ISO 11885:2007
(Main)Water quality — Determination of selected elements by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES)
Water quality — Determination of selected elements by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES)
ISO 11885:2007 specifies a method for the determination of dissolved elements, elements bound to particles ("particulate") and total content of elements in different types of water (e.g. ground, surface, raw, potable and waste water) for the following elements: aluminium, antimony, arsenic, barium, beryllium, bismuth, boron, cadmium, calcium, chromium, cobalt, copper, gallium, indium, iron, lead, lithium, magnesium, manganese, molybdenum, nickel, phosphorus, potassium, selenium, silicon, silver, sodium, strontium, sulfur, tin, titanium, tungsten, vanadium, zinc and zirconium. Taking into account the specific and additionally occurring interferences, these elements can also be determined in digests of water, sludges and sediments (for example, digests of water as specified in ISO 15587‑1 or ISO 15587‑2). The method is suitable for mass concentrations of particulate matter in waste water below 2 g/l. The scope of this method may be extended to other matrices or to higher amounts of particulate matter if it can be shown that additionally occurring interferences are considered and corrected for carefully. It is up to the user to demonstrate the fitness for purpose.
Qualité de l'eau — Dosage d'éléments choisis par spectroscopie d'émission optique avec plasma induit par haute fréquence (ICP-OES)
L'ISO 11885:2007 prescrit une méthode pour le dosage des éléments dissous, des éléments liés aux particules (particulaires), ainsi que la teneur totale des éléments dans différents types d'eau (par exemple eaux souterraines, de surface, brutes, potables et résiduaires). Cela pour les éléments suivants: aluminium, antimoine, argent, arsenic, baryum, béryllium, bismuth, bore, cadmium, calcium, chrome, cobalt, cuivre, étain, fer, gallium, indium, lithium, magnésium, manganèse, molybdène, nickel, phosphore, plomb, potassium, sélénium, silicium, sodium, strontium, soufre, titane, tungstène, vanadium, zinc et zirconium. Compte tenu des interférences additionnelles spécifiques observées, ces éléments peuvent également être déterminés dans les minéralisats d'eau, les boues et les sédiments (par exemple minéralisats d'eau comme spécifié dans l'ISO 15587-1 ou l'ISO 15587-2). La méthode est appropriée pour les concentrations en masse des matières en suspension dans les eaux résiduaires inférieures à 2 g/l. Le domaine d'application de cette méthode peut être étendu à d'autres matrices ou à des quantités de matières en suspension plus élevées si les interférences additionnelles qui se produisent sont effectivement prises en considération et corrigées avec attention. La démonstration de l'aptitude à l'emploi de cette méthode incombe à l'utilisateur.
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Standards Content (Sample)
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 11885
Second edition
2007-08-01
Water quality — Determination of
selected elements by inductively coupled
plasma optical emission spectrometry
(ICP-OES)
Qualité de l'eau — Dosage d'éléments choisis par spectroscopie
d'émission optique avec plasma induit par haute fréquence (ICP-OES)
Reference number
ISO 11885:2007(E)
©
ISO 2007
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ISO 11885:2007(E)
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ISO 11885:2007(E)
Contents Page
Foreword. iv
Introduction . v
1 Scope .1
2 Normative references .1
3 Terms and definitions .2
4 Principle.5
5 Recommended wavelengths, limits of quantification and important spectral interferences.5
6 Interferences .9
7 Reagents.11
8 Apparatus .14
9 Sampling and preservation.15
10 Procedure .18
11 Expression of results .20
12 Test report .20
Annex A (informative) Special digestion methods .21
Annex B (informative) Precision data.22
Annex C (informative) Description of the matrices of the samples used for the interlaboratory trial .26
Bibliography .28
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ISO 11885:2007(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the
International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 11885 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
This second edition cancels and replaces the first edition (ISO 11885:1996), which has been technically
revised.
iv © ISO 2007 – All rights reserved
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ISO 11885:2007(E)
Introduction
When applying this International Standard, it is necessary in each case, depending on the range to be tested,
to determine if and to what extent additional conditions should be established.
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 11885:2007(E)
Water quality — Determination of selected elements by
inductively coupled plasma optical emission spectrometry
(ICP-OES)
WARNING — Persons using this International Standard should be familiar with normal laboratory
practice. This International Standard does not purport to address all of the safety problems, if any,
associated with its use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and health
practices and to ensure compliance with any national regulatory conditions.
IMPORTANT — It is absolutely essential that tests conducted according to this International Standard
be carried out by suitably trained staff.
1 Scope
This International Standard specifies a method for the determination of dissolved elements, elements bound to
particles (“particulate”) and total content of elements in different types of water (e.g. ground, surface, raw,
potable and waste water) for the following elements: aluminium, antimony, arsenic, barium, beryllium,
bismuth, boron, cadmium, calcium, chromium, cobalt, copper, gallium, indium, iron, lead, lithium, magnesium,
manganese, molybdenum, nickel, phosphorus, potassium, selenium, silicon, silver, sodium, strontium, sulfur,
tin, titanium, tungsten, vanadium, zinc and zirconium.
