Footwear - Critical substances potentially present in footwear and footwear components

ISO/TR 16178:2010 establishes a list of critical chemical substances potentially present in footwear and footwear components. ISO/TR 16178:2010 describes the critical chemical substances, their potential risks, in which materials they could be found, and which test method(s) can be used to quantify them. It does not include requirements; it is the responsibility of the user of ISO/TR 16178:2010 to fix his level of acceptance, e.g. using a defined concentration or detection limit or quantification limit. ISO/TR 16178:2010 applies to any kind of footwear and footwear material.

Chaussures — Substances critiques potentiellement présentes dans la chaussure et les composants de chaussures

L'ISO/TR 16178:2010 établit une liste de substances chimiques critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les composants de chaussures. L'ISO/TR 16178:2010 décrit les substances chimiques critiques, leurs risques potentiels, les matériaux dans lesquels on peut les trouver, ainsi que la ou les méthodes d'essai permettant de les quantifier. Il ne comprend aucune exigence, la responsabilité de fixer les niveaux d'acceptation, par exemple l'utilisation à une concentration définie, de détection, de quantification, etc., incombe à l'utilisateur de l'ISO/TR 16178:2010. L'ISO/TR 16178:2010 s'applique à toute sorte de chaussure et de matériau pour chaussure.

General Information

Status
Withdrawn
Publication Date
02-Sep-2010
Withdrawal Date
02-Sep-2010
Technical Committee
Drafting Committee
Current Stage
9599 - Withdrawal of International Standard
Start Date
11-Jul-2012
Completion Date
13-Dec-2025
Ref Project

Relations

Technical report
ISO/TR 16178:2010 - Footwear -- Critical substances potentially present in footwear and footwear components
English language
41 pages
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Technical report
ISO/TR 16178:2010 - Chaussures -- Substances critiques potentiellement présentes dans la chaussure et les composants de chaussures
French language
45 pages
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Frequently Asked Questions

ISO/TR 16178:2010 is a technical report published by the International Organization for Standardization (ISO). Its full title is "Footwear - Critical substances potentially present in footwear and footwear components". This standard covers: ISO/TR 16178:2010 establishes a list of critical chemical substances potentially present in footwear and footwear components. ISO/TR 16178:2010 describes the critical chemical substances, their potential risks, in which materials they could be found, and which test method(s) can be used to quantify them. It does not include requirements; it is the responsibility of the user of ISO/TR 16178:2010 to fix his level of acceptance, e.g. using a defined concentration or detection limit or quantification limit. ISO/TR 16178:2010 applies to any kind of footwear and footwear material.

ISO/TR 16178:2010 establishes a list of critical chemical substances potentially present in footwear and footwear components. ISO/TR 16178:2010 describes the critical chemical substances, their potential risks, in which materials they could be found, and which test method(s) can be used to quantify them. It does not include requirements; it is the responsibility of the user of ISO/TR 16178:2010 to fix his level of acceptance, e.g. using a defined concentration or detection limit or quantification limit. ISO/TR 16178:2010 applies to any kind of footwear and footwear material.

ISO/TR 16178:2010 is classified under the following ICS (International Classification for Standards) categories: 61.060 - Footwear. The ICS classification helps identify the subject area and facilitates finding related standards.

ISO/TR 16178:2010 has the following relationships with other standards: It is inter standard links to ISO 9311-1:2005, ISO/TR 16178:2012. Understanding these relationships helps ensure you are using the most current and applicable version of the standard.

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Standards Content (Sample)


TECHNICAL ISO/TR
REPORT 16178
First edition
2010-09-15
Footwear — Critical substances
potentially present in footwear and
footwear components
Chaussures — Substances critiques potentiellement présentes dans la
chaussure et les composants de chaussures

Reference number
©
ISO 2010
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E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2010 – All rights reserved

Contents Page
Foreword .iv
1 Scope.1
2 Terms and definitions .1
3 Presence of chemicals in footwear materials.2
Annex A (informative) Materials used in the footwear industry.7
Annex B (informative) Critical substances potentially present in footwear and footwear
components .13
Bibliography.40

Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the
International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
In exceptional circumstances, when a technical committee has collected data of a different kind from that
which is normally published as an International Standard (“state of the art”, for example), it may decide by a
simple majority vote of its participating members to publish a Technical Report. A Technical Report is entirely
informative in nature and does not have to be reviewed until the data it provides are considered to be no
longer valid or useful.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO/TR 16178 was prepared by the European Committee for Standardization (CEN) in collaboration with ISO
Technical Committee TC 216, Footwear, in accordance with the Agreement on technical cooperation between
ISO and CEN (Vienna agreement).

iv © ISO 2010 – All rights reserved

TECHNICAL REPORT ISO/TR 16178:2010(E)

Footwear — Critical substances potentially present in footwear
and footwear components
1 Scope
This Technical Report establishes a list of critical chemical substances potentially present in footwear and
footwear components.
This Technical Report describes the critical chemical substances, their potential risks, in which materials they
could be found, and which test method(s) can be used to quantify them. It does not include requirements; it is
the responsibility of the user of this Technical Report to fix his level of acceptance, e.g. using a defined
concentration or detection limit or quantification limit, etc.
The proposed test methods indicate the state of the art. Some substances do not include a test method, as no
normative test method is available at the moment of the publication of this Technical Report. If possible, it will
be included in a further revision of this Technical Report.
This Technical Report applies to any kind of footwear and footwear material.
2 Terms and definitions
For the purposes of this document, the following terms and definitions apply.
2.1
allergen
substance that is capable of inducing an allergic reaction
2.2
allergy
immunologically mediated response to certain specific substances (allergens)
NOTE Type-1 allergy is mediated by IgE antibodies, may cause asthma, rhinitis, urticaria. Type-4 allergy is mediated
by T-cells, may cause dermatitis.
2.3
detection limit
value from which a substance is considered as detectable
NOTE This means that the signal associated to the substance is three times bigger than the background noise signal.
The limit of detection is determined experimentally by the laboratory for each substance.
2.4
quantification limit
value from which a substance is considered as measurable
NOTE It is the value where the uncertainty of measurement is equal to 50 % of the determined value.
2.5
absence of a chemical
a chemical is absent from a material, when the test method is unable to detect it
NOTE The amount of the chemical is smaller than the detection limit of the test method.
2.6
critical substances
chemical substance that can be found in footwear or footwear components and can have an effect on the
wearer and environmental impact due to its chemical reactivity
NOTE 1 The effects caused by critical substances vary. It can be carcinogenic or mutagenic effects, allergy, reaction to
toxics, etc.
NOTE 2 Legislations could change; this Technical Report gives the information available at its publication date. It is the
responsibility of the user of this Technical Report to ensure that no changes occur.
2.6.1
critical substances category 1
substances with proven dangerous effect on the wearer
NOTE These substances are restricted by regulation at European level.
2.6.2
critical substances category 2
substances with dangerous effect on the wearer
NOTE These substances are restricted by regulation at national level in some countries.
2.6.3
critical substances category 3
substances with environmental impact
NOTE These substances are mentioned in European Ecolabel.
2.6.4
critical substances category 4
substances that are highly suspected to have an effect on the wearer
NOTE These substances may not be restricted by regulation at the present time.
2.6.5
critical substances category 5
substances that are suspected to have an effect on the wearer
NOTE These substances may not be restricted by regulation at the present time.
3 Presence of chemicals in footwear materials
A number of chemicals are present in footwear materials. Table 1 gives:
a) in which materials they are supposed to be, (see Annex A for all information);
b) the list of the critical chemicals, (see Annex B for all information);
c) test methods that can be used to provoke and quantify them;
d) the potential risk associated, assessed by the use of the critical substances category scale (see
Clause 3.6).
For composite materials the tests should be conducted on the entire component.
EXAMPLE 1 Coated textile (cotton + PVC coating). Test on PVC and test on cellulosic natural fibres should be done.
EXAMPLE 2 Mixed textile (PES + cotton). Test on cellulosic natural textile and test on PES textile should be done.
2 © ISO 2010 – All rights reserved

Table 1— Critical chemicals potentially present in footwear and footwear components
leather Synthetic material Natural material Miscellaneous
Substance
Test method
(see Annex B)
Acrylonitrile 5 5
AZO - arylamines ISO 17234-1 1 1 1

When 4-
AZO - arylamines aminoazobenzene is ISO 17234-2 1 1 1
suspected
AZO - arylamines EN 14362-1     1 1 1 1 1  1
AZO - arylamines EN 14362-2     1     1
When 4-
AZO - arylamines aminoazobenzene is EN 14362-3     1 1 1 1 1 1  1
suspected
Special requirement
EN 1122 1 1 1 1 1 1 1
Cadmium
for PVC
Chloroorganic carriers      3
Chromium VI ISO 17075 2 2 2
Colophony
Dimethylformamide
4   4
(DMF)
Dimethylfumarate
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

(DMFU)
Disperses dyes and
DIN 54231:2005    2 2 2 2 2 2
dyestuffs
Only for product
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Flame retardant
claiming FR properties
ISO 17226-1
Formaldehyde and 2 2 2
ISO 17226-2
Formaldehyde EN 120        2  2
Formaldehyde ISO 14184-1     2 2 2 2 2 2

Leather
Coated leather
Leather board
PVC
EVA
Rubber
PU –
TPU elasthan
PE-T PP
Polyester
Polyamide
Chloride fibre
Polyacrylic
Latex
Cellulosic natural
textile
Proteinic natural
textile
Wood - cork
Adhesives
Metal hardware
Prints for textile
Cellulose
4 © ISO 2010 – All rights reserved

