can
be stored in a closed bottle at room temperature for up to 1 month.
Table 1 — Reference substances stock solutions
Synthetic mixed standard solutions,
Standard solutions
which resemble technical mixtures
Chlorine Hordalub SCCP Hordalub Cereclor Hordalub Cereclor
Mean
content 17 -s1 51,5 % -s1 80 -s1 60 -s1 500 -s1 70 -s1
number
n-Alkane of the
Chlorine content calculated, %
of chlorines
chain individual
in the
49,0 51,5 56,0 59,0 62,0 66,7
length C-number
molecules
mixtures,
(calculated)
Composition, ng/ml
%
C 44,82 3,22 500
10
C 50,18 3,97 500 500 500
10
C 55,00 4,79 500 500
10
C 60,09 5,86 1 000 900
10
C 65,02 7,16 500 300 2 000
10
C 45,50 3,63 1 200
11
C 50,21 4,37 2 600 2 500 500 700
11
C 55,20 5,31 1 000 2 000 1 300 400
11
C 60,53 6,55 1 900 1 200 2 500
11
C 65,25 7,94 2 500 3 200
11
C 45,32 3,93 1 000
12
C 50,18 4,76 2 400 2 500 500
12
C 55,00 5,74 1 500 2 500 2 000 1 000
12
C 65,08 8,59 200 1 500 1 700
12
C 69,98 10,62 3 100
12
C 44,90 4,19 500
13
C 50,23 5,16 1 800 1 000
13
C 55,03 6,22 1 000 400
13
C 59,98 7,56 400 1 300 700
13
C 65,18 9,34 100 1 700
13
Sum of SCCPs, ng/ml 10 000 10 000 10 000 10 000 10 000 10 000
5.7 Sodium sulfate, Na SO , anhydrous, granular.
2 4
5.8 Operating gases, for GC-MS, of high purity and in accordance with manufacturer’s specifications.
2) Florisil is an example of a suitable product available commercially. This information is given for the convenience of
users of this document and does not constitute an endorsement by ISO of this product.
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5.9 Nitrogen, N , purity ≥99,996 % volume fraction, for drying of the sorbent packing material and for
2
concentrating solutions.
5.10 Calibration working solutions. Use a minimum of three different composed standard mixtures according
to Table 1, Hordalub 17 -s1, Hordalub 80 -s1, and Cereclor 70 -s1. Prepare a minimum of nine calibration
solutions (see bold figures in Table 2) with concentrations that correspond the detection capability of the mass
spectrometer. Combine and dilute the solutions (5.2) and the internal standard solution (5.3) with n-heptane to
produce solutions for the calibration range, e.g. as shown in Table 2.
The solutions may be stored in a refrigerator for up to 4 weeks. Check the concentration of the calibration
solutions against an independently prepared standard prior to use.
Table 2 — Calibration working solutions
Internal standard:
Hordalub SCCP Hordalub Cereclor Hordalub Cereclor e.g. 1,1,1,10,11,13-
17 -s1 51,5 -s1 80 -s1 60 -s1 500 -s1 70 -s1 hexachloro-
Mixture
decane
µg/ml µg/ml µg/ml µg/ml µg/ml µg/ml µg/ml
Sum of
SCCPs, µg/ml
0,15 0,15 0,1
0,15 0,15 0,1
0,15 0,15 0,1
0,15 0,15 0,1
0,15 0,15 0,1
0,15 0,15 0,1
0,6 0,6 0,1
0,6 0,6 0,1
0,6 0,6 0,1
0,6 0,6 0,1
0,6 0,6 0,1
0,6 0,6 0,1
1,0 1,0 0,1
1,0 1,0 0,1
1,0 1,0 0,1
1,0 1,0 0,1
1,0 1,0 0,1
1,0 1,0 0,1
5.11 Quality control multi-component stock solution of SCCP for assuring calibration procedure.
Quality control check solutions should be prepared to check the calibration independently. Prepare a minimum
of three different solutions; see Table 3 or Annex A. These mixtures are also commercially available (e.g. in
cyclohexane or n-hexane).
The solutions can be stored in a refrigerator for up to 4 weeks.
5.12 Test solution for checking linearity of internal standards. Prepare solutions of the internal standard
used at concentrations of 0,1 µg/ml, 0,5 µg/ml, and 1 µg/ml.
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6 Apparatus
Glassware and equipment which may come into contact with water samples or their extracts should be free
from interfering compounds.
Clean all glassware by rinsing with propanone (acetone) (5.1).
6.1 Flat-bottomed glass bottles, conical shoulder, 1 000 ml capacity, for collecting water samples, preferably
with glass stoppers.
The sample bottle shall enable direct extraction of the sample.
Before use, to condition it, rinse the dry sample bottle with e.g. 2 ml of isooctane (5.1), invert it and allow the
solvent to drain and evaporate from it.