Taking into account the specific and additionally occurring interferences, these elements can also be
determined in digests of water, sludges and sediments (for example, digests of water as specified in
ISO 15587-1 or ISO 15587-2). The method is suitable for mass concentrations of particulate matter in waste
water below 2 g/l. The scope of this method may be extended to other matrices or to higher amounts of
particulate matter if it can be shown that additionally occurring interferences are considered and corrected for
carefully. It is up to the user to demonstrate the fitness for purpose.
Recommended wavelengths, limits of quantification and important spectral interferences for the selected
elements are given in Table 1.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced
document (including any amendments) applies.
ISO Guide 30, Terms and definitions used in connection with reference materials
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 5667-1, Water quality — Sampling — Part 1: Guidance on the design of sampling programmes and
sampling techniques
ISO 5667-3, Water quality — Sampling — Part 3: Guidance on the preservation and handling of water
samples
ISO 7027, Water quality — Determination of turbidity
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ISO 11885:2007(E)
ISO 15587-1, Water quality — Digestion for the determination of selected elements in water — Part 1: Aqua
regia digestion
ISO 15587-2, Water quality — Digestion for the determination of selected elements in water — Part 2: Nitric
acid digestion
3 Terms and definitions
For the purposes of this document, the following terms and definitions apply.
3.1
accuracy
closeness of agreement between test result and the accepted reference value
NOTE The term accuracy, when applied to a set of observed values, describes a combination of random error
components and common systematic error components. Accuracy includes precision and trueness.
3.2
analyte
element(s) to be determined
3.3
background equivalent concentration
BEC
elemental concentration required to produce an analyte signal with the same intensity as a background signal
3.4
calibration blank solution
prepared in the same way as the calibration solution but leaving out the analyte
3.5
calibration solution
solution used to calibrate the instrument, prepared from (a) stock solution(s) or from a certified standard
3.6
calibration check solution
solution of known composition within the range of the calibration solutions, but prepared independently
3.7
determination
entire process from preparing the test sample solution up to and including measurement and calculation of the
final result
3.8
instrument performance check solution
solution used to determine and control the instrument drift for relevant analytes
3.9
linearity
straight line relationship between the (mean) result of measurement (signal) and the quantity (concentration)
of the component to be determined
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ISO 11885:2007(E)
3.10
limit of detection
X
LD
smallest amount or concentration of an analyte in the test sample that can be reliably distinguished from zero
NOTE The limit of detection shall be calculated as:
X = 3 s
LD 0
where
X is the limit of detection;
LD
s is the standard deviation of the outlier-free results of at least 3 measurements of a reagent blank solution (3.14)
0
[ISO 13530]
3.11
limit of quantification
X
LQ
the smallest amount or concentration of an analyte in the test sample which can be determined with a fixed
precision
EXAMPLE Relative standard deviation s = 33,3 %
rel
X==39Xs
LQ LD 0
[ISO 13530]
3.12
mean result
mean value of n results, calculated as intensity (ratio) or as mass concentration (ρ)
NOTE The mass concentration is expressed in units of milligrams per litre, mg/l.
3.13
precision
closeness of agreement between independent test results obtained under prescribed conditions
NOTE Precision depends only on the distribution of random errors and does not relate to true value or the specified
value.
3.14
reagent blank solution
prepared by adding to the solvent the same amounts of reagents as those added to the test sample solution
(same final volume)
3.15
reproducibility
precision under reproducibility conditions
[ISO 3534-2:2006, definition 3.3.10]
3.16
reproducibility conditions
observation conditions where independent test/measurement results are obtained with the same method on
identical test/measurement items in different test or measurement facilities with different operators using
different equipment
[ISO 3534-2:2006, definition 3.3.11]
© ISO 2007 – All rights reserved 3
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ISO 11885:2007(E)
3.17
reproducibility standard deviation
standard deviation of test results or measurement results obtained under reproducibility conditions
[ISO 3534-2:2006, definition 3.3.12]
3.18
reproducibility limit
R
reproducibility critical difference for a specified probability of 95 %
[ISO 3534-2:2006, definition 3.3.14]
3.19
repeatability
precision under repeatability conditions
[ISO 3534-2:2006, definition 3.3.5]
3.20
repeatability conditions
observation conditions where independent test/measurement results are obtained with the same method on
identical test/measurement items in the same test or measuring facility by the same operator using the same
equipment within short intervals of time
[ISO 3534-2:2006, definition 3.3.6]
3.21
repeatability standard deviation
standard deviation of test results or measurement results obtained under repeatability conditions
[ISO 3534-2:2006, definition 3.3.7]
3.22
repeatability limit
r
repeatability critical difference for a specified probability of 95 %
[ISO 3534-2:2006, definition 3.3.9]
3.23
stock solution
solution with accurately known analyte concentration(s), prepared from chemicals with an appropriate purity
NOTE Stock solutions are reference materials within the meaning of ISO Guide 30.
3.24
test sample
prepared from the laboratory sample (for example by grinding, homogenizing)
3.25
test sample solution
solution prepared with the fraction (test portion) of the test sample according to the appropriate specifications,
such that it can be used for the envisaged measurement
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ISO 11885:2007(E)
3.26
total element concentration
concentration of elements determined on an unfiltered sample following digestion or the sum of concentrations
of elements as determined in the dissolved state (9.5.1) and bound in the particulate fraction (9.5.2) of a
sample
3.27
trueness
bias
closeness of agreement between the average value obtained from a large series of test results and an
accepted reference value
NOTE The measure of trueness is usually expressed in terms of bias (bias = sum of systematic error components).