Table 1 (continued)
Leather Synthetic material Natural material Miscellaneous
Substance
Test method
(see Annex B)
Extractible
(Sb – As – Pb – Cd –
ISO 17072-1 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
Cr – Co – Cu – Ni –
Hg – Zn)
Total content
(Sb – As – Pb – Cd –
ISO 17072-2 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
Cr – Co – Cu – Ni –
Heavy metals
Hg – Zn)
Total content
EN 14602:2004 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
(As – Cd – Pb)
Footwear for children
less than 36 months
EN 71-3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
(Sb – As – Ba – Cd –
Cr – Pb – Hg – Se)
Mercapto benzothiazole    5
Extractible latex       4
EN 455-3
proteins
N-ethylphenylamine   5    4
EN 1811
CR 12471
Nickel Skin contact         1
(with or without
EN 12472)
Footwear for children
Ni ros m nes EN 12868
t a i 2
less than 36 months
Leather
Coated leather
Leather board
PVC
EVA
Rubber
PU –
TPU elasthan
PE-T PP
Polyester
Polyamide
Chloride fibre
Polyacrylic
Latex
Cellulosic natural
textile
Proteinic natural
textile
Wood - cork
Adhesives
Metal hardware
Prints for textile
Cellulose
Table 1 (continued)
Leather Synthetic material Natural material Miscellaneous
Substances
Test method
(see Annex B)
Nitrosamines EN 12868   3
Nonylphenol and
4 4 4   3 3 3 3 3 3
Alkylphenolethoxylates
Organic tin (TBT, TPT) ISO 17353:2004 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1  1 1
Organic tin (MBT, DBT,
ISO 17353:2004 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 3 3 4 3 3 4  4 4
DOT),
Ortho-phenylphenol  5 5 5 5  5 5 5 5 5 5 5 5  5
Ozone depleting
3 3 3 3 3 3
substances
PAH
4 4 4 4 4
PCP -TeCP - TriCP ISO 17070 2 2 2
PCP -TeCP - TriCP CEN/TR 14823        2
PCP - P - TriCP G 08-015
TeC XP       2 2
Pesticides  5 5 5      3 3   5
Only for product
PFOS/PFOA claiming FR properties 1 1 1   1 1 1 1 1 1
and water resistance
pH ISO 4045 4 4 4
pH ISO 3071     4 4 4 4 4 4
Phthalates ISO 18856
1 1 1 1 1
Phthalates In textile EN 15777 1    1 1 1 1 1 1  1
Footwear for children EN 71-10 and
Phthalates 1
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1  1
less than 36 months EN 71-11
Leather
Coated leather
Leather board
PVC
EVA
Rubber
PU –
TPU elasthan
PE-TP
Polyester
Polyamide
Chloride fibre
Polyacrylic
Latex
Cellulosic natural
textile
roteinic natural
textile
Wood - cork
Adhesives
Metal hardware
Prints for textile
Cellulose
6 © ISO 2010 – All rights reserved

Table 1 (continued)
Leather Synthetic material Natural material Miscellaneous
Substances
Test method
(see Annex B)
PCB Polychlorinated
5 5 5   3 3 3 3 3 3
biphenyls
Polychloroprene or
5      5
Neoprene
PPD Paraphenylene
5 5 5   5 5 5 5 5  5 5
diamine
PTBF Paratertiary butyl
phenol formaldehyde
Short chained
Chloroparaffines  3 3 3  3  3 3 3 3 3 3
(C10-C13)
TCMTB 5 5 5
Thiuram and
Thiocarbamate
Vinyl chloride monomer ISO 6401 4 4

Leather
Coated leather
Leather board
PVC
EVA
Rubber
PU –
TPU elasthan
PE-TP
Polyester
Polyamide
Chloride fibre
Polyacrylique
Latex
Cellulosic natural
textile
Proteinic natural
textile
Wood - cork
Adhesives
Metal hardware
Prints for textile
Cellulose
Annex A
(informative)
Materials used in the footwear industry
A.1 Leather
A general term for hide or skin with its original fibrous structure more or less intact, tanned to be rotproof. The
hair or wool might or might not have been removed. Leather is also made from a hide or skin which has been
split into layers, or segmented, either before or after tanning. However, if the tanned hide or skin is
disintegrated mechanically and/or chemically into fibrous particles, small pieces or powders and then, with or
without the combination of a binding agent, is made into sheets or other forms, such sheets or forms are not
leather. If the leather has a surface coating, whatever is applied, or a glued on finish, such surface coating
layers should not be thicker than 0,15 mm.
A.2 Coated leather
Leather where the surface coating applied to the leather does not exceed one third of the total thickness of the
product, but is in excess of 0,15 mm.
A.3 Leather fibre board
Term for materials where tanned hides or skins are disintegrated, mechanically and/or chemically, into fibrous
particles, small pieces or powders and then, are made into sheets or other forms, with or without the
combination of a binding agent. A minimum amount of 50% in weigh of dry leather is necessary to use the
term leather fibre board.
A.4 PVC
Polymer constituted of polymerised vinyl chloride. In footwear material, PVC is used with plasticizer in order to
create flexibility. It can also be used as polymeric coating in a coated fabric or patent leather.
A.5 EVA foam
Polymer composed of ethylene vinyl acetate; it can be expanded to foam. It is used as a lightweight midsole in
some trainers and as an outsole in some summer sandals where resistance to abrasion is not required.
A.6 Rubber, synthetic rubber, rubber foam
Rubbers are polymers based on either synthetic or natural materials that are cross-linked to give required
physical performance properties and chemical resistance. Extensively used as outersoles in many styles of
footwear. (See ISO 1382)
A.7 Thermoplastic polyurethanes (TPU)
Thermoplastic polyurethanes are compounds formed from the condensation of isocyanates and polyols and
can be remoulded on the application of heat. They can be in moulded in the compact or cellular forms.
A.8 Thermoplastic elastomers or thermoplastic rubbers (TPE-TPR)
Thermoplastic elastomers or thermoplastic rubbers (not vulcanized) (TPE or TPR) combine the processability
of plastics with the flexibility and durability of rubbers, while more light weight and formable. These properties
provide favourable conditions for the production of thermoplastic materials, due to a structure consisting of
block copolymers that combine elastic chain segments with rubbery properties, and very rigid segments (at
room temperature). They play the same role as the sulphur bonds formed during vulcanisation process, i.e. to
prevent the chain displacement against stress. However, due to the absence of a cross-linked structure,
cohesion is lost when exceeding the glass transition temperature and the hot material can flow and is suitable
for injection moulding.
A.9 Latex
Rubber latex is a water-based colloidal solution that includes spherical rubber particles with a diameter
smaller than 1 µm, dispersed in an aqueous continuous phase and relatively stable. Due to its hydrophobic
nature, it is non-miscible with water, and the suspension is stabilised due to the fact that every rubber particle
is coated with a layer of natural or synthetic emulsifiers (see ISO 1382).
A.10 Blown material, foam
Synthetic expanded polymer with a closed-cell or open-cell structure, which may be flexible or rigid, used for a
variety of products.
A.11 Composite materials
Composites, also known as composite materials or reinforced plastics, consist of a polymeric matrix or
continuous phase and a discrete phase, made up of one or more loads or reinforcements in the form of
mineral and/or synthetic fibres. As a result, a structural material is obtained, whose mechanical properties are,
at least, higher than the values obtained from the lineal combination of the individual properties of both
constituents. For instance, carbon or glass fibres are commonly used as reinforcing materials.
A.12 Polyurethane (PU)
The polyurethane includes those polymers with urethane groups in the molecular backbone, regardless of the
chemical composition of the rest of the chain. Urethane groups (see Figure A.1) are produced through a
chemical reaction between a diisocyanate and a polyol. Thus, typical polyurethane may contain, in addition to
the urethane linkages, aliphatic and aromatic hydrocarbons, esters, ethers, amides, urea and isocyanurates
groups. A wide range of properties can be obtained depending on chemical composition used: thermoplastic,
thermoset, rigid or flexible, cellular or compact polyurethanes, etc. Polyurethanes are used as structural
materials, coatings, adhesives and sealants.
8 © ISO 2010 – All rights reserved

Figure A.1 — Urethane groups
A.13 Textile
Originally used to describe a woven fabric the term now is applied to fibres, filaments, or yarns, natural or
man-made, and products obtained from them.
NOTE For example, threads, cords, ropes, braids, lace, embroidery, nets and fabrics made by weavering, knitting,
felting, bonding, and tufting are textiles.
A.14 Polyester
Polymer with ester bonds in its main string (See Figure A.2). Today, the definition of polyester includes the big
family of synthetic polymer, with the most used polycarbonate and most of all poly(ethylene terephthalate)
(PET).
Figure A.2 — Ester bond
A.15 Polyester fibre
Fibres composed of synthetic linear macromolecules having in the chain at least 85 % (by mass) of an ester of
a diol and benzene — 1,4 — dicarboxylic acid (terephthalic acid).
A.16 Polyamides
A synthetic linear polymer in which the linkage of the simple chemical compound or compounds used in its
production takes place through the formation of amide groups, e.g.,
[— R — CO — NH — R — CO — NH —] , or
n
[ — R — NH — CO — R — CO — NH —] ,
1 2 n
Where R, R , and R are generally, but not necessarily, linear divalent hydrocarbon chains (— CH —) .
1 2 2 m
Polyamides are distinguished from one another by quoting the number of carbon atoms in the repeating unit,
or units for polyamides made from two reactants. In the latter case, the number of carbon atoms in the
diamine is given first, this being followed by the number in the dicarboxylic acid, e.g.,
- hexanolactam ( E – caprolactam)
[— NH — (CH ) — CO — ] (Nylon 6)
2 5 n
- 1,6 – diaminohexane + hexanedioic acid (adipic acid)
[— NH — (CH ) — NH — CO (CH )  — CO — ] (Nylon 6:6)
2 6 2 4 n
- 1,6 – diaminohexane + decanedioic acid
[— NH — (CH ) — NH — CO — (CH )  — CO — ] (Nylon 6:10)
2 6 2 8 n
1)
Polyamide (synthetic fibre) and Nylon (synthetic fibre) are used to describe fibres composed of synthetic
linear macromolecules having in the chain recurring amide groups, at least 85% of which are attached to
aliphatic or cyclo-aliphatic groups.
Nylon is a thermoplastic polymer belonging to the polyamide group (PA). It has good tensile properties, high
hardness and toughness. Nylon fibres are commonly used by the textile industry in the shape of threads. This
material is comprised of long-chain synthetic polyamides containing amide groups (-CONH-), in the core of the
polymeric chain. Although there are different varieties of Nylon, the most commonly known are Nylon 6.6 and
Nylon 6.
A.17 Chlorofibres
Term used to describe fibres composed of synthetic linear macromolecules with more than 50 % (by mass) of
chloroethene (vinyl chloride) or I,J-dichloroethene (vinylidene chloride) groups in their chains. (More than
65 % in the case where the rest of the chain is made up of cyanoethene (acrylonitrile) groups, the modacrylic
fibres being thus excluded).
A.18 Polyacrylic
Polyacrylics are a synonym for copolymer fabrics with polyacrylnitrile (PAN) and polymethyl-methacrylates
2)
(PMMA). The content of PAN shall be higher than 85 %. Typical materials are Dralon, Orlon or Dolan .
A.19 Natural textile
A.19.1 General
Articles of clothing, and textile commodities, which are produced of natural fibres by special criteria. Natural
fibres should be untreated or, at least, treated to the lesser extent possible. The porosity of the fibres has to
be guaranteed in any case and the natural textile articles are water vapour permeable.
NOTE Natural fibres are fibres of animals, plants or minerals (cotton, wool, silk, linen, etc.). Fibres of natural origin
which must be spinnable by means of chemical preparation, just like viscose rayon or modal, are not considered as
natural fibres.
A.19.2 Proteinic textile
Textile issue from animal fibres