Table 3 — Calibration assurance solutions
Chlorine SCCP SCCP SCCP Hordalub Hordalub Hordalub Cereclor
content of 51,5 -s2 55,5 -s2 63 -s2 17 -s2 80 -s2 500 -s2 60 -s2
the individual
Calculated mean chlorine content, %
n-Alkane C-number
51,45 55,77 63,22 49,07 55,91 61,87 59,07
chain mixtures
length according
to the
Composition, ng/ml
manufacturer,
%
C 44,82 50
10
C 50,18 50 50
10
C 55 50 100 100
10
C 60,09 50 90 150
10
C 65,02 50 20
10
C 45,5 200 200 100
11
C 50,21 280 50
11
C 55,2 150 250 200
11
C 60,53 150 200 140 350 120
11
C 65,25 300 200
11
C 45,32 150 100 100
12
C 50,18 150 50 50 240 50
12
C 55 250 100 200
12
C 65,08 100 200 100 20 170 150
12
C 69,98 50
12
C 44,9 50
13
C 50,23 100 50 180
13
C 55,03 100 100
13
C 59,98 50 100 40 70 170
13
C 65,18 100
13
Sum of SCCPs, ng/ml 1 000 1 000 1 000 1 000 1 000 1 000 990
6.2 Evaporation device, e.g. rotary evaporator or nitrogen evaporating system.
6.3 Separator, for example micro-separator or other suitable device for phase separation.
6.4 Vials, compatible with the GC-autosampler (e.g. with a capacity of 1,5 ml).
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6.5 Chromatographic column, internal diameter (ID) 10 mm (empty) for clean-up.
6.6 Gas chromatograph, temperature-programmable, with all required accessories, including gases,
capillary column, split/splitless injector and mass spectrometer detector with negative-ion chemical ionization
option and appropriate reactant gas (CH ).
4
6.7 Volumetric flasks, 1 ml, 2 ml, 10 ml, and 25 ml.
6.8 Disposable glass Pasteur pipettes, e.g. 150 mm or 250 mm.
6.9 Syringes, 2 µl, 5 µl, 10 µl and 50 µl.
6.10 Analytical column. Fused silica column with non-polar low-bleed separating phase (see Annex C for
examples); e.g. ID <0,25 mm, length 15 m and film thickness 0,1 µm.
6.11 Glass fibre filter.
6.12 Vacuum filtration device, volume 1 l.
6.13 Shaking device or magnetic stirrer device (with a magnetic stir bar).
7 Sampling and sample pretreatment
Take samples as specified in ISO 5667-1 and ISO 5667-3. To collect water samples, use conditioned glass
bottles (6.1). Do not fill the sample bottle completely (e.g. fill to the shoulder) in order to allow the addition of
the extracting solvent.
Samples are extracted without filtering the sample and suspended solids are not removed prior to analysis.
Weigh, to the nearest gram, the sample bottle with its contents and cap, and record the mass for subsequent
use. Thoroughly shake the bottle to homogenize the water sample. Add the internal standard solution (5.3)
to achieve a concentration of, for example, 0,1 µg/l in the water sample. Record the mass, in micrograms, of
internal standard added. Shake the bottle thoroughly.
8 Procedure
8.1 Extraction with liquid-liquid extraction method
Add 10 ml of extraction solvent, n-heptane (5.1), to the bottle and shake it or stir (6.13) thoroughly for about 2 h
to carry out the extraction directly in the sample bottle. Allow the phases to separate and use the separator
(6.3) to collect the organic extract in a separate tube. If an emulsion forms, break it by centrifuging and/or by
adding sodium sulfate (5.7) to the tube. Discard the remaining water to waste. Transfer the solvent from the
tube to the evaporating device (6.2) or, using a gentle stream of nitrogen (5.9), carefully evaporate the solvent
(at a temperature of 40 °C) to about 1 ml. Weigh, to the nearest gram, the empty sample bottle and cap.
Calculate the volume of water extracted and the concentration of internal standard in the water.
Proceed as in 8.3.
8.2 Extraction of samples with higher content of suspended matter
If the content of suspended matter is higher than approximately 200 mg/l, filter the sample through a glass
fibre filter (6.11) and collect the filtrate in the bottle (6.1). Add 10 ml of methanol to the filter (without vacuum)
to extract the suspended matter separately. Allow to soak for 5 min, then use vacuum to add methanol to the
sample filtrate collected.
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ISO 12010:2012(E)
Add 10 ml n-heptane (without vacuum) to the filter, allowing it to soak for another 5 min, then use weak vacuum
to add n-heptane also to the sample filtrate collected.
Proceed as in 8.1.
8.3 Extract clean-up
Before using the clean-up procedure with real samples, the analyst shall demonstrate that the fraction collected
contains more than 80 % of the SCCP by performing recovery tests according to ISO/TS 13530. This shall apply
to internal standard substances as well as to the calibration working solutions Hordalub 17 -s1 and Cereclor -s1
(5.10) at concentrations of 1 µg/ml in n-heptane. Test the recovery of the internal standard according to 8.5.5.
Place a glass-wool plug in a 10 mm ID chromatography column (6.5). Pack the column from bottom to top in
the following sequence.
Add 2,5 g copper powder (5.4), then activate it by rinsing the column with 10 ml hydrochloric acid (5.5). Proceed
to wash the copper powder with 25 ml deionized water followed by 20 ml propanone (5.1). Finally, rinse the
column three times with 2 ml of n-heptane.