4 Principle
The basis of the method is the measurement of emission of light by an optical spectroscopic technique.
Samples are nebulized and the aerosol that is produced is transported to the plasma torch where excitation
occurs. Characteristic emission spectra are produced by a radio-frequency inductively coupled plasma (ICP).
The spectra are dispersed by a grating spectrometer and the intensities of the lines are monitored by a
detector. The signals from the detector(s) are processed and controlled by a computer system. A suitable
background correction technique is used to compensate for variable background contributions to the
determination of trace elements.
5 Recommended wavelengths, limits of quantification and important spectral
interferences
Elements for which this International Standard applies along with the recommended wavelengths and typical
estimated limits of quantification (LOQ) are listed in Table 1 as far as data are available from the
interlaboratory trial (see Annex B). Actual working detection limits are dependent on the type of
instrumentation, detection device and sample introduction system used and on the sample matrix. Therefore,
these concentrations can vary between different instruments.
Additionally, Table 1 lists the most important spectral interferences at the recommended wavelengths for
analysis.
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ISO 11885:2007(E)
a b
Table 1 — Recommended wavelengths , achievable limits of quantification (X )
LQ
for different types of instruments and important spectral Interferences
Element Wavelength Approx. X Interfering elements
LQ
Radial viewing Axial viewing
nm µg/l µg/l
Ag 328,068 (20) (4) Fe, Mn, Zr
338,289 (20) (10) Cr, Fe, Zr, Mn
Al 167,079 1 2 Fe, Pb
308,215 100 17 Fe, Mn, OH, V
396,152 10 6 Cu, Fe, Mo, Zr
As 188,979 18 14 Al, Cr, Fe, Ti
193,696 5 14 Al, Co, Fe, W, V
197,197 (100) 31 Al, Co, Fe, Pb, Ti
B
182,528 (6) — S
208,957 (5) (7) Al, Mo
249,677 10 5 Co, Cr, Fe
249,772 4 24 Co, Fe
Ba 230,425 — 3 —
233,527 2 0,5 Fe, V
455,403 6 0,7 Zr
493,408 (3) 0,4 -
Be 313,042 (2) (0,1) Fe
313,107 — (0,3) V
234,861 (5) (0,1) —
Bi 223,060 (40) (17) Co, Cu, Ti, V
306,770 (80) (165) Fe, Mo, V
Ca 315,887 100 13 Co, Mo
317,933 26 4 Fe, V
393,366 0,4 25 V, Zr
422,673 — — V, Mo, Zr
Cd 214,441 1 0,9 As, Cr, Fe, Sc, Sb
226,502 4 0,2 As, Co, Fe, Ni
228,802 2 0,5 As, Co, Sc
Co 228,616 6 1 Ti
238,892 10 3 Fe
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ISO 11885:2007(E)
Table 1 (continued)
Element Wavelength Approx. X Interfering elements
LQ
Radial viewing Axial viewing
nm µg/l µg/l
Cr 205,559 1 5 Be, Fe, Mo, Ni, Ti
267,719 4 2 Mn, P, V
283,563 (10) (2) Fe, Mo, V, W
284,324 (10) — Fe
Cu
324,754 9 2 Cr, Fe, Mo, Ti
327,396 4 3 Co, Ti
Fe 238,204 14 (3) Co
259,940 6 2 Co
271,441 — — —
Ga
287,424 — — Cr
294,364 — — Fe, Ti
417,204 — — Fe, V
In 230,605 — — Fe
325,609 — — Mn
410,175 — — Ce
K 766,490 66 20 Ar, Ba, Mg
769,896 — (230) Ba
Li 460,290 900 (700) Ar, Fe
670,778 6 10 Ar
Mg 279,078 33 19 Fe
279,553 1 7 Fe
285,213 4 14 Cr
Mn 257,610 1 0,4 Cr, Fe, Mo, W
293,305 (20) (8) Al, Cr, Fe, Ti
Mo 202,031 (30) (2) Al, Fe, Ni
204,597 (50) (6) Co, Cr
Na
330,237 (20) 300 Zn
588,995 20 200 Ar, V
589,592 93 20 Ba
Ni 221,648 10 2 Si
231,604 15 2 Co, Sb
P
177,434 500 (16) Cu
178,221 25 13 Fe, I
213,618 500 50 Co, Cu, Fe, Mo, Zn
214,915 330 9 Al, Co, Cu, Mg
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ISO 11885:2007(E)
Table 1 (continued)
Element Wavelength Approx. X Interfering elements
LQ
Radial viewing Axial viewing
nm µg/l µg/l
Pb 220,353 14 5 Al, Co, Fe, Ti
283,305 (70) (20) Cr, Fe
S
180,669 13 33 As, Ca
181,975 39 17 Cr, Mo
Sb 206,834 (100) (4) Co, Cr, Fe, Mg, Mn
217,582 (100) (18) Pb, Fe
Se 196,089 (100) (7) —
203,984 (100) (7) Cr, Sb
Si 212,412 3 (13) Mo
251,611 20 10 —
288,158 (30) 24 Cr
Sn 189,988 (100) (60) Cr, Ti
235,485 (100) (200) Cd, Mo
283,998 — (120)
Sr 407,771 2,6 0,6 Cr
421,552 0,1 0,1 —
460,733 (10) (3) —
Ti
334,941 (5) (2) Cr
336,123 (10) (1) —
337,280 (10) — —
368,521 (10) — Co, Cr
V 290,881 (10) — Fe, Mo
292,402 (10) (3) Cr, Fe, Mo, V
310,229 (10) (0,7) Cr, Mg
311,071 (10) (1) Cr, Fe, Mn, Ti
W 202,998 (60) — Ni, Zn
207,912 (30) (10) Ni, Mo, V
209,860 (60) (20) —
222,589 (60) (30) Cr, Cu, Ni
239,711 (60) — —
Zn 202,548 — (3) Cr, Cu, Co, Ni
206,200 13 5 Cr
213,857 3,3 1 Cu, Fe, Ni
8 © ISO 2007 – All rights reserved
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ISO 11885:2007(E)
Table 1 (continued)
Element Wavelength Approx. X Interfering elements
LQ
Radial viewing Axial viewing
nm µg/l µg/l
Zr 339,197 — (2) Mo
343,823 (10) (0,3) —
354,262 (50) (1) —
NOTE 1 X : Definition of the limit of quantification (X ) according to definition 3.11.