1) Nylon is Trade Mark. This information is given for the convenience of users of this document and does not constitute
and endorsement by CEN. Equivalent products may be used if they can be shown to lead to the same results.
2) Dralon, Orlon and Dolan are Trade Marks. This information is given for the convenience of users of this document and
does not constitute and endorsement by CEN. Equivalent products may be used if they can be shown to lead to the same
results.
10 © ISO 2010 – All rights reserved

A.19.3 Cellulosic textile
Textile issue from vegetal fibres
A.19.4 Manmade textile fibres
Textiles that are not issue from proteinic or cellulosic fibres.
A.19.5 Mixed textile
Mixed textiles consist of a mix of natural fibres and chemical fibres.
A.20 Print for textile
Textile printing is a process of applying colour to fabric or non woven textile in definite patterns or designs. In
properly printed fabrics the colour is bonded with the fibre so as to resist washing and friction. Textile printing
is related to dyeing but, whereas in dyeing proper the whole fabric is uniformly covered with one colour, in
printing one or more colour are applied to it in certain parts only, and in sharply defined patterns.
In printing, wooden blocks, stencils, engraved plates, rollers or silkscreen are used to place colours on the
fabric. Colorants used in printing contain dyes or pigments.
NOTE Traditional textile printing techniques can be broadly categorised into four styles
⎯ direct printing, in which colorants containing dyes, thickener and the mordents or
substances necessary for fixing the colour on the textile are printed in the desired pattern;
⎯ the printing of a mordent in the desired pattern prior to dyeing cloth; the colours adhere only
where the mordent was printed;
⎯ resist dyeing, in which a wax or other substance is printed onto fabric which is subsequently
dyed, leaving uncoloured patterns against a coloured ground;
⎯ discharge printing, in which a bleaching agent is printed into previously dyed fabrics to
remove some or the entire colour.
All printing pastes whether containing colouring matter are known technically as colours and these colours,
over colouring matter, contain thickening agents as vehicles in printing as starch, flour, arabic gum, dextrin or
albumen, filler and mordent agent to enable fixing of the colours in textile.
A.21 Wood
Wood is a hard, fibrous, lignified structural tissue produced as secondary xylem in the steams of woody plants,
notably trees also shrubs. Wood is a heterogeneous, hygroscopic, cellular and anisotropic material. Wood is
composed of fibre of cellulose and hemicelluloses impregnated with lignin.
In footwear industry wood can find some application mostly in particular type of shoes, i.e. sandal, where
hardness and structural resistance of raw materials is requested.
Wood is often preserved by chemical treatments.
A.22 Cork
Cork material is a subset of generic cork tissue, harvested for commercial use primarily from the cork oak tree,
Quercus suber. Cork's elasticity, light weight combined with is near impermeability makes it a suitable material
for many uses.
The cork material is also used in footwear industry for application where a high structural resistance is not
required, typically as an insole material for certain type of shoes.
A.23 Adhesives
Non metallic compound that adheres, or bonds, two items together and is able to join these materials with a
superficial fixing (adhesion), in such a way that the bond has enough internal resistance (cohesion). In
footwear industry many types of adhesives are used in bonding upper and sole as major joint but also for
minor joint in footwear.
Adhesives are basically divided into water based and solvent based adhesives, this classification depends on
the vehicle in which the bonding resin is dissolved.
Another classification depends on the type of resin adhesives, which is the main adherent agent. More usual
classification is from polychloroprenic and polyurethane. More distinction depends on the additive for
activation of the cross linking process, in order to obtain a structural resistance able to give adhesion. For
activation of adhesives bi-components, cross linking agent based on diisocyanate solved in toluene or ethyl
acetate are used.
A.24 Metallic hardware
Any material composed entirely of a single metallic element or a combination of metallic elements (alloys).
This may be coated to give a desired appearance. This may be achieved by painting, plating or varnishing.
Uses of metallic components include fastenings, ornamental decorations, structural component, assembling.
A.25 Cellulosic material
Material made from cellulose fibre (for example paper). When is used as insole material, it contains a binder.
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Annex B
(informative)
Critical substances potentially present in footwear and footwear
components
B.1 General
This annex describes the critical substances potentially present in footwear and footwear components.
Depending on the tested product and application (see Clause 4, Table 1), different test methods can be used.
B.2 Acrylonitrile
B.2.1 General
Chemical compound with the formula CH CHCN.
Figure B.1 — Acrylonitrile molecular structure
This pungent-smelling colourless liquid often appears yellow due to impurities. It is an important monomer for
the manufacture of useful plastics. In terms of its molecular structure, it consists of a vinyl group linked to a
nitrile.
Acrylonitrile is used principally as a monomer in the manufacture of synthetic polymers, especially
polyacrylonitrile which comprises acrylic fibers. Acrylic fibers are, among other uses, precursors for well-
known carbon-fiber. It is also a component of synthetic rubber.
Synthetic rubber, essentially based on SBR (Styrene-butadiene rubber) and containing acrylonitrile has some
properties for which are suitable in using as material for sole, especially for sole in professional high
resistance footwear.
B.2.2 Potential risks
Acrylonitrile is highly flammable and toxic. It undergoes explosive polymerization. The burning material
releases fumes of hydrogen cyanide and oxides of nitrogen. Acrylonitrile is classified as a recognized human
carcinogen.
When polymerisated or in composition as synthetic rubber, it is considered as inert material and no particular
problems rise in using acrylonitrile.
In footwear products the problems from the use of acrylonitrile is essentially correlated with the waste
management, in order to avoid uncontrolled burning process which can release in the environment some
dangerous fumes.
B.2.3 Test methods
No standard is available at the time of publication of this document, for acrylonitrile analysis in footwear and
footwear components.
B.3 Aromatic amines
B.3.1 General
Amine with an aromatic substituent, that is -NH , -NH- or nitrogen group(s) attached to an aromatic
hydrocarbon, whose structure usually contains one or more benzene rings. Benzidine is an example (see
Figure B.2).
Figure B.2— Example of aromatic amines molecular structure; benzidine
Aromatic amines are produced during the degradation of azo-dyes.
The list of the critical amines is given in Table B.1.
Table B.1 — List of critical aromatic amines developed by azo-dyestuffs
Compound CAS-number Compound CAS-number
3,3’-dimethyl-4,4’-
4-aminobiphenyl 92-67-1 838-88-0
diaminodiphenylmethane
Benzidine 92-87-5 p-cresidine 120-71-8
4-chlor-o-toluidine 95-69-2 4,4’-methylen-bis(2-chloraniline) 101-14-4
2-naphthylamine 91-59-8 4,4’-oxydianiline 101-80-4
o-aminoazotoluene 97-56-3 4,4’-thiodianiline 139-65-1
2-amino-4-nitrotoluene 99-55-8 o-toluidine 95-53-4
p-chloraniline 106-47-8 2,4-toluylendiamine 95-80-7
2,4-diaminoanisole 615-05-4 2,4,5-trimethylaniline 137-17-7
4,4’- diaminodiphenylmethane 101-77-9 2,4-dimethylaniline (=2,4-Xylidine) 95-68-1
3,3’-dichlorbenzidine 91-94-1 2,6-dimethylaniline (=2,6-Xylidine) 87-62-7
3,3’-dimethoxybenzidine 119-90-4 2-methoxyaniline (=o-anisidine) 90-04-0
3,3’-dimethylbenzidine 119-93-7 4-aminoazobenzene 60-09-3