Add 3 g of activated magnesium silicate (5.6) and 1 g granular anhydrous sodium sulfate (5.7) to the column.
Gently tap the column to allow the adsorbents to settle.
Condition the prepared column with 10 ml of n-heptane (5.1). Do not allow the meniscus of the solvent to go
below the level of the sodium sulfate, at any time. Discard the eluate and check the column for channelling. If
a channelling effect is observed, discard the column and prepare another.
Add the concentrated extract (8.1) to the conditioned column, elute the column and discard the first eluate of
approximately 1 ml. Do not allow the meniscus of the extract to go below the level of the sodium sulfate.
The following elution should be tested and optimized by each laboratory undertaking SCCP determinations.
SCCPs are expected to elute in fraction d of Table 4.
Concentrate the eluate of fraction d (or an alternative fraction depending on optimization) to, for example,
0,2 ml ± 0,1 ml and transfer to a sample vial (6.4) for injection into the GC-MS line.
NOTE Use 2 g of basic aluminium oxide (Al O ) 90, activity basic super I, particle size 0,063 mm to 0,2 mm, for a
2 3
further reduction of non-specific background. The aluminium oxide should display maximum activity; avoid storage or
contact with humid air. A combination of aluminium oxide with the other chromatographic phases, as described above, is
possible, because SCCPs are eluted from aluminium oxide in the same liquid fraction as activated magnesium silicate.
The elution fractions (see Table 4) have to be newly optimized.
Table 4 — Elutions to be tested and optimized
Volume of
Step Elution solvent composition, volume fractions Eluate
elution solvent
a 5× 2 ml n-heptane + propanone (5.1) (98 % + 2 %) Discard.
b 1× 2 ml n-heptane + propanone (5.1) (85 % + 15 %) Discard.
c 1× 2 ml n-heptane + propanone (5.1) (85 % + 15 %) Collect and concentrate to 0,2 ml only
for optimization. Discard if less than
10 % of the internal standard peak area
is obtained.
d 2× 2 ml n-heptane + propanone (5.1) (50 % + 50 %) Collect and concentrate to 0,2 ml.
e 1× 1 ml n-heptane + propanone (5.1) (50 % + 50 %) Collect and concentrate to 0,2 ml only
for optimization. Discard if less than
10 % of the internal standard peak area
is obtained.
8 © ISO 2012 – All rights reserved
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ISO 12010:2012(E)
8.4 Measurement and integration of the chromatogram
Optimize the operating conditions of the GC-ECNI-MS system, e.g. according to the manufacturer’s instructions.
Examples of the gas chromatographic conditions are given in Annex C.
Prior to analysis, establish the operating conditions and verify performance of the GC-ECNI-MS system by
analysing calibration standards. Use as a minimum the calibration solutions Hordalub 17 -s1 and Cereclor
70 -s1 to optimize the GC-MS system. Check the GC-ECNI-MS system performance regularly, e.g. every 10
to 20 samples.
The measurement is performed in the selected ion mode with four selected mass ion fragments, i.e. m/z
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 12010
Première édition
2012-03-15
Qualité de l’eau — Détermination des
alcanes polychlorés à chaîne courte
(SCCP) dans l’eau — Méthode par
chromatographie gazeuse-spectrométrie
de masse (CG-SM) avec ionisation
chimique négative (ICN)
Water quality — Determination of short-chain polychlorinated alkanes
(SCCPs) in water — Method using gas chromatography-mass
spectrometry (GC-MS) and negative-ion chemical ionization (NCI)
Numéro de référence
ISO 12010:2012(F)
©
ISO 2012
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ISO 12010:2012(F)
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Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni utilisée sous
quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit
de l’ISO à l’adresse ci-après ou du comité membre de l’ISO dans le pays du demandeur.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
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Fax + 41 22 749 09 47
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Publié en Suisse
ii © ISO 2012 – Tous droits réservés
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ISO 12010:2012(F)
Sommaire Page
Avant-propos .iv
Introduction . v
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 1
3 Principe . 1
4 Interférences . 2
5 Réactifs et étalons . 3
6 Appareillage . 6
7 Échantillonnage et prétraitement des échantillons . 7
8 Mode opératoire . 8
8.1 Extraction par la méthode d’extraction liquide-liquide . 8
8.2 Extraction des échantillons contenant une quantité plus élevée de matières en suspension . 8
8.3 Purification de l’extrait . 8
8.4 Mesurage et intégration du chromatogramme . 9
8.5 Étalonnage .10
9 Expression des résultats .12
10 Rapport d’essai .12
Annexe A (informative) Solutions supplémentaires pour les vérifications de contrôle qualité .14
Annexe B (informative) Principe de l’étalonnage de la somme des SCCP par régression
linéaire multiple .15
Annexe C (informative) Conditions CG-SM typiques .20
Annexe D (informative) Chromatogrammes typiques obtenus avec les solutions étalons à 1 µg/ml .23
Annexe E (informative) Représentation de la qualité de l’ajustement .24
Annexe F (informative) Exemple de taux de récupération avec les solutions de contrôle qualité .25
Annexe G (informative) Chromatogramme d’un échantillon réel d’eau ayant une concentration de
somme des SCCP de 2,59 µg/l .26
Annexe H (informative) Données de fidélité .28
Bibliographie .29
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ISO 12010:2012(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales,
en liaison avec l’ISO participent également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission
électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI, Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d’élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des comités membres votants.