LQ LQ
NOTE 2 Most X data derive from the Interlaboratory trial (see Annex B). Participants were asked to report their
LQ
X calculated according to definition 3.11. In Table 1, the median of the reported data for the matrix drinking water is
LQ
given. Data reported in brackets derive from other sources.
a
Wavelength in Table 1 according to NIST tables for basic atomic spectroscopic data
(http://physics.nist.gov/PhysRefData/Handbook/)
b
As some wavelengths are only recommended for vacuum instruments and not recommended for purged
instruments, the choice of wavelengths for a specific instrument should be carried out with respect to the
manufacturer’s recommendation.
Because of the differences between various models of satisfactory instruments, no detailed instrumental
operating instructions can be provided. Instead, the analyst will need to refer to the instructions provided by
the manufacturer of the particular instrument.
6 Interferences
6.1 General
Several types of interference effects can contribute to inaccuracies in the determination of elements. They are
also termed matrix effects.
In order to avoid interferences, whenever a new or unusual sample matrix is encountered, the method in use
should be carefully reviewed if it is suitable for this type of sample or a new method should be developed. In
order to validate the method, measurements of suitable reference materials are to be carried out. Additionally,
comparison tests may be performed with other analytical techniques such as atomic absorption spectrometry
or ICP-MS.
Interferences can be classified as follows.
6.2 Spectral interferences
6.2.1 General
These types of interferences are caused by light of other elements present in the matrix. The error is additive.
Typically, they cause an erroneously high reading. In the case of background influences, low readings can
also occur. The most important spectral interferences are listed in Table 1.
6.2.2 Spectral overlap
6.2.2.1 Overlap of a spectral line from another element
During method development, the goal is to avoid line overlap by the choice of an alternate, undisturbed line. If
this is not possible, these effects can be compensated by utilizing computer correction of the raw data.
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6.2.2.2 Unresolved overlap of molecular band spectra
If possible, an undisturbed line should be chosen. If this is not possible, these effects can be compensated by
utilizing computer correction of the raw data.
6.2.3 Background influences
Background influences include
1) background contribution from continuous or recombination phenomena, and
2) background contribution from stray light generated from the line emission of high concentration
elements.
The effect of background interferences can usually be compensated by background correction adjacent to the
analyte line.
6.2.4 Detecting spectral interferences
If the peak shape changes in comparison to the peak shape generated by a single element solution, line
overlap can be suspected. Background changes are best identified by overlaying spectra of blank, standards
and samples. Also, the comparison of results for a given element measured at different lines will indicate
spectral interferences.
6.3 Non-spectral interferences
6.3.1 Physical interferences
These are generally considered to be effects associated with the sample nebulization and other transport
processes of the sample from the sample container to the plasma.
They are caused by the change in viscosity, density and/or surface tension. They may result in significant
errors especially in samples containing high dissolved solids and/or acid concentrations. These types of
interferences can be reduced by matrix-matching (if the concentrations of the analytes are high enough,
dilution of the sample may be the preferred way), the use of an internal standard (provided no excitation
interferences are encountered) and/or utilization of the method of standard addition.
6.3.2 Excitation interferences
Depending on the relation of the room (operating) temperature to the plasma temperature, the change of the
plasma temperature due to the introduction of sample may cause an increase or decrease of the signal. In
addition, elements which readily release electrons may change the electron density in the plasma, which may
influence the distribution between atomic and ionic transitions. Alkaline metals (Li, K, Na) are highly
susceptible to excitation interferences, particularly on axial viewing.
6.3.3 Chemical interferences
They are characterized by molecular compound formation, variation of oxidation state and solute vaporization
effects. These interferences are very rare. However, when encountered, they may cause serious errors.