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B.3.2 Potential risks
The aromatic amines given in Table B.1 are known to be carcinogenic (4-aminobiphenyl, benzidine, 4-chlor-o-
toluidine, 2-naphthylamine) or suspected to be carcinogenic (others).
These substances are restricted in many countries in the world.
B.3.3 Test methods
For the purposes of this document the content of aromatic amines can be tested with one of the following test
methods:
⎯ prEN ISO 17234-1;
⎯ prEN ISO 17234-2;
⎯ EN 14362-1;
⎯ EN 14362-2, or;
⎯ prEN 14362-3.
B.4 Cadmium – Cd
See Clause B.13.
B.5 Chloroorganic carriers
B.5.1 General
The halogenated carriers, are mainly used in the polyester manufacturing. Table B.2 include a list of some of
these compounds.
Table B.2 — List of chloroorganic carriers
Substances CAS - number
1,2-DICHLOROBENZENE [95-50-1] 1,4-DICHLOROBENZENE [106-46-7]
Dichlorobenzenes
1,3-DICHLOROBENZENE [541-73-1]
1,2,3-TRICHLOROBENZENE [87-61-6] 1,3,5-TRICHLOROBENZENE [108-70-3]
Trichlorobenzenes
1,2,4-TRICHLOROBENZENE [120-81-1]
Tetrachlorobenzenes TETRACHLOROBENZENE [634-66-2]
Pentachlorobenzene PENTACHLOROBENZENE [608-93-5]
Hexachlorobenzene HEXACHLOROBENZENE [118-74-1]
2-CHLOROTOLUENE [95-49-9] 4-CHLOROTOLUENE [106-43-4]
Chlorotoluene
3-CHLOROTOLUENE [108-41-8]
2,3-DICHLOROTOLUENE [32768-54-0] 2,6-DICHLOROTOLUENE [118-69-4]
Dichlorotoluenes
2,4-DICHLOROTOLUENE [95-73-8] 3,4 DICHLOROTOLUENE [95-75-0]
2,5-DICHLOROTOLUENE [19398-61-9]
2,3,6-TRICHLOROTOLUENE [2077-46-5] alpha, 2,4 TRICHLOROTOLUENE [94-99-5]
2,4,5-TRICHLOROTOLUENE [6639-30-1]
alpha, 2,6 TRICHLOROTOLUENE
Trichlorotoluenes [2014-83-7]
alpha, alpha, alpha TRICHLOROTOLUENE
[98-07-7] alpha, 3,4 TRICHLOROTOLUENE [102-
47-6]
alpha, alpha, 2,6 alpha, 4 – TETRACHLOROTOLUENE
TETRACHLOROTOLUENE [81-19-6] [5216-25-1]
Tetrachlorotoluenes
alpha, alpha, alpha, 2 –
TETRACHLOROTOLUENE [2136-89-2]

2,3,4,5,6-PENTACHLOROTOLUENE
Pentachlorotoluene
[877-11-2]
B.5.2 Potential risks
These products are toxic and some of them carcinogenic.
B.5.3 Test methods
No standard is available at the time of publication of this document, for chloroorganic carriers analysis in
footwear and footwear components.
B.6 Chromium and Chromium VI
See Clause B.13.
B.7 Colophony
B.7.1 General
Colophony is also called Greek pitch or Rosin. The major part of rosin used in the world is obtained as
by-product from the pulp industry and is known as tall oil rosin. These two types of rosin have not the same
composition although the major products are in common, but a variation in the amounts of the different
compounds is seen. They are many times used for the same purposes and probably in shoes most often
modified tall oil rosin is found.
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Both types of rosin consist of 90 % resin acids and 10 % neutral material. In colophony of the gum rosin type,
the major resin acid is abietic acid, while dehydroabietic acid dominates in tall oil rosin. 7-Oxo-dehydroabietic
acid is a stable oxidation product that is used as a marker for the presence of other autoxidation products in
rosin, e. g. 15-hydroperoxyabietic acid. The latter has been identified as the major allergen in colophony.
However, this hydroperoxide is not suitable for analysis since it is not stable enough.
Colophony is an ingredient in printing inks, varnishes, adhesives (glues), soap, paper sizing, soda, and, in
past times, sealing wax.
B.7.2 Potential risks
Prolonged exposure to colophony fumes released during soldering can cause occupational asthma in
sensitive individuals, therefore it is consider as an allergen.
Colophony is one of the most common causes of skin (contact) allergy which is caused by contact with
colophony on the skin. It is on the ten top list of all skin allergens tested worldwide. Colophony in shoes is
considered to be a dominating cause of sensitisation in this aspect.
NOTE Colophony is classified in the EU legislation due to its skin sensitising properties and products containing more
than 1 % of colophony should be marked with R 43 (Can cause skin sensitisation). However, in the EU legislation there is
no demand for R 42 (lung allergy).
B.7.3 Test methods
No standard is available at the time of publication of this document, for colophony analysis in footwear and
footwear components.
B.8 Dimethylformamide (DMF)
B.8.1 General
Dimethylformamide is the organic compound with the formula (CH ) NC(O)H. Commonly abbreviated DMF,
3 2
this colourless liquid is miscible with water and the majority of organic liquids. DMF is a common solvent for
chemical reactions. Pure dimethylformamide is odourless whereas technical grade or degraded
dimethylformamide often has a fishy smell due to impurity of dimethylamine (CAS – number is [68-12-2]).

Figure B.3 — Dimethylformamide molecular structure
Its name is derived from the fact that it is a derivative of formamide, the amide of formic acid. The primary use
of dimethylformamide is as a solvent with low evaporation rate. Dimethylformamide is used in the production
of acrylic fibres and plastics. It is also used in the manufacture of adhesives, synthetic leathers, fibres, films,
and surface coatings.
B.8.2 Potential risks
Harmful by inhalation, ingestion or skin contact. Might act as a carcinogen. Ingestion or absorption through
skin might be fatal. Exposure might result in foetal death. Long-term exposure might result in kidney or liver
damage. It is also irritant.
B.8.3 Test methods
No standard is available at the time of publication of this document, for DMF analysis in footwear and footwear
components.
B.9 Dimethylfumarate (DMFU)
B.9.1 General
Dimethylfumarate (CAS N° [624-49-7]) is used to treat psoriasis. It is a lipophilic, highly mobile molecule in
human tissue. However, as an α,β-unsaturated ester, dimethylfumarate reacts rapidly with the detoxifying
agent glutathione by Michael addition.
Another use for Dimethylfumarate is mould inhibition. Dimethylfumarate is used also as a biocide.

Figure B.4 — Dimethylfumarate molecular structure
B.9.2 Potential risks
Dimethylfumarate has been found to be a sensitizer at very low concentrations, producing extensive,
pronounced eczema which is difficult to treat. Low concentrations (about 1 ppm) might produce allergic
reactions.
NOTE The extreme sensitizing risk was brought to public attention by the “poison chair” incident, where Chinese
manufacturer produced two-seater sofas with DMFU sachets inside to inhibit mould while they were in storage or transport.
The cause was identified as dimethylfumarate -induced allergic reaction.
B.9.3 Test methods
No standard is available at the time of publication of this document, for DMFU analysis in footwear and
footwear components.
B.10 Disperses dyes
B.10.1 General
A dye can generally be described as a colored substance that has an affinity to the substrate to which it is
being applied. The dye is generally applied in an aqueous solution, and might require a mordant to improve
the fastness of the dye on the fiber. Both dyes and pigments appear to be colored because they preferentially
absorb some wavelengths of light. In contrast with a dye, a pigment generally is insoluble, and has no affinity
for the substrate. Some dyes can be precipitated with an inert salt to produce a lake pigment.
A list of allergenic dyes and of carcinogenic dyes is included in Table B.3 and Table B.4 respectively
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Table B.3 — List of allergenic dyes
Name of dye Abbreviation CAS number C.I. (colour index)
Disperse blue 3 DB 3 2475-46-9 61505
Disperse blue 7 DB 7 3179-90-6 62500
Disperse blue 26 DB 26 3860-63-7 63305
Disperse blue 102 DB 102 69766-79-6
Disperse brown 1 23355-64-8
Disperse yellow 1 DG 1 119-15-3 10345
Disperse yellow 9 DG 9 6373-73-5 10375
Disperse yellow 39 DG 39 12236-29-2
Disperse yellow 49 DG 49 54824.37-2
Disperse orange 1 DO1 2581-69-3 11080
Disperse red 11 DR 11 2872-48-2 62015
Disperse red 17 DR 17 3179-89-3 11210
Disperse yellow 7 DG 7 6300-37-4
Disperse yellow 56 DG 56 54077-16-6
Disperse red 151
Solvent red 23
Table B.4 — List of carcinogenic disperse dyes
Name of dye Abbreviation CAS number C.I. (colour index)
Navy blue Navy blue 118685-33-9 611-070-00-2
Disperse blue 1 DB1 2475-45-8 64500
Disperse blue 35 DB 35 12222-75-2
Disperse blue 106 DB 106 12223-01-7
Disperse blue 124 DB 124 61951-51-7
Disperse yellow 3 DG 3 2832-40-8 11855
Disperse orange 3 DO3 730-40-5 11005
a)
Disperse orange 37/59/76 DO 37 12223-33-5
Disperse red 1 DR1 2872-52-8 11110
Basic red 9 569-61-9
Violet 3
Disperse yellow 23 DY 23 6250-22-3
a) disperse orange 59 and disperse orange 76 are synonymic names for disperse orange 37

Disperse dyes (see Table B.3 and B.4) were originally developed for the dyeing of cellulose acetate, and are
not substantially water soluble. The dyes are finely ground in the presence of a dispersing agent and then sold
as a paste, or spray-dried and sold as a powder.
They can also be used to dye Nylon, cellulose triacetate, polyester and acrylic fibers. In some cases, a dyeing
temperature of 130 °C is required, and a pressurized dyebath is used. The very fine particle size gives a large
surface area that aids dissolution to allow uptake by the fiber. The dyeing rate can be significantly influenced
by the choice of dispersing agent used during the grinding.
B.10.2 Potential risks
Certain of these dyes are carcinogenic or allergenic.
B.10.3 Test methods
No standard is available at the time of publication of this document, for disperse dyes analysis in footwear and
footwear components.
B.11 Flame retardants
B.11.1 General
Flame retardants (see Table B.5) are materials that inhibit or resist the spread of fire. Naturally occurring
substances such as asbestos as well as synthetic materials, usually halocarbons such as polybrominated
diphenyl ether (PBDEs), polychlorinated biphenyls (PCBs)
Flame retardants are added to polymers used in a wide range of materials such as electric and
electronic equipment, paint, and textiles. Polybrominated diphenyl ethers (PBDE) are so-called additive
flame retardants. PBDEs are used as commercial mixtures, with different degrees of bromination.
Typically PBDEs can comprise up to 5 % to 20 % of the total weight of a product to which they are
added. Since these chemicals are not chemically bound they might “leak” from the polymer product,
thus entering the environment.
B.11.2 Potential risks
PBDEs can be accumulated in human body and have harmful effects on human health and the environment.
There is growing evidence that indicates these chemicals might cause liver toxicity, thyroid toxicity, and
neurodevelopmental toxicity.
A list of critical flame retardants is included in Table B.5
Table B.5 — List of critical flame retardants
Substances N° CAS
2,2’,3,3’,4,4’,5,6 octabrominated diphenyl ether 196
2,2’,3,3’,4,4’,6,6’ octabrominated diphenyl ether 197
OBDE 32536-52-0
2,2’,3,4,4’,5,5’,6 octabrominated diphenyl ether 203
2,3,3’,4,4’,5,5’,6 octabrominated diphenyl ether 205
2,2’,4,4’,5 pentabrominated diphenyl ether - 99 60348-60-9
...