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de droits
de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne pas avoir
identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L’ISO 12010 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de l’eau, sous-comité SC 2, Méthodes
physiques, chimiques et biochimiques.
iv © ISO 2012 – Tous droits réservés
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ISO 12010:2012(F)
Introduction
Il convient que l’utilisateur ait à l’esprit que des problèmes particuliers sont susceptibles de nécessiter la
spécification de conditions secondaires supplémentaires.
© ISO 2012 – Tous droits réservés v
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NORME INTERNATIONALE ISO 12010:2012(F)
Qualité de l’eau — Détermination des alcanes polychlorés
à chaîne courte (SCCP) dans l’eau — Méthode par
chromatographie gazeuse-spectrométrie de masse (CG-SM)
avec ionisation chimique négative (ICN)
AVERTISSEMENT — Il convient que l’utilisateur de la présente Norme internationale connaisse bien
les pratiques courantes de laboratoire. La présente Norme internationale n’a pas pour but de traiter
tous les problèmes de sécurité qui sont, le cas échéant, liés à son utilisation. Il incombe à l’utilisateur
d’établir des pratiques appropriées en matière d’hygiène et de sécurité, et de s’assurer de la conformité
à la réglementation nationale en vigueur.
IMPORTANT — Il est absolument essentiel que les essais réalisés conformément à la présente Norme
internationale soient exécutés par un personnel ayant reçu une formation adéquate.
1 Domaine d’application
La présente Norme internationale spécifie une méthode de détermination quantitative de la somme des n-alcanes
polychlorés à chaîne courte également connus sous le nom de paraffines polychlorées à chaîne courte (SCCP),
ayant une chaîne carbonée comprise entre n-C et n-C inclus, dans des mélanges dont la fraction massique
10 13
(«teneur») de chlore varie de 49 % à 67 %, contenant environ 6 300 des environ 8 000 congénères.
Cette méthode est applicable à la détermination de la somme des SCCP dans les eaux de surface, les eaux
souterraines, l’eau potable et les eaux usées non filtrées, par chromatographie en phase gazeuse couplée à
la spectrométrie de masse (CG-SM) en mode d’ionisation négative par capture d’électrons (CG-INCE-SM).
La méthode peut être appliquée à des échantillons dont la teneur est comprise entre 0,1 µg/l et 10 µg/l. Selon
la matrice de l’échantillon d’eau usée, la plus petite concentration détectable est estimée >0,1 µg/l.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l’application du présent document. Pour les
références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s’applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 5667-1, Qualité de l’eau — Échantillonnage — Partie 1: Lignes directrices pour la conception des
programmes et des techniques d’échantillonnage
ISO 5667-3, Qualité de l’eau — Échantillonnage — Partie 3: Conservation et manipulation des échantillons d’eau
ISO 8466-1, Qualité de l’eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d’analyse et estimation des caractères
de performance — Partie 1: Évaluation statistique de la fonction linéaire d’étalonnage
ISO/TS 13530, Qualité de l’eau — Lignes directrices pour le contrôle de qualité analytique pour l’analyse
chimique et physicochimique de l’eau
3 Principe
Détermination de la somme des SCCP ayant une chaîne carbonée comprise entre n-C et n-C inclus, dans
10 13
des mélanges techniques et environnementaux reconstitués dont la fraction massique («teneur») de chlore
varie entre 49 % et 67 % (soit environ 3 atomes à 10 atomes de chlore par molécule) et demeure indépendante
du mode de répartition du nombre d’atomes de carbone des congénères. Il n’est pas nécessaire de chercher
à connaître la teneur en chlore.
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ISO 12010:2012(F)
Les SCCP dans les échantillons d’eau brute sont dopés avec un étalon interne et extraits par extraction liquide-
liquide avec un solvant organique. L’étape d’enrichissement de l’échantillon est suivie d’une étape de purification
destinée à éliminer les substances interférentes. La chromatographie en phase gazeuse (CG) est effectuée
sur une colonne capillaire courte, sur une plage étroite de temps de rétention. La détection des fragments
correspondant aux masses sélectionnées est réalisée par spectrométrie de masse (SM) en mode suivi d’ions
sélectionnés, fonctionnant en mode d’ionisation négative par capture électronique (INCE). Les fragments des
masses sélectionnées dépendent spécifiquement de la variété de mélanges techniques ainsi que de leur
teneur en chlore et des modes de répartition du nombre d’atome de carbone. La présente Norme internationale
indique d’autres combinaisons de masses de fragment pouvant être utilisées à des fins de qualification.