EXAMPLE Release of hydrogen sulfide gas rather than sulfate, iodine vapours rather than iodide or iodate.
Care shall be taken to ensure the same chemical state, if these effects are observed.
10 © ISO 2007 – All rights reserved
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ISO 11885:2007(E)
6.3.4 Detecting non-spectral interferences
In order to detect the non-spectral interferences, recovery experiments should be performed.
a) Dilution
If the analyte concentration is sufficiently high (at least a factor of 10 above the instrumental detection
limit after dilution), the results of the analysis of a dilution needs to agree within ± 10 % of those obtained
on the undiluted sample (or within some acceptable control limit that has been established for that
matrix).
b) Standards additions (spike recovery)
The recovery of a spike addition added at a minimum level of 10× the instrumental detection limit
(maximum 100×) to the original determination needs to be recovered to within 80 % to 120 % or within the
established control limit for that matrix. If not, suspect a matrix effect.
The use of a standard addition analysis procedure can usually compensate for non-spectral interferences.
6.4 Compensation of non-spectral interferences by the use of internal standards
The use of internal standards is in some cases a suitable method to correct for interferences. The approach
involves the addition of a known amount of a substance or material to the sample. The sample is then
analysed and the responses for the determinand and the added (internal) standard are measured. The
observation for the internal standard is then used to relate the determinand signal to the determinand
concentration. The effect on analytical error and the type of likely error will vary according to the exact
approach adopted.
Usually, there is an initial, conventional calibration relating the responses for all elements to their
concentrations. Consequently, each subsequent analysis depends on the internal standard as a means of
adjusting for changes in instrumental sensitivity, possibly caused by changes in sample uptake or by drift in
detector response. Here, care needs to be taken to eliminate factors (such as the efficiency of excitation)
which affect the standard and one or more of the determinands to different extents since these will lead to
systematic error. Unless the size of response for the internal standard is the same as that for all elements of
interest (which is most unlikely), nonlinearity of response can also lead to error. This may well go undetected,
since it is rare to make a range of internal standard additions.
As a consequence, this calibration approach will increase the random error by the random variation
associated with the internal standardization. However, overall precision may still be better than otherwise,
since the consequent control over drift, etc., may improve the observed total standard deviation.
7 Reagents
7.1 General requirements
For the determination of elements at trace and ultra-trace level, use reagents of adequate purity. The
concentration of the analyte or interfering substances in the reagents and the water should be negligible
compared to the lowest concentration to be determined.
Unless otherwise specified, dry all salts for 1 h at 105 °C.
Standard stock solutions may be purchased or prepared from high purity grade chemicals or metals.
Traceable standard solutions are to be preferred.
© ISO 2007 – All rights reserved 11
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ISO 11885:2007(E)
7.2 Water, complying with grade 1 as defined in ISO 3696 for all sample preparation and dilutions.
7.3 Nitric acid, ρ (HNO ) = 1,4 g/ml.
3
NOTE Nitric acid is available both as ρ (HNO ) = 1,40 g/ml [w(HNO ) = 650 g/kg] and ρ (HNO ) = 1,42 g/ml
3 3 3
[w(HNO ) = 690 g/kg]. Both are suitable for use in this method provided there is negligible content of the analytes of
3
interest.
7.4 Hydrogen peroxide, w(H O ) = 30 %.
2 2
On the determination of phosphorus, attention should be paid to a possible stabilization of hydrogen peroxide
with phosphoric acid as this will affect the determination of phosphorus.
7.5 Sulfuric acid, ρ (H SO ) = 1,84 g/ml.
2 4
7.6 Hydrochloric acid, ρ (HCl) = 1,16 g/ml.
7.7 Hydrochloric acid, c(HCl) = 0,2 mol/l.
7.8 Ammonium sulfate, (NH ) SO .
4 2 4
7.9 Element stock solutions, of
Ag, Al, As, B, Ba, Be, Bi, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Ga, In, K, Li, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, P, Pb, S, Sb, Se, Si, Sn,
Sr, Ti, V, W, Zn, Zr,
ρ = 1 000 mg/l each.
Stock solutions are reference materials as def
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 11885
Deuxième édition
2007-08-01
Qualité de l'eau — Dosage d'éléments
choisis par spectroscopie d'émission
optique avec plasma induit par haute
fréquence (ICP-OES)
Water quality — Determination of selected elements by inductively
coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES)
Numéro de référence
ISO 11885:2007(F)
©
ISO 2007
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ISO 11885:2007(F)
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veuillez en informer le Secrétariat central à l'adresse donnée ci-dessous.
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Publié en Suisse
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ISO 11885:2007(F)
Sommaire Page
Avant-propos. iv
Introduction . v
1 Domaine d'application.1
2 Références normatives .1
3 Termes et définitions.2
4 Principe.5
5 Longueurs d'ondes recommandées, limite de quantification et interférences spectrales
importantes .5
6 Interférences .8
7 Réactifs .11
8 Appareillage .14
9 Échantillonnage et conservation .15
10 Mode opératoire.18
11 Expression des résultats .20
12 Rapport d'essai .20
Annexe A (informative) Méthodes spéciales de digestion.21
Annexe B (informative) Données de fidélité .22
Annexe C (informative) Description des matrices des échantillons utilisés pour l'essai
interlaboratoires.26
Bibliographie .28
© ISO 2007 – Tous droits réservés iii
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ISO 11885:2007(F)
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne
pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 11885 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de l'eau, sous-comité SC 2,
Méthodes physiques, chimiques et biochimiques.