RAPPORT ISO/TR
TECHNIQUE 16178
Première édition
2010-09-15
Chaussures — Substances critiques
potentiellement présentes dans la
chaussure et les composants de
chaussures
Footwear — Critical substances potentially present in footwear and
footwear components
Numéro de référence
©
ISO 2010
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Sommaire Page
Avant-propos .iv
1 Domaine d'application .1
2 Termes et définitions .1
3 Présence de substances chimiques dans les matériaux de chaussures.3
Annexe A (informative) Matériaux utilisés dans l'industrie de la chaussure.8
Annexe B (informative) Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et
les composants de chaussure .15
Bibliographie.44

Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
Exceptionnellement, lorsqu'un comité technique a réuni des données de nature différente de celles qui sont
normalement publiées comme Normes internationales (ceci pouvant comprendre des informations sur l'état
de la technique par exemple), il peut décider, à la majorité simple de ses membres, de publier un Rapport
technique. Les Rapports techniques sont de nature purement informative et ne doivent pas nécessairement
être révisés avant que les données fournies ne soient plus jugées valables ou utiles.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne
pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO/TR 16178 a été élaboré par le comité technique CEN/TC 309, Chaussure, du Comité européen de
normalisation (CEN) en collaboration avec le comité technique ISO/TC 216, Chaussure, conformément à
l'Accord de coopération technique entre l'ISO et le CEN (Accord de Vienne).

iv © ISO 2010 – Tous droits réservés

RAPPORT TECHNIQUE ISO/TR 16178:2010(F)

Chaussures — Substances critiques potentiellement présentes
dans la chaussure et les composants de chaussures
1 Domaine d'application
Le présent Rapport technique établit une liste de substances chimiques critiques potentiellement présentes
dans les chaussures et les composants de chaussures.
Le présent Rapport technique décrit les substances chimiques critiques, leurs risques potentiels, les
matériaux dans lesquels on peut les trouver, ainsi que la ou les méthodes d'essai permettant de les quantifier.
Il ne comprend aucune exigence, la responsabilité de fixer les niveaux d'acceptation, par exemple l'utilisation
à une concentration définie, de détection, de quantification, etc., incombe à l'utilisateur du présent Rapport
technique.
Les méthodes d'essai proposées reflètent l'état de la technique. Aucune méthode d'essai n'est indiquée pour
certaines substances dans la mesure où aucune méthode d'essai normative n'est disponible au moment de la
publication du présent Rapport technique. Si possible, une méthode sera intégrée dans une future version du
présent Rapport technique.
Le présent Rapport technique s'applique à toute sorte de chaussure et de matériau pour chaussure.
2 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions suivants s'appliquent.
2.1
allergène
substance pouvant induire une réaction allergique
2.2
allergie
réponse immunitaire à certaines substances spécifiques (allergènes)
NOTE L'allergie de type 1 est médiée par les anticorps IgE, elle peut entraîner de l'asthme, une rhinite et de
l'urticaire. L'allergie de type 4 est médiée par les lymphocytes T, elle peut entraîner une dermatite.
2.3
limite de détection
valeur à partir de laquelle une substance est considérée comme étant détectable
NOTE Cela signifie que le signal associé à la substance est trois fois plus fort que celui du bruit de fond. La limite de
détection de chaque substance est déterminée de manière expérimentale par le laboratoire.
2.4
limite de quantification
valeur à partir de laquelle une substance est considérée comme étant mesurable
NOTE Elle correspond à la valeur à laquelle l'incertitude de mesure est égale à 50 % de la valeur déterminée.
2.5
absence d'une substance chimique
quantité de substance chimique inférieure à la limite de détection de la méthode d'essai
NOTE Une substance chimique est absente du matériau lorsque la méthode d'essai ne permet pas de la détecter.
2.6
substances critiques
substances chimiques éventuellement détectées dans les chaussures ou les composants de chaussures et
ayant éventuellement un effet sur le porteur et/ou un impact environnemental en raison de leur réactivité
chimique
NOTE 1 Les effets des substances critiques sont divers. Il peut s'agir d'effets carcinogènes ou mutagènes, allergiques,
de réaction à des produits toxiques, etc.
NOTE 2 La législation pouvant changer, le présent Rapport technique fait état des informations disponibles à sa date
de publication. Il appartient à l'utilisateur du présent Rapport technique de s'assurer qu'aucune modification n'a été
effectuée.
2.6.1
substances critiques de catégorie 1
substances dont la dangerosité est avérée pour le porteur
NOTE L'utilisation de ces substances est limitée par une législation européenne.
2.6.2
substances critiques de catégorie 2
substances dangereuses pour le porteur
NOTE Dans certains pays, l'utilisation de ces substances est limitée par une législation nationale.
2.6.3
substances critiques de catégorie 3
substances ayant un impact environnemental
NOTE Ces substances sont mentionnées dans l'Écolabel européen.
2.6.4
substances critiques de catégorie 4
substances fortement suspectées d'avoir un effet sur le porteur
NOTE L'utilisation de ces substances peut ne pas être limitée par une quelconque législation à l'heure actuelle.
2.6.5
substances critiques de catégorie 5
substances suspectées d'avoir un effet sur le porteur
NOTE L'utilisation de ces substances peut ne pas être limitée par une quelconque législation à l'heure actuelle.
2 © ISO 2010 – Tous droits réservés