Le chromatogramme des ions sélectionnés est intégré sur la totalité de la plage de temps de rétention des
SCCP. La détermination quantitative de la somme des SCCP est effectuée après réalisation d’un étalonnage
par régression linéaire multiple, obtenu en mesurant des solutions de différents mélanges techniques dopés
par ajout d’un étalon interne.
La réalisation de l’étalonnage nécessite au moins trois mélanges étalons de compositions différentes,
représentant chacun la répartition des chaînes carbonées et la teneur en chlore des différents mélanges
techniques. Il s’agit ainsi de refléter la diversité des teneurs en chlore et les profils de répartition des chaînes
carbonées rencontrée dans les mélanges techniques de SCCP ainsi que les taux de SCCP rencontrés dans
les échantillons environnementaux, qui ne peut être décrite par une unique substance étalon.
La méthode permet de quantifier la somme des SCCP, potentiellement avec une incertitude de mesure étendue
inférieure à 50 %.
4 Interférences
Les interférences non spécifiques à la matrice ou provenant d’autres sources environnementales sont prises
en compte par une étape de purification. Suite à l’application de cette étape dans son intégralité, y compris la
concentration d’un facteur environ 5 000, les polluants suivants ont été soumis à essai et aucun ne s’est avéré
provoquer des interférences en-deçà des concentrations indiquées ci-après.
Composés susceptibles de provoquer Concentration maximale à laquelle aucune
des interférences interférence supérieure à la limite de détection
n’est observée
a
Aroclor 1262 0,5 µg/l
a
Aroclor 1242 0,5 µg/l
a
Aroclor 1221 1 µg/l
Campheclor 0,2 µg/l
a
Halowax 1014 1 µg/l
a
Halowax 1051 1 µg/l
Chlordane technique 0,5 µg/l
MCCP (n-alcanes chlorés à chaîne moyenne) 42 % 0,2 µg/l
MCCP (n-alcanes chlorés à chaîne moyenne) 52 % 0,2 µg/l
MCCP (n-alcanes chlorés à chaîne moyenne) 57 % 0,2 µg/l
a
Produit disponible dans le commerce. Cette information est donnée à l’intention des utilisateurs du présent
document et ne signifie nullement que l’ISO approuve ou recommande l’emploi exclusif du produit ainsi désigné.
Les interférences peuvent être encore réduites en répétant plusieurs fois le mode opératoire de purification.
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ISO 12010:2012(F)
5 Réactifs et étalons
Utiliser des solvants et des réactifs de pureté suffisante, c’est-à-dire renfermant des concentrations de SCCP
suffisamment faibles pour être négligées (par exemple inférieures à la limite de détection de la méthode).
NOTE Soumettre régulièrement des blancs à l’intégralité du mode opératoire pour vérifier qu’ils sont satisfaisants et
assurer ainsi un contrôle analytique correct.
5.1 Solvants d’extraction et pour la préparation des solutions mères. Le solvant d’extraction est le
n-heptane. D’autres solvants non-polaires, tels que le n-hexane (C H ) ou le cyclohexane (C H ) peuvent
6 14 6 12
être employés, à condition d’obtenir des rendements d’extraction comparables à ceux du n-heptane.
Utiliser du triméthyl-2,2,4 pentane (C H , isooctane) pour le conditionnement des flacons en verre (6.1).
8 18
Pour la préparation des solutions mères, effectuer les dilutions dans la propanone (acétone), C H O.
3 6
Pour le conditionnement des colonnes de purification, utiliser des mélanges de n-heptane et de propanone (acétone).
Pour la première étape d’élution des matières en suspension filtrées, utiliser le méthanol (CH OH).
3
5.2 Solutions mères de SCCP de référence. Utiliser des solutions du commerce, par exemple dans le
cyclohexane ou le n-hexane, de mélanges simples de congénères SCCP de longueur de chaîne carbonée
définie, et de différentes teneurs en chlore connues (voir les deux premières colonnes du Tableau 1). Sinon,
employer des solutions prêtes à l’emploi disponibles dans le commerce, comme indiqué dans le Tableau 1.
1) 1) 1) 1)
Préparer les solutions Hordalub 17 -s1, SCCP 51,5 % -s1, Hordalub 80 -s1, Cereclor 60 -s1, Hordalub 500 -s1
1)
et Cereclor 70 -s1 conformément au Tableau 1. Le suffixe «-s1» montre qu’il s’agit de solutions étalons
mélangées synthétiques, proches des mélanges techniques.
La teneur en chlore des mélanges, indiquée à la troisième ligne, correspond à la moyenne pondérée.
Stocker les solutions préparées au réfrigérateur, à une température comprise entre 2 °C et 6 °C.
5.3 Solutions mères d’étalon interne préparées à partir de congénères individuels. Préparer, à partir de
solutions étalons de congénères individuels proposées dans le commerce, une solution mère dans la propanone
(acétone) (5.1), à une concentration de, par exemple, 1 µg/ml.
Par exemple, des congénères individuels de SCCP de teneur en chlore entre 49 % et 67 % conviennent
comme étalons internes:
— hexachloro-1,1,1,3,10,11 undécane, par exemple à 0,1 µg/ml;
— octachloro-1,1,1,3,11,13,13,13 tridécane, par exemple à 0,1 µg/ml;
— heptachloro-1,2,5,5,6,9,10 décane, par exemple à 0,01 µg/ml.