Cette deuxième édition annule et remplace la première édition (ISO 11885:1996), qui a fait l'objet d'une
révision technique.
iv © ISO 2007 – Tous droits réservés
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ISO 11885:2007(F)
Introduction
L'application de la présente Norme internationale nécessite, dans chaque cas et selon la gamme à vérifier, de
déterminer si et dans quelle mesure il convient d'établir des conditions supplémentaires.
© ISO 2007 – Tous droits réservés v
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NORME INTERNATIONALE ISO 11885:2007(F)
Qualité de l'eau — Dosage d'éléments choisis par
spectroscopie d'émission optique avec plasma induit par haute
fréquence (ICP-OES)
AVERTISSEMENT — Il convient que les personnes qui utilisent la présente Norme internationale
soient familiarisées avec les pratiques normales de laboratoire. La présente Norme internationale n'a
pas pour objet de traiter tous les problèmes de sécurité, lorsqu'ils existent, associés à son utilisation.
Il est de la responsabilité de l'utilisateur d'élaborer des méthodes de sécurité et d'hygiène appropriées
et d'assurer leur conformité aux règlements nationaux existants.
IMPORTANT — Il est absolument essentiel que les essais effectués conformément à la présente
Norme internationale soient réalisés par du personnel ayant suivi une formation appropriée.
1 Domaine d'application
La présente Norme internationale spécifie une méthode pour le dosage des éléments dissous, des éléments
liés aux particules (particulaires), ainsi que la teneur totale des éléments dans différents types d'eau (par
exemple eaux souterraines, de surface, brutes, potables et résiduaires). Cela pour les éléments suivants:
aluminium, antimoine, argent, arsenic, baryum, béryllium, bismuth, bore, cadmium, calcium, chrome, cobalt,
cuivre, étain, fer, gallium, indium, lithium, magnésium, manganèse, molybdène, nickel, phosphore, plomb,
potassium, sélénium, silicium, sodium, strontium, soufre, titane, tungstène, vanadium, zinc et zirconium.
Compte tenu des interférences additionnelles spécifiques observées, ces éléments peuvent également être
déterminés dans les minéralisats d'eau, les boues et les sédiments (par exemple minéralisats d'eau comme
spécifié dans l'ISO 15587-1 ou l'ISO 15587-2). La méthode est appropriée pour les concentrations en masse
des matières en suspension dans les eaux résiduaires inférieures à 2 g/l. Le domaine d'application de cette
méthode peut être étendu à d'autres matrices ou à des quantités de matières en suspension plus élevées si
les interférences additionnelles qui se produisent sont effectivement prises en considération et corrigées avec
attention. La démonstration de l'aptitude à l'emploi de cette méthode incombe à l'utilisateur.
Les longueurs d'ondes recommandées, les limites de quantification ainsi que les interférences spectrales
importantes pour les éléments choisis sont indiquées dans le Tableau 1.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l'application du présent document. Pour les
références datées, seule l'édition citée s'applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s'applique (y compris les éventuels amendements).
ISO Guide 30, Termes et définitions utilisés en rapport avec les matériaux de référence
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai
ISO 5667-1, Qualité de l'eau — Échantillonnage — Partie 1: Lignes directrices pour la conception des
programmes et des techniques d'échantillonnage
ISO 5667-3, Qualité de l'eau — Échantillonnage — Partie 3: Lignes directrices pour la conservation et la
manipulation des échantillons d'eau
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ISO 11885:2007(F)
ISO 7027, Qualité de l'eau — Détermination de la turbidité
ISO 15587-1, Qualité de l'eau — Digestion pour la détermination de certains éléments dans l'eau — Partie 1:
Digestion à l'eau régale
ISO 15587-2, Qualité de l'eau — Digestion pour la détermination de certains éléments dans l'eau — Partie 2:
Digestion à l'acide nitrique
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions suivants s'appliquent.
3.1
exactitude
étroitesse de l'accord entre le résultat d'essai et la valeur de référence acceptée
NOTE Le terme exactitude, lorsqu'il est appliqué à une série de valeurs observées, décrit une combinaison de
composantes d'erreurs aléatoires et de composantes d'erreurs systématiques communes. L'exactitude inclut la fidélité et
la justesse.