3 Présence de substances chimiques dans les matériaux de chaussures
De nombreuses substances chimiques sont présentes dans les matériaux de chaussures. Le Tableau 1
indique
a) dans quels matériaux elles sont supposées se trouver (voir l'Annexe A pour des informations complètes),
b) la liste des substances chimiques critiques (voir l'Annexe B pour des informations complètes),
c) les méthodes d'essai pouvant être utilisées pour induire une réaction et les quantifier,
d) le risque potentiel associé, évalué au moyen d'une échelle par catégories de substances critiques
(voir 3.6).
Pour les matériaux composites, les essais doivent être menés sur la totalité du composant.
EXEMPLE 1 Textile revêtu (coton + revêtement PVC). Un essai doit porter sur le PVC et un autre sur les fibres
cellulosiques naturelles.
EXEMPLE 2 Textile mélangé (polyester+ coton). Un essai doit porter sur les fibres cellulosiques naturelles et un autre
sur le polyester.
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Tableau 1 — Substances chimiques critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les composants de chaussures
Cuir Matériaux synthétiques Matériaux naturels Divers
Substances
Méthode
d'essai
(voir l'Annexe B)
Acrylonitrile 5 5
Colorants azoïques -
ISO 17234-1
1 1 1
arylamines
Colorants azoïques - en cas de suspicion de
ISO 17234-2
1 1 1
arylamines 4-aminoazobenzène
Colorants azoïques -
EN 14362-1
1 1 1 1 1 1
arylamines
Colorants azoïques -
EN 14362-2
1 1
arylamines
Colorants azoïques - en cas de suspicion de
EN 14362-3
1 1 1 1 1 1 1
arylamines 4-aminoazobenzène
exigence spéciale
EN 1122
Cadmium 1 1 1 1 1 1 1
concernant le PVC
Véhiculeurs
organochlorés
Chrome VI ISO 17075
2 2 2
Colophane
Diméthylformamide
4 4
(DMF)
diméthylfumarate
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
(DMFU)
Colorants dispersés DIN 54231:2005
2 2 2 2 2 2
Uniquement pour l
es
produits revendiquant
Retardeurs de f mme
la
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
des propriétés de
retardeur de flamme
cuir
cuir enduit
synderme
PVC
EVA
caoutchouc
PU –
TPU élasthanne
PE PP
polyester
polyamide
chlorofibre
polyacrylique
latex
textile cellulosique
naturel
textile protéinique
naturel
bois - liège
adhésifs
accessoires
métalliques
impressions pour
textile
cellulose
Tableau 1 (suite)
Cuir Matériaux synthétiques Matériaux naturels Divers
Substances
Méthode
d'essai
(voir l'Annexe B)
ISO 17226-1 et
Formaldéhyde 2 2 2
ISO 17226-2
ISO 120
Forma déhyde 2 2
l
ISO 14184-1
Formaldéhyde 2 2 2 2 2 2
Extractibles
(Sb – As – Pb – Cd –
ISO 17072-1 4 4 4
4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
Cr – Co – Cu – Ni –
Hg – Zn)
teneur totale :
(Sb – As – Pb – Cd –
ISO 17072-2 4 4
4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
Cr – Co – Cu – Ni –
Métaux lourds Hg – Zn)
teneur totale :
EN 14602:2004 3 3
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
(As – Cd – Pb)
Chaussures pour
enfants de moins de
36 mois EN 71-3 2 2
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
(Sb – As – Ba – Cd –
Cr – Pb – Hg – Se)
Mercaptobenzothiazole 5
Protéines extractibles
EN 455-3
du latex
N-éthylphénylamine    5    4
EN 1811
CR 12471
Nickel Contact avec la peau
(avec ou sans
l'EN 12472)
cuir
cuir enduit
synderme
PVC
EVA
caoutchouc
PU –
TPU élasthanne
PE   PP
polyester
polyamide
chlorofibre
polyacrylique
latex
textile cellulosique
naturel
textile protéinique
naturel
bois - liège
adhésifs
accessoires
métalliques
impressions pour
textile
cellulose
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Tableau 1 (suite)
Cuir Matériaux synthétiques Matériaux naturels Divers
Substances
Méthode
d'essai
(voir l'Annexe B)
Chaussures pour
Nitrosamines enfants de moins de EN 12868   2
36 mois
EN 12868   3
Nitrosamines
Nonylphénol et
4 4 4   3 3 3 3 3 3
alkylphénoléthoxylates
Organoétain (TBT, Voir
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1  1 1
TPT) Bibliographie
Organoétain (MBT, Voir
4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 3 3 4 3 3 4  4 4
Bibliographie
DBT, DOT)
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Orthophénylphénol
Substances
appauvrissant la      3 3 3 3 3 3
couche d'ozone
4 4 4 4 4
HAP
ISO 17070
PCP -TeCP - TriCP 2 2 2
CEN/TR 14823       2
PCP -TeCP - TriCP
Voir
2 2
PCP -TeCP - TriCP
Bibliographie
3 3   5
pesticides 5 5 5
Uniquement pour les
produi quant
ts revendi
des propriétés de    1 1 1 1 1 1
PFOS/PFOA 1 1 1
retardeur de flamme et
hydrofuge
ISO 4045
pH 4 4 4
ISO 3071   4 4 4 4 4 4
pH
cuir
cuir enduit
synderme
PVC
EVA
caoutchouc
PU –
TPU élasthanne
PE   PP
polyester
polyamide
chlorofibre
polyacrylique
latex
textile cellulosique
naturel
textile protéinique
naturel
bois - liège
adhésifs
accessoires
métalliques
impressions pour
textile
cellulose
Tableau 1 (suite)
Cuir Matériaux synthétiques Matériaux naturels Divers
Substances
Méthode
d'essai
(voir l'Annexe B)
Voir
1 1 1 1 1
Phtalates
Bibliographie
EN 15777   1 1 1 1 1 1  1
Phtalates Dans le textile  1
Chaussures pour
EN 71-10 et
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1  1
enfants de moins de
Phtalates 1
EN 71-11
36 mois
PCB
5 5 5   3 3 3 3 3 3
polychlorobiphényles
Polychloroprène
5      5
ou néoprène
PPD paraphénylène-
5 5 5   5 5 5 5 5  5 5
diamine
PTBF p-tert-butylphénol
formaldéhyde
paraffines chlorées à
chaîne courte 3 3 3  3  3 3 3 3 3 3
(C10-C13)
TCMTB
5 5 5
Thiuram et
thiocarbamate
Monomère de chlorure
ISO 6401 4 4
de vinyle
cuir
cuir enduit
synderme
PVC
EVA
caoutchouc
PU –
TPU élasthanne
PE   PP
polyester
polyamide
chlorofibre
polyacrylique
latex
textile cellulosique
naturel
textile protéinique
naturel
bois - liège
adhésifs
accessoires
métalliques
impressions pour
textile
cellulose
Annexe A
(informative)
Matériaux utilisés dans l'industrie de la chaussure
A.1 Cuir
Ce terme général désigne le cuir brut, ou peau, avec sa structure fibreuse originale plus ou moins intacte,
tanné pour le rendre imputrescible. Les poils ou la laine peuvent ou non avoir été retirés. Le cuir est
également obtenu à partir d'un cuir brut, ou peau, ayant été divisé en couches, ou segmenté, avant ou après
le tannage. Toutefois, si le cuir brut, ou peau, tanné est désintégré mécaniquement et/ou chimiquement en
particules fibreuses, petits morceaux ou poudres puis, avec ou sans l'association à un liant, est transformé en
feuilles ou autres formes, les produits obtenus ne sont pas du cuir. Si le cuir présente un revêtement de
surface, quel que soit le produit appliqué, ou une finition collée, l'épaisseur de telles couches de revêtement
de surface ne doit pas dépasser 0,15 mm.
A.2 Cuir enduit
Le cuir enduit est un cuir dont le revêtement de surface appliqué ne dépasse pas un tiers de l'épaisseur totale
du produit, mais est supérieure à 0,15 mm.
A.3 Synderme
Ce terme désigne les matériaux pour lesquels le cuir brut, ou peau, tanné est désintégré mécaniquement
et/ou chimiquement en particules fibreuses, petits morceaux ou poudres puis, avec ou sans l'association à un
liant, est transformé en feuilles ou autres formes. Une quantité en poids d'au moins 50 % de cuir sec est
nécessaire pour utiliser le terme de synderme.
A.4 PVC
Le PVC est un polymère constitué de chlorure de vinyle polymérisé. Dans le cadre de matériau pour
chaussure, le PVC est utilisé avec un plastifiant afin de lui conférer de la souplesse. Il peut également être
utilisé en tant que revêtement polymère pour des textiles revêtus ou des cuirs enduits.
A.5 Mousse EVA
La mousse EVA est un polymère se composant d'éthylène-acétate de vinyle; il peut être expansé en mousse.
Il sert de semelle intercalaire légère dans certaines chaussures d'entraînement et de semelle d'usure pour
des sandales d'été ne nécessitant pas de résistance à l'abrasion.
A.6 Caoutchouc, caoutchouc synthétique, caoutchouc mousse
Les caoutchoucs sont des polymères à base de matières synthétiques ou naturelles qui sont vulcanisés en
vue d'obtenir les performances physiques et la résistance chimique exigées. Ils sont massivement utilisés
pour les semelles d'usure dans divers styles de chaussures. (Voir l'ISO 1382)
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A.7 Polyuréthanes thermoplastiques (TPU)
Les polyuréthanes thermoplastiques sont des composés formés par la condensation d'isocyanates et de
polyols et peuvent être remoulés par l'application de chaleur. Moulés, ils peuvent se présenter sous une forme
compacte ou cellulaire.
A.8 Élastomères thermoplastiques ou caoutchoucs thermoplastiques (TPE-TPR)
Les élastomères ou caoutchoucs thermoplastiques (non vulcanisés) (TPE ou TPR) associent la facilité de
mise en œuvre des plastiques et la souplesse et la durabilité des caoutchoucs tout en étant plus légers et plus
faciles à modeler. Ces propriétés permettent des conditions favorables pour la production de matériaux
thermoplastiques en raison d'une structure consistant en des copolymères en blocs qui combinent des
segments de chaîne élastiques aux propriétés du caoutchouc et des segments d'une grande rigidité (à
température ambiante). Ils jouent le même rôle que les liaisons de soufre formées au cours du processus de
vulcanisation, à savoir, ils servent à éviter le déplacement des chaînes sous contrainte. Toutefois, en
l'absence d'une structure réticulée, la cohésion disparaît lorsque la température de transition vitreuse est
dépassée et le matériau chaud peut couler et est adapté à un moulage par injection.
A.9 Latex
Le latex d'élastomère-caoutchouc est une solution colloïdale à base d'eau comprenant des particules
sphériques de caoutchouc d'une granulométrie inférieure à 1 µm dispersées dans une phase continue
aqueuse relativement stable. En raison de sa nature hydrophobe, il est non miscible à l'eau et la suspension
est stabilisée, chaque particule de caoutchouc étant enrobée d'une couche d'émulsifiants naturels ou
synthétiques (voir l'ISO 1382).
A.10 Matériau expansé, mousse
La mousse est un polymère synthétique expansé avec une structure à alvéoles ouvertes ou fermées, qui peut
être souple ou rigide, utilisé pour divers produits.
A.11 Matériaux composites
Les composites, également connus sous le nom de matériaux composites ou plastiques renforcés, consistent
en une matrice polymère ou une phase continue et une phase discrète, constitués d'une ou de plusieurs
charges ou renforts sous forme de fibres minérales et/ou synthétiques. En conséquence, un matériau
structurel est obtenu dont les propriétés mécaniques sont, au moins, supérieures aux valeurs obtenues pour
une combinaison linéaire des propriétés individuelles des deux composants. Par exemple des fibres de
carbone ou de verre sont couramment utilisées en tant que matériaux de renfort.
A.12 Polyuréthane (PU)
Le polyuréthane comprend les polymères présentant des groupes uréthane au niveau du squelette
moléculaire, indépendamment de la composition chimique du reste de la chaîne. Les groupes uréthane
(voir Figure A.1) sont produits lors d'une réaction chimique entre un diisocyanate et un polyol. Ainsi, un
polyuréthane commun peut contenir des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques, des esters, des éthers,
des amides, de l'urée et des groupes isocyanurate en plus des liaisons uréthanes. Une large gamme de
propriétés peut être obtenue selon la composition chimique utilisée: polyuréthanes thermoplastiques,
thermodurcissables, rigides ou souples, cellulaires ou compacts, etc. Les polyuréthanes servent de matériaux
structurels, revêtement, adhésif et de produit d'étanchéification.

Figure A.1 — Groupe uréthane
A.13 Textile
Le terme désignait à l'origine un tissu et s'applique aujourd'hui aux fibres, filaments ou fils, naturels ou
synthétiques, et les produits obtenus à partir de ces matériaux.
EXEMPLE Les fils, cordons, cordes, tresses, dentelles, broderies, filets et tissus fabriqués par tissage, tricotage,
feutrage, liage et touffetage sont des textiles.
A.14 Polyester
Le polyester est un polymère présentant des liaisons ester au niveau de sa chaîne linéaire principale (voir
Figure A.2). À l'heure actuelle, la définition de polyester comprend la grande famille des polymères
synthétiques ainsi que le polycarbonate le plus utilisé et la plupart des polyéthylènes téréphtalates (PET).