NOTE 1 Les différents congénères de SCCP individuels utilisés comme étalons internes contribuent probablement à la
quantité totale de SCCP dans les échantillons environnementaux. Cette contribution est cependant <1 % environ, ce qui
signifie que l’augmentation de l’incertitude de mesure est négligeable.
NOTE 2 Des congénères de SCCP individuels différents peuvent générer des facteurs de réponse différents; il peut
par conséquent s’avérer nécessaire d’utiliser des concentrations différentes.
Sous réserve de validation, d’autres congénères SCCP individuels peuvent être utilisés comme étalon interne
s’ils présentent les mêmes propriétés que les SCCP à doser sur la totalité du processus analytique.
Les solutions peuvent être conservées au réfrigérateur, entre 2 °C et 6 °C.
1) Produit disponible dans le commerce. Cette information est donnée à l’intention des utilisateurs du présent document
et ne signifie nullement que l’ISO approuve ou recommande l’emploi exclusif du produit ainsi désigné.
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ISO 12010:2012(F)
5.4 Poudre de cuivre, granulométrie <63 µm. La poudre de cuivre est utilisée pendant l’étape de purification,
pour éliminer le soufre et les composants soufrés de la matrice.
5.5 Acide chlorhydrique, 2 mol/l. Utilisé pour activer le cuivre dans la colonne de purification.
Tableau 1 — Solutions mères de substances de référence
Solutions étalons Solutions étalons mélangées synthétiques, proches des mélanges
techniques
Longueur Teneur en Nombre Hordalub SCCP Hordalub Cereclor Hordalub Cereclor
de la chlore des moyen 17 -s1 51,5 % -s1 80 -s1 60 -s1 500 -s1 70 -s1
chaîne mélanges d’atomes
Teneur en chlore calculée, %
n-alcane des chaînes de chlore
49,0 51,5 56,0 59,0 62,0 66,7
carbonées dans les
individuelles molécules
Composition, ng/ml
% (calculé)
C 44,82 3,22 500
10
C 50,18 3,97 500 500 500
10
C 55,00 4,79 500 500
10
C 60,09 5,86 1 000 900
10
C 65,02 7,16 500 300 2 000
10
C 45,50 3,63 1 200
11
C 50,21 4,37 2 600 2 500 500 700
11
C 55,20 5,31 1 000 2 000 1 300 400
11
C 60,53 6,55 1 900 1 200 2 500
11
C 65,25 7,94 2 500 3 200
11
C 45,32 3,93 1 000
12
C 50,18 4,76 2 400 2 500 500
12
C 55,00 5,74 1 500 2 500 2 000 1 000
12
C 65,08 8,59 200 1 500 1 700
12
C 69,98 10,62 3 100
12
C 44,90 4,19 500
13
C 50,23 5,16 1 800 1 000
13
C 55,03 6,22 1 000 400
13
C 59,98 7,56 400 1 300 700
13
C 65,18 9,34 100 1 700
13
Somme des SCCP, ng/ml 10 000 10 000 10 000 10 000 10 000 10 000
2)
5.6 Silicate de magnésium activé , MgO/3,75 SiO /(x) H O, pour la chromatographie sur colonne.
2 2
Le silicate de magnésium activé est employé à l’étape de purification pour séparer les composés organo-
halogénés tels que les polychlorobiphényles et les naphtalènes.
Utiliser du silicate de magnésium présentant les caractéristiques suivantes: taille de particule de 0,15 mm à
2 2
0,25 mm (dont 80 % > 0,15 mm), surface active de 170 m /g à 300 m /g, telle que déterminée par la méthode
BET, et pH compris entre 9 et 10.
2) Florisil est un exemple de produit approprié disponible sur le marché. Cette information est donnée à l’intention des
utilisateurs du présent document et ne signifie nullement que l’ISO approuve ou recommande l’emploi exclusif du produit
ainsi désigné.
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ISO 12010:2012(F)
Activer le silicate de magnésium en chauffant par exemple une quantité de 200 g dans un récipient peu profond
à 140 °C pendant au moins 4 h. Placer le silicate de magnésium dans un dessiccateur et le laisser refroidir
jusqu’à température ambiante. Le silicate de magnésium activé peut être conservé pendant 1 mois maximum
dans un flacon bouché stocké à température ambiante.
5.7 Sulfate de sodium, Na SO , anhydre, granulaire.
2 4
5.8 Gaz vecteurs, pour CG-SM, de grande pureté et conformes aux spécifications du fabricant.
5.9 Azote, N , pureté ≥99,996 % en fraction volumique, pour sécher le sorbant de remplissage et concentrer
2
les solutions.