3.2
analyte
élément(s) devant être déterminé(s)
3.3
concentration équivalente de fond
BEC
concentration élémentaire requise pour produire un signal d'analyte ayant la même intensité qu'un signal de
fond
3.4
solution à blanc de la gamme d’étalonnage
solution préparée de la même façon que la solution d'étalonnage, en n'intégrant toutefois pas l'analyte
3.5
solution d'étalonnage
solution utilisée pour étalonner l'instrument, préparée à partir d'une ou de plusieurs solutions mères ou d'un
étalon certifié
3.6
solution d'étalonnage de vérification
solution de composition connue relevant de la gamme des solutions d'étalonnage, mais préparée de manière
indépendante
3.7
dosage
processus complet englobant la préparation de la solution d'échantillon pour essai, ainsi que la mesure et le
calcul du résultat définitif
3.8
solution de vérification des performances de l'instrument
solution utilisée pour déterminer et surveiller la dérive de l'instrument pour des analytes appropriés
3.9
linéarité
relation directe entre le résultat (moyen) de mesurage (signal) et la quantité (concentration) du composant à
déterminer
2 © ISO 2007 – Tous droits réservés
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ISO 11885:2007(F)
3.10
limite de détection
X
LD
plus petite quantité ou concentration d'analyte dans l'échantillon pour essai pouvant être différenciée de la
valeur nulle en toute fiabilité
NOTE La limite de détection doit être calculée comme suit:
X = 3s
LD 0
où
X est la limite de détection;
LD
s est l'écart-type des résultats exempts de toute valeur aberrante d'au moins trois mesurages de la solution de
0
blanc réactif (3.14).
[Voir l'ISO 13530]
3.11
limite de quantification
X
LQ
plus petite quantité ou concentration d'un analyte dans l'échantillon pour essai pouvant être déterminée avec
une fidélité établie
EXEMPLE Écart-type relatif s = 33,3 %
rel
X==39Xs
LQ LD 0
[Voir l'ISO 13530]
3.12
résultat moyen
valeur moyenne de n résultats, calculée comme (rapport d’) intensité ou comme concentration en masse (ρ)
NOTE La concentration en masse est exprimée en unités de milligrammes par litre, mg/l.
3.13
fidélité
étroitesse d'accord entre les résultats d'essai indépendants obtenus dans des conditions stipulées
NOTE La fidélité dépend uniquement de la distribution des erreurs aléatoires et n'a aucune relation avec la valeur
vraie ou la valeur spécifiée.
3.14
solution de blanc réactif
solution préparée par ajout au solvant des mêmes quantités de réactifs que celles ajoutées à la solution de
l'échantillon pour essai (même volume final)
3.15
reproductibilité
fidélité dans des conditions de reproductibilité
[ISO 3534-2:2006, définition 3.3.10]
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ISO 11885:2007(F)
3.16
conditions de reproductibilité
conditions d'observation où les résultats d'essai ou de mesure indépendants sont obtenus par la même
méthode sur des individus d'essai ou de mesure identiques dans différentes installations d'essai ou de
mesure, avec différents opérateurs et utilisant des équipements différents
[ISO 3534-2:2006, définition 3.3.11]
3.17
écart-type de reproductibilité
écart-type des résultats d'essai ou de mesure obtenus dans des conditions de reproductibilité
[ISO 3534-2:2006, définition 3.3.12]
3.18
limite de reproductibilité
R
différence critique de reproductibilité pour une probabilité spécifiée de 95 %
[ISO 3534-2:2006, définition 3.3.14]
3.19
répétabilité
fidélité dans des conditions de répétabilité
[ISO 3534-2:2006, définition 3.3.5]
3.20
conditions de répétabilité
conditions d'observation où les résultats d'essai ou de mesure indépendants sont obtenus par la même
méthode sur des individus d'essai ou de mesure identiques, dans les mêmes installations d'essai ou de
mesure, par le même opérateur, utilisant le même équipement et pendant un court intervalle de temps
[ISO 3534-2:2006, définition 3.3.6]
3.21
écart-type de répétabilité
écart-type des résultats d'essai ou de mesure obtenus dans des conditions de répétabilité
[ISO 3534-2:2006, définition 3.3.7]
3.22
r
limite de répétabilité
différence critique de répétabilité pour une probabilité spécifiée de 95 %
[ISO 3534-2:2006, définition 3.3.9]
3.23
solution mère
solution dont la (les) concentration(s) d'analyte est (sont) connue(s) avec exactitude, préparée à partir de
produits chimiques de pureté appropriée
NOTE Les solutions mères sont des matériaux de référence au sens du Guide ISO 30.
3.24
échantillon pour essai
échantillon préparé à partir de l'échantillon de laboratoire (par exemple par broyage, homogénéisation)
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ISO 11885:2007(F)
3.25
solution d'échantillon pour essai
solution préparée avec la fraction (prise d'essai) de l'échantillon pour essai selon les spécifications
appropriées, de sorte qu'elle puisse être utilisée pour le mesurage prévu
3.26
concentration totale d'éléments
concentration d'éléments déterminée sur un échantillon non filtré après digestion ou somme des
concentrations d'éléments déterminée à l'état dissous (9.5.1) et liée à la fraction particulaire (9.5.2) d'un
échantillon
3.27
justesse
biais
étroitesse de l'accord entre la valeur moyenne obtenue à partir d'une large série de résultats d'essai et une
valeur de référence acceptée
NOTE La mesure de la justesse est généralement exprimée en termes de biais (biais = somme des composantes
d'erreurs systématiques).