Figure A.2 — Liaison ester
A.15 Fibre de polyester
Ces fibres sont constituées de macromolécules linéaires synthétiques dont la chaîne présente au moins 85 %
(en masse) d'un ester d'un diol et d'acide benzène-1,4-dicarboxylique (acide téréphtalique).
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A.16 Polyamides
Le polyamide est un polymère linéaire synthétique dans lequel la liaison du composé chimique unique ou des
composés utilisés dans sa production s'effectue par la formation de groupes amide, par exemple
[— R — CO — NH — R — CO — NH —] ou
n
[ — R — NH — CO — R — CO — NH —] ,
1 2 n
où R, R et R sont généralement, mais pas uniquement, des chaînes linéaires d'hydrocarbure divalent (—
1 2
CH —) .
2 m
Les polyamides se distinguent les uns des autres par le nombre d'atomes de carbone au niveau du motif
répété ou des motifs pour les polyamides fabriqués à partir de deux réactifs. Dans le dernier cas, le nombre
d'atomes de carbone dans la diamine est donné en premier, suivi du nombre dans l'acide dicarboxylique, par
exemple
- hexanolactame (ε-caprolactame)
[— NH — (CH ) — CO — ] (Nylon 6)
2 5 n
- 1,6-diaminohexane + acide hexanedioïque (acide adipique)
[— NH — (CH ) — NH — CO (CH ) — CO — ] (Nylon 6:6)
2 6 2 4 n
- 1,6-diaminohexane + acide sébacique
[— NH — (CH ) — NH — CO — (CH ) — CO — ] (Nylon 6:10)
2 6 2 8 n
1)
Le polyamide (fibre synthétique) et le nylon (fibre synthétique) servent à décrire les fibres composées
macromolécules synthétiques linéaires présentant des groupes amide récurrents au niveau de la chaîne, dont
au moins 85 % sont liés à des groupes aliphatiques ou cycloaliphatiques.
Le nylon est un polymère thermoplastique appartenant au groupe polyamide (PA). Il présente de bonnes
propriétés de traction, une dureté et résistance élevées. Les fibres de nylon sont généralement utilisées dans
l'industrie textile sous forme de fils. Ce matériau se compose de polyamides synthétiques à chaîne longue
contenant des groupes amide (-CONH-) au niveau du cœur de la chaîne polymère. Bien qu'il existe diverses
variétés de nylon, les plus connues sont le nylon 6.6 et nylon 6.
A.17 Chlorofibres
Expression utilisée pour décrire des fibres composées de macromolécules linéaires synthétiques dont les
chaînes contiennent plus de 50 % en masse de groupes chloroéthène (chlorure de vinyle) ou
I,J-dichloroéthène (chlorure de vinylidène). (Plus de 65 % si le reste de la chaîne se compose de groupes
cyanoéthène (acrylonitrile), les fibres modacryliques étant alors exclues).

1) Nylon est un exemple de produit approprié disponible sur le marché. Cette information est donnée à l'intention des
utilisateurs du présent Rapport technique et ne signifie nullement que l'ISO approuve ou recommande l'emploi exclusif du
produit ainsi désigné.
A.18 Polycacrylique
Les polyacryliques sont synonymes de tissus copolymères comprenant du polyacrylnitrile (PAN) et des
polyméthyl-méthacrylates (PMMA). La teneur en PAN doit être supérieure à 85 %. Les matériaux habituels
2)
sont le Dralon, l'Orlon ou le Dolan .
A.19 Textile naturel
A.19.1 Généralités
Articles vestimentaires, et textiles, faits de fibres naturelles répondant à des critères spéciaux. Il convient que
les fibres naturelles ne soient pas traitées ou traitées le moins possible. La porosité des fibres doit être
garantie dans tous les cas et les articles textiles naturels sont perméables à la vapeur d'eau.
NOTE Les fibres naturelles sont des fibres animales, végétales ou minérales (coton, laine, soie, lin, etc.). Les fibres
d'origine naturelle qui ne peuvent être filées qu'après application d'une préparation chimique, telles que la rayonne viscose
ou le modal, ne sont pas considérées comme des fibres naturelles.
A.19.2 Textile protéinique
Textile provenant de fibres animales
A.19.3 Textile cellulosique
Textile provenant de fibres végétales
A.19.4 Textiles synthétiques
Textiles n'étant pas issus de fibres protéiniques ou cellulosiques.
A.19.5 Textile mélangé
Les textiles mélangés se composent d'un mélange de fibres naturelles et chimiques.
A.20 Impression pour textile
L'impression sur textile est un processus d'application de couleur sur un tissu ou un textile non tissé en motifs
définis ou conceptions. Pour des tissus imprimés correctement, la couleur est liée à la fibre de sorte à résister
au lavage et au frottement. L'impression textile est rattachée à la teinture, mais, alors que le tissu est
uniformément couvert d'une seule couleur lorsqu'il est teint à proprement parler, l'impression comprend
l'application d'une ou plusieurs couleurs sur certaines parties uniquement et selon des motifs précisément
définis.
Lors de l'impression, des patrons en bois, des pochoirs, des gravures, des rouleaux ou des sérigraphies
servent à placer les couleurs sur le tissu. Les colorants utilisés pour l'impression contiennent des colorants ou
des pigments.
2) Dralon, Orlon et Dolan sont des exemples de produit appropriés disponibles sur le marché. Cette information est
donnée à l'intention des utilisateurs du présent Rapport technique et ne signifie nullement que l'ISO approuve ou
recommande l'emploi exclusif du produit ainsi désigné.
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NOTE Les techniques d'impression textile habituelles peuvent être globalement classées en quatre styles
⎯ impression directe, pour laquelle les colorants contenant des colorants, un épaississant et les mordants ou
les substances nécessaires à la fixation de la couleur sur le textile sont appliqués selon le motif souhaité;
⎯ impression d'un mordant selon le motif souhaité avant de teindre le vêtement ; les couleurs adhèrent
uniquement là où le mordant a été appliqué;
⎯ teinture avec réserve, dans laquelle une cire ou une autre substance est appliquée sur le tissu qui est
ensuite teint, laissant des motifs non colorés sur un fond teint;
⎯ impression par décoloration, au cours de laquelle un agent blanchissant est appliqué sur des tissus
préalablement teints pour retirer tout ou partie de la couleur.
Toutes les pâtes d'impression qui contiennent une matière colorante sont connues techniquement comme des
couleurs et ces couleurs, au-delà de la matière colorante, contiennent des épaississants en tant que vecteurs
d'impression tels que de l'amidon, de la farine, de la gomme arabique, de la dextrine ou de l'albumine, une
charge et un mordant permettant de fixer les couleurs sur le textile.
A.21 Bois
Le bois est un matériau dur, fibreux à structure lignifiée produit en tant que xylème secondaire dans les
vapeurs de végétaux ligneux, notamment les arbres et arbustes. Le bois est un matériau hétérogène,
hygroscopique, cellulaire et anisotrope. Il se compose de fibres de cellulose et de polyoses de bois
imprégnées de lignine.
Dans l'industrie de la chaussure, le bois peut trouver des applications, principalement dans des types
particuliers de chaussures, par exemple les sandales impliquant une dureté et une résistance structurelle des
matières premières.
Le bois est souvent préservé par des traitements chimiques.
A.22 Liège
Le liège est un sous-produit du liège générique, récolté à des fins commerciales, principalement sur le chêne-
liège, Quercus suber. L'élasticité et la légèreté du liège, associées à sa quasi imperméabilité en font un
matériau adapté à de nombreuses utilisations.
Le liège est également utilisé dans l'industrie de la chaussure pour une application ne nécessitant pas une
résistance structurelle élevée, généralement en tant que matériau de semelle intérieure pour certains types de
chaussures.
A.23 Adhésifs
Composé non métallique qui fait adhérer, ou lie, deux éléments ensemble et permettant de joindre ces
matériaux par une fixation superficielle (adhérence) de telle manière que le lien présente une résistance
interne suffisante (cohésion). Dans l'industrie de la chaussure, de nombreux types d'adhésifs sont utilisés
pour lier la tige et la semelle en tant que liaison principale, mais également en tant que liaison mineure dans
la chaussure.
Les adhésifs se répartissent en général entre les adhésifs à base d'eau et à base de solvant. Cette
classification dépend du vecteur dans lequel la résine liante est dissoute.
Une autre classification dépend du type de colle à base résine, qui constitue l'agent d'adhérence principal.
Une classification plus courante se fait en fonction de la présence de polychloroprène et de polyuréthane. Une
distinction plus fine dépend de l'additif permettant l'activation du processus de réticulation en vue d'obtenir
une résistance structurelle permettant l'adhérence. Pour l'activation d'adhésifs bicomposés, on utilise un
agent de réticulation à base de diisocyanate dissous dans du toluène ou de l'acétate d'éthyle.
A.24 Accessoires métallique
Tout matériau entièrement composé d'un élément métallique unique ou d'une combinaison d'éléments
métalliques (alliages). Il peut être revêtu pour obtenir l'aspect souhaité. Ce revêtement peut être obtenu par
peinture, placage ou vernissage.
Les utilisations des composants métalliques comprennent des fixations, des décorations, des composants
structurels et l'assemblage.
A.25 Matériau cellulosique
Matériau fait à partir de fibres cellulosiques (par exemple, du papier). Lorsqu'il est utilisé en tant que semelle
intérieure, il contient un liant.
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Annexe B
(informative)
Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et
les composants de chaussure
B.1 Généralités
La présente annexe décrit les substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les
composants de chaussure.
En fonction des applications et produits soumis à essai (voir Article 4, Tableau 1), différentes méthodes
d'essai peuvent être utilisées.
B.2 Acrylonitrile
B.2.1 Généralités
Composé chimique de formule CH CHCN.
Figure B.1 — Structure moléculaire de l'acrylonitrile
Ce liquide incolore à l'odeur âcre semble souvent jaune en raison des impuretés. Il représente un monomère
important dans la fabrication de plastiques utiles. En termes de structure moléculaire, il se compose d'un
groupe vinyle lié à un nitrile.
L'acrylonitrile sert principalement de monomère dans la fabrication de polymères synthétiques, notamment le
polyacrylonitrile qui comprend des fibres acryliques. Les fibres acryliques sont, entre autres utilisations, des
précurseurs d'une fibre carbone bien connue. Il s'agit également d'un composant du caoutchouc synthétique.
Le caoutchouc synthétique, essentiellement composé de SBR (caoutchouc butadiène-styrène) et contenant
de l'acrylonitrile, présente certaines propriétés favorables à une utilisation en tant que matériau pour des
semelles, notamment des semelles de chaussures professionnelles à grande résistance.
B.2.2 Risques potentiels
L'acrylonitrile est éminemment inflammable et toxique. Sa polymérisation est explosive. Le matériau brûlant
libère des fumées composées de cyanure d'hydrogène et d'oxydes d'azote. L'acrylonitrile est classé parmi les
cancérigènes humains reconnus.
Lorsqu'il est polymérisé ou inclus dans une composition en tant que caoutchouc synthétique, il est considéré
comme un matériau inerte dont l'utilisation ne soulève aucun problème particulier.
Dans des chaussures, les problèmes dus à son utilisation sont principalement liés à la gestion des déchets
afin d'éviter un processus d'incinération non contrôlé pouvant libérer des fumées toxiques dans
l'environnement.
B.2.3 Méthodes d'essai
Aucune norme n'est disponible au moment de la publication du présent document concernant l'analyse de
l'acrylonitrile dans les chaussures et les composants de chaussure.
B.3 Amines aromatiques
B.3.1 Généralités
Amine dotée d'un composant de substitution aromatique, en d'autres termes, un ou plusieurs groupes
azote, -NH ou -NH- lies à un hydrocarbure aromatique, dont la structure comprend généralement un ou
plusieurs noyaux benzène. La benzidine est un exemple (voir la Figure B.2).