5.10 Solutions d’étalonnage de travail. Utiliser au moins trois mélanges étalons de composition différente
conformément au Tableau 1, Hordalub 17 -s1, Hordalub 80 -s1 et Cereclor 70 -s1. Préparer neuf solutions
d’étalonnage au minimum (en gras dans le Tableau 2), à des concentrations appropriées à la capacité de
détection du spectromètre de masse. Combiner et diluer les solutions (5.2) et la solution d’étalon interne (5.3)
avec du n-heptane, de manière à préparer des solutions correspondant à la plage d’étalonnage, comme indiqué
par exemple dans le Tableau 2.
Tableau 2 — Solutions d’étalonnage de travail
Étalon interne:
par ex.
Hordalub SCCP Hordalub Cereclor Hordalub Cereclor
hexachloro-
17 -s1 51,5 -s1 80 -s1 60 -s1 500 -s1 70 -s1
1,1,1,10,11,13
Mélange
undécane
µg/ml µg/ml µg/ml µg/ml µg/ml µg/ml µg/ml
Somme des
SCCP, µg/ml
0,15 0,15 0,1
0,15 0,15 0,1
0,15 0,15 0,1
0,15 0,15 0,1
0,15 0,15 0,1
0,15 0,15 0,1
0,6 0,6 0,1
0,6 0,6 0,1
0,6 0,6 0,1
0,6 0,6 0,1
0,6 0,6 0,1
0,6 0,6 0,1
1,0 1,0 0,1
1,0 1,0 0,1
1,0 1,0 0,1
1,0 1,0 0,1
1,0 1,0 0,1
1,0 1,0 0,1
Les solutions peuvent être stockées au réfrigérateur pendant 4 semaines maximum. Vérifier avant utilisation la
concentration des solutions d’étalonnage par rapport à un étalon préparé de manière indépendante.
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ISO 12010:2012(F)
5.11 Solution mère multicomposants de contrôle qualité à base de SCCP pour la vérification du mode
opératoire d’étalonnage. Il convient de préparer des solutions de contrôle qualité pour vérifier l’étalonnage
de façon indépendante. Préparer au minimum 3 solutions différentes; voir le Tableau 3 ou l’Annexe A. De tels
mélanges sont également disponibles dans le commerce, dans le cyclohexane ou le n-hexane par exemple.
Ces solutions peuvent être stockées au réfrigérateur pendant 4 semaines maximum.
Tableau 3 — Solutions de contrôle de l’étalonnage
Teneur en SCCP SCCP SCCP Hordalub Hordalub Hordalub Cereclor
chlore des 51,5 -s2 55,5 -s2 63 -s2 17 -s2 80 -s2 500 -s2 60 -s2
mélanges
Teneur moyenne en chlore calculée, %
Longueur
des chaînes
de la
51,45 55,77 63,22 49,07 55,91 61,87 59,07
carbonées
chaîne
individuelles,
n-alcane
indiquée
Composition, ng/ml
par le
fabricant, %
C 44,82 50
10
C 50,18 50 50
10
C 55 50 100 100
10
C 60,09 50 90 150
10
C 65,02 50 20
10
C 45,5 200 200 100
11
C 50,21 280 50
11
C 55,2 150 250 200
11
C 60,53 150 200 140 350 120
11
C 65,25 300 200
11
C 45,32 150 100 100
12
C 50,18 150 50 50 240 50
12
C 55 250 100 200
12
C 65,08 100 200 100 20 170 150
12
C 69,98 50
12
C 44,9 50
13
C 50,23 100 50 180
13
C 55,03 100 100
13
C 59,98 50 100 40 70 170
13
C 65,18 100
13
Somme des SCCP, ng/ml 1 000 1 000 1 000 1 000 1 000 1 000 990
5.12 Solution de travail pour la vérification de la linéarité des étalons internes. Préparer des solutions
contenant l’étalon interne utilisé, aux concentrations de 0,1 µg/ml, 0,5 µg/ml et 1 µg/ml.
6 Appareillage
Il convient que la verrerie et le matériel susceptibles d’entrer en contact avec les échantillons d’eau ou les
extraits soient exempts de substances interférentes.
Nettoyer toute la verrerie de laboratoire en la rinçant à la propanone (acétone) (5.1).
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ISO 12010:2012(F)
6.1 Flacons en verre à fond plat, à épaulement conique, 1 000 ml, pour le prélèvement des échantillons
d’eau, de préférence munis de bouchons en verre.
Le flacon de prélèvement doit permettre de réaliser une extraction de l’échantillon directement dans le flacon.
Avant utilisation, pour le conditionner, rincer le flacon de prélèvement sec avec par exemple 2 ml d’isooctane (5.1),
le renverser et laisser le solvant s’écouler et s’évaporer.
6.2 Dispositif d’évaporation, par exemple évaporateur rotatif ou système d’évaporation sous azote.
6.3 Séparateur, par exemple micro-séparateur ou tout autre dispositif adapté permettant de séparer des phases.
6.4 Flacons, compatibles avec le passeur d’échantillons du CG (de capacité 1,5 ml, par exemple).
6.5 Colonne chromatographique, de diamètre intérieur 10 mm, vide, pour la purification.
6.6 Chromatographe en phase gazeuse, à température programmable, muni de tous les accessoires
requis, parmi lesquels les gaz, la colonne capillaire, l’injecteur avec division/sans division de débit et le détecteur
à spectromètre de masse équipé de l’option d’ionisation chimique négative et du gaz réactant approprié (CH ).