Figure B.2 — Exemple de structure moléculaire d'amines aromatiques ; benzidine
Les amines aromatiques sont produites au cours de la dégradation de colorants azoïques.
Une liste des amines critiques est donnée dans le Tableau B.1.
Tableau B.1 — Liste des amines aromatiques critiques développées par des colorants azoïques
Composé Numéro CAS Composé Numéro CAS
3,3'-diméthyl-4,4'-
4-aminobiphényle 92-67-1 838-88-0
diaminodiphénylméthane
benzidine 92-87-5 p-cresidine 120-71-8
4-chloro-o-toluidine 95-69-2 4,4'-méthylène-bis-(2-chloroaniline) 101-14-4
2-naphthylamine 91-59-8 4,4'-oxydianiline 101-80-4
2 o-aminoazotoluène 97-56-3 4,4'-thiodianiline 139-65-1
2-amino-4-nitrotoluène 99-55-8 o-toluidine 95-53-4
p-chloraniline 106-47-8 2,4-toluylènediamine 95-80-7
2,4-diaminoanisole 615-05-4 2,4,5-triméthylaniline 137-17-7
4,4'-diaminodiphénylméthane 101-77-9 2,4-diméthylaniline (=2,4-Xylidine) 95-68-1
3,3'-dichlorobenzidine 91-94-1 2,6-diméthylaniline (=2,6-Xylidine) 87-62-7
3,3'-diméthoxybenzidine 119-90-4 2-méthoxyaniline (=o-anisidine) 90-04-0
3,3'-diméthylbenzidine 119-93-7 4-aminoazobenzène 60-09-3

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B.3.2 Risques potentiels
Les amines aromatiques indiquées dans le Tableau B.1 sont reconnues comme étant cancérigènes
(4-aminobiphényle, benzidine, 4-chloro-o-toluidine, 2-naphthylamine) ou sont susceptibles de l'être (autres).
L'utilisation de ces substances est limitée dans de nombreux pays de par le monde.
B.3.3 Méthodes d'essai
Pour les besoins du présent document, la teneur en amines aromatiques peut être soumise à essai grâce à
l'une des méthodes suivantes:
⎯ ISO 17234-1;
⎯ ISO 17234-2;
⎯ EN 14362-1;
⎯ EN 14362-2;
⎯ EN 14362-3.
B.4 Cadmium —Cd
Voir B.13.
B.5 Véhiculeurs organochlorés
B.5.1 Généralités
Les véhiculeurs organochlorés sont principalement utilisés dans la fabrication du polyester. Le Tableau B.2
comprend une liste de certains de ces composés.
Tableau B.2 — Liste des véhiculeurs organochlorés
Substance Numéro CAS
1,2-DICHLOROBENZENE [95-50-1] 1,4-DICHLOROBENZENE [106-46-7]
dichlorobenzènes
1,3-DICHLOROBENZENE [541-73-1]
1,2,3-TRICHLOROBENZENE [87-61-6] 1,3,5-TRICHLOROBENZENE [108-70-3]
trichlorobenzènes
1,2,4-TRICHLOROBENZENE [120-81-1]
TETRACHLOROBENZENE [634-66-2]
tétrachlorobenzènes
pentachlorobenzène PENTACHLOROBENZENE [608-93-5]
HEXACHLOROBENZENE [118-74-1]
hexachlorobenzène
2-CHLOROTOLUENE [95-49-9] 4-CHLOROTOLUENE [106-43-4]
chlorotoluène
3-CHLOROTOLUENE [108-41-8]
2,3-DICHLOROTOLUENE [32768-54-0] 2,6-DICHLOROTOLUENE [118-69-4]
dichlorotoluènes 2,4-DICHLOROTOLUENE [95-73-8] 3,4 DICHLOROTOLUENE [95-75-0]
2,5-DICHLOROTOLUENE [19398-61-9]
2,3,6-TRICHLOROTOLUENE [2077-46-5] α-2,4-TRICHLOROTOLUENE [94-99-5]
trichlorotoluènes 2,4,5-TRICHLOROTOLUENE [6639-30-1] α-2,6-TRICHLOROTOLUENE [2014-83-7]
α-α-α-TRICHLOROTOLUENE [98-07-7] α-3,4-TRICHLOROTOLUENE [102-47-6]
α-α-2,6-TETRACHLOROTOLUENE [81-19-6] α-4-TETRACHLOROTOLUENE [5216-25-1]
tétrachlorotoluènes
α-α-α-2-TETRACHLOROTOLUENE [2136-89-2]
2,3,4,5,6-PENTACHLOROTOLUENE [877-11-2]

pentachlorotoluène
B.5.2 Risques potentiels
Ces produits sont toxiques et certains sont cancérigènes.
B.5.3 Méthodes d'essai
Aucune norme n'est disponible au moment de la publication du présent document concernant l'analyse des
véhiculeurs organochlorés dans les chaussures et les composants de chaussure.
B.6 Chrome et chrome VI
Voir B.13.
B.7 Colophane
B.7.1 Généralités
La colophane est également appelée poix grecque ou résine. La principale partie de la résine utilisée dans le
monde est obtenue sous la forme d'un sous-produit de l'industrie papetière et est connue sous le nom de
colophane d'huile de pin. Ces deux types de résine n'ont pas la même composition bien que les produits
principaux soient communs, mais une variation des quantités des différents composés est observée. Elles
sont souvent utilisées aux mêmes fins. En ce qui concerne les chaussures, la colophane d'huile de pin est
probablement plus souvent utilisée.
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Les deux types de résine se composent à 90 % d'acides résiniques et à 10 % de matière neutre. Dans la
colophane de type brai de résine, l'acide résinique principal est l'acide abiétique, alors que l'acide
déhydroabiétique domine dans la colophane d'huile de pin. L'acide 7-oxo-déhydroabiétique est un produit
d'oxydation stable utilisé en tant que marqueur de présence d'autres produits d'autoxydation dans la résine,
par exemple de l'acide 15-hydroperoxyabiétique. Ce dernier a été identifié en tant que principal allergène de
la colophane. Toutefois, cet hydropéroxyde n'est pas adapté à une analyse car il n'est pas suffisamment
stable.
La colophane est un ingrédient présent dans les encres d'imprimerie, de vernis, d'adhésifs (glus), du savon,
d'encollage pour papier, de boissons gazeuses et, par le passé, de la cire à cacheter.
B.7.2 Risques potentiels
Une exposition prolongée aux fumées de colophane libérées au cours d'un brasage peut entraîner de
l'asthme professionnel chez les individus sensibles, raison pour laquelle elle est considérée comme allergène.
La colophane est l'une des causes les plus courantes d'allergie cutanée (contact) induite par un contact entre
la peau et la colophane. Elle fait partie des dix principaux allergènes cutanés soumis à des essais dans le
monde. La présence de colophane dans les chaussures est, de ce fait, considérée comme l'une des causes
principales de sensibilisation.
NOTE La colophane est classée dans la législation européenne en raison des ses propriétés de sensibilisation
cutanée et les produits contenant plus de 1 % de colophane doivent mentionner la phrase R 43 (peut entraîner une
sensibilisation par contact avec la peau). La législation européenne ne comporte aucune demande concernant la phrase
R 42 (peut entraîner une sensibilisation par inhalation).
B.7.3 Méthodes d'essai
Aucune norme n'est disponible au moment de la publication du présent document concernant l'analyse de la
colophane dans les chaussures et les composants de chaussure.
B.8 Diméthylformamide (DMF)
B.8.1 Généralités
Le diméthylformamide est le composé organique répondant à la formule (CH ) NC(O)H. Généralement
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abrégé par DMF, ce liquide incolore est miscible avec l'eau et la majorité des liquides organiques. Le DMF est
un solvant courant dans les réactions chimiques. Le diméthylformamide pur est inodore alors que le
diméthylformamide dégradé ou de qualité technique sent souvent le poisson en raison de l'impureté du
diméthylamine (numéro CAS [68-12-2]).

Figure B.3 — Structure moléculaire du diméthylformamide
Son nom vient de ce qu'il est un dérivé du formamide, l'amide de l'acide formique. L'utilisation première du
diméthylformamide se fait en tant que solvant à faible vitesse d'évaporation. Le diméthylformamide sert à la
production de fibres acryliques et de plastiques. Il est également utilisé dans la fabrication d'adhésifs, de cuirs
synthétiques, de fibres, de films et de revêtements de surface.
B.8.2 Risques potentiels
Dangereux en cas d'inhalation, ingestion ou contact avec la peau. Peut se révéler cancérigène. L'ingestion ou
l'absorption cutanée peut être létale. Une exposition peut entraîner un décès fœtal. Une exposition à long
terme peut entraîner des lésions hépatiques et rénales. Ce produit est également irritant.
B.8.3 Méthodes d'essai
Aucune norme n'est disponible au moment de la publication du présent document concernant l'analyse du
DMF dans les chaussures et les composants de chaussure.
B.9 Diméthylfumarate (DMFU)
B.9.1 Généralités
Le diméthylfumarate (numéro CAS [624-49-7]) sert à traiter le psoriasis. Il s'agit d'une molécule lipophile
fortement mobile des tissus humains. Toutefois, en tant qu'ester α,β-insaturé, le diméthylfumarate réagit
rapidement avec l'agent détoxifiant, la glutathione par une addition de Michael.
Le diméthylfumarate est également utilisé en tan
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