4
6.7 Fioles jaugées, 1 ml, 2 ml, 10 ml et 25 ml.
6.8 Pipettes Pasteur jetables en verre, par exemple de 150 mm ou 250 mm.
6.9 Seringues, 2 µl, 5 µl, 10 µl et 50 µl.
6.10 Colonne analytique. Colonne en silice fondue garnie d’une phase séparatrice non polaire à faible
relargage (voir des exemples dans l’Annexe C); par exemple de diamètre intérieur <0,25 mm, de longueur 15 m
et d’épaisseur de film 0,1 µm.
6.11 Filtre en fibre de verre.
6.12 Dispositif de filtration sous vide, volume 1 l.
6.13 Dispositif d’agitation ou agitateur magnétique (avec barreau magnétique).
7 Échantillonnage et prétraitement des échantillons
Prélever les échantillons comme spécifié dans l’ISO 5667-1 et l’ISO 5667-3. Utiliser des flacons en verre
conditionnés (6.1) pour prélever les échantillons d’eau. Ne pas remplir complètement les flacons de prélèvement
(par exemple les remplir jusqu’à l’épaulement) de façon à pouvoir ajouter le solvant d’extraction.
Les échantillons sont soumis à extraction sans filtration préalable. Les solides en suspension ne sont pas
éliminés avant l’analyse.
Peser le flacon de prélèvement avec son contenu et son bouchon, à 1 g près, et noter la masse pour une
utilisation ultérieure. Secouer vigoureusement le flacon pour homogénéiser l’échantillon d’eau. Ajouter la
solution d’étalon interne (5.3) pour obtenir, par exemple, une concentration de 0,1 µg/l dans l’échantillon d’eau.
Noter la masse, en microgrammes, d’étalon interne ajoutée. Secouer vigoureusement le flacon.
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ISO 12010:2012(F)
8 Mode opératoire
8.1 Extraction par la méthode d’extraction liquide-liquide
Ajouter 10 ml de solvant d’extraction, le n-heptane (5.1), dans le flacon, puis agiter ou secouer celui-ci (6.13)
vigoureusement pendant environ 2 h, afin de réaliser l’extraction directement dans le flacon de prélèvement.
Laisser les phases se séparer et utiliser le séparateur (6.3) pour recueillir l’extrait organique dans un tube
distinct. Si une émulsion se forme, la casser en la centrifugeant et/ou en ajoutant du sulfate de sodium (5.7)
dans le tube. Éliminer la phase aqueuse résiduelle. Transférer le solvant du tube dans le dispositif d’évaporation
(6.2) ou évaporer précautionneusement le solvant sous un léger courant d’azote (5.9) (à une température de
40 °C) jusqu’à 1 ml environ. Peser le flacon de prélèvement vide et son bouchon, à 1 g près. Calculer le volume
d’eau extrait et la concentration d’étalon interne dans l’eau.
Poursuivre comme indiqué en 8.3.
8.2 Extraction des échantillons contenant une quantité plus élevée de matières en suspension
Si la quantité de matières en suspension est supérieure à environ 200 mg/l, filtrer l’échantillon sur un filtre
en fibre de verre (6.11) et recueillir le filtrat dans le flacon (6.1). Ajouter 10 ml de méthanol sur le filtre, sans
appliquer de vide, pour extraire séparément les matières en suspension. Laisser le filtre s’imprégner pendant
5 min puis appliquer le vide pour ajouter le méthanol au filtrat d’échantillon recueilli.
Ajouter 10 ml de n-heptane sur le filtre, sans appliquer de vide, et le laisser s’imprégner pendant encore 5 min,
puis appliquer un faible vide pour ajouter le n-heptane au filtrat d’échantillon recueilli.
Poursuivre comme indiqué en 8.1.
8.3 Purification de l’extrait
Avant d’appliquer le mode opératoire de purification aux échantillons réels, l’analyste doit démontrer que la
fraction recueillie contient plus de 80 % des SCCP en effectuant les essais de récupération décrits dans
l’ISO/TS 13530. Cette exigence s’applique aux substances utilisées comme étalons internes ainsi qu’aux
solutions d’étalonnage de travail Hordalub 17 -s1 et Cereclor -s1 (5.10), à la concentration de 1 µg/ml dans le
n-heptane. Vérifier la récupération de l’étalon interne conformément à 8.5.5.
Introduire un tampon de laine de verre dans une colonne chromatographique de 10 mm de diamètre intérieur
(6.5). Remplir la colonne de bas en haut, dans l’ordre suivant.
Ajouter 2,5 g de poudre de cuivre (5.4), puis l’activer en rinçant la colonne avec 10 ml d’acide chlorhydrique (5.5).
Rincer ensuite la poudre de cuivre avec 25 ml d’eau déionisée et 20 ml de propanone (5.1), successivement.
Effectuer pour finir trois rinçages de la colonne avec 2 ml de n-heptane.
Introduire 3 g de silicate de magnésium activé (5.6) et
...
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