4 Principe
Cette méthode consiste à mesurer l'émission de lumière par une technique de spectroscopie optique. Les
échantillons sont nébulisés et l'aérosol ainsi produit est transporté dans une torche à plasma où se produit
l´excitation. Les spectres d'émission caractéristiques sont produits par un plasma à couplage inductif par
haute fréquence (ICP). Les spectres sont dispersés par un spectromètre à réseau et l'intensité des raies est
évaluée par un détecteur. Les signaux du (des) détecteur(s) sont traités et contrôlés par un système
informatique. Lors du dosage des éléments à l'état de traces, une correction appropriée du bruit de fond est
utilisée pour compenser les variations des contributions du bruit de fond.
5 Longueurs d'ondes recommandées, limite de quantification et interférences
spectrales importantes
Les éléments pour lesquels la présente Norme internationale s'applique ainsi que les longueurs d'ondes
recommandées et les limites de quantification typiques estimées (LOQ) sont énumérés dans le Tableau 1,
dans la mesure où les données sont accessibles à partir des essais interlaboratoires (voir Annexe B). Les
limites de détection réelles de travail dépendent du type d'instrumentation, du dispositif de détection et du
système d'introduction des échantillons utilisés, ainsi que de la matrice de l'échantillon. Par conséquent, les
limites de détection peuvent varier entre différents instruments.
En outre, le Tableau 1 énumère les interférences spectrales les plus importantes aux longueurs d'ondes
recommandées pour l'analyse.
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ISO 11885:2007(F)
a b
Tableau 1 — Longueurs d'ondes recommandées , limites de quantification réalisables, X ,
LQ
pour différents types d'instruments et interférences spectrales importantes
Élément Longueur Approx. X Éléments interférents
LQ
d'onde
Visée radiale Visée axiale
nm µg/l µg/l
Ag 328,068 (20) (4) Fe, Mn, Zr
338,289 (20) (10) Cr, Fe, Zr, Mn
Al 167,079 1 2 Fe, Pb
308,215 100 17 Fe, Mn, OH, V
396,152 10 6 Cu, Fe, Mo, Zr
As 188,979 18 14 Al, Cr, Fe, Ti
193,696 5 14 Al, Co, Fe, W, V
197,197 (100) 31 Al, Co, Fe, Pb, Ti
B 182,528 (6) — S
208,957 (5) (7) Al, Mo
249,677 10 5 Co, Cr, Fe
249,772 4 24 Co, Fe
Ba 230,425 — 3 —
233,527 2 0,5 Fe, V
455,403 6 0,7 Zr
493,408 (3) 0,4 —
Be 313,042 (2) (0,1) Fe
313,107 — (0,3) V
234,861 (5) (0,1) —
Bi 223,060 (40) (17) Co, Cu, Ti, V
306,770 (80) (165) Fe, Mo, V
Ca 315,887 100 13 Co, Mo
317,933 26 4 Fe, V
393,366 0,4 25 V, Zr
422,673 — — V, Mo, Zr
Cd 214,441 1 0,9 As, Cr, Fe, Sc, Sb
226,502 4 0,2 As, Co, Fe, Ni
228,802 2 0,5 As, Co, Sc
Co 228,616 6 1 Ti
238,892 10 3 Fe
Cr 205,559 1 5 Be, Fe, Mo, Ni, Ti
267,719 4 2 Mn, P, V
283,563 (10) (2) Fe, Mo, V, W
284,324 (10) — Fe
Cu 324,754 9 2 Cr, Fe, Mo, Ti
327,396 4 3 Co, Ti
Fe 238,204 14 (3) Co
259,940 6 2 Co
271,441 — — —
6 © ISO 2007 – Tous droits réservés
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ISO 11885:2007(F)
Tableau 1 (suite)
Élément Longueur Approx. X Éléments interférents
LQ
d'onde
Visée radiale Visée axiale
nm µg/l µg/l
Ga 287,424 — — Cr
294,364 — — Fe, Ti
417,204 — — Fe, V
In 230,605 — — Fe
325,609 — — Mn
410,175 — — Ce
K 766,490 66 20 Ar, Ba, Mg
769,896 — (230) Ba
Li 460,290 900 (700) Ar, Fe
670,778 6 10 Ar
Mg 279,078 33 19 Fe
279,553 1 7 Fe
285,213 4 14 Cr
Mn 257,610 1 0,4 Cr, Fe, Mo, W
293,305 (20) (8) Al, Cr, Fe, Ti
Mo 202,031 (30) (2) Al, Fe, Ni
204,597 (50) (6) Co, Cr
Na 330,237 (20) 300 Zn
588,995 20 200 Ar, V
589,592 93 20 Ba
Ni 221,648 10 2 Si
231,604 15 2 Co, Sb
P 177,434 500 (16) Cu
178,221 25 13 Fe, I
213,618 500 50 Co, Cu, Fe, Mo, Zn
214,915 330 9 Al, Co, Cu, Mg
Pb 220,353 14 5 Al, Co, Fe, Ti
283,305 (70) (20) Cr, Fe
S 180,669 13 33 As, Ca
181,975 39 17 Cr, Mo
Sb 206,834 (100) (4) Co, Cr, Fe, Mg, Mn
217,582 (100) (18) Pb, Fe
Se 196,089 (100) (7) —
203,984 (100) (7) Cr, Sb
Si 212,412 3 (13) Mo
251,611 20 10 —
288,158 (30) 24 Cr
Sn 189,988 (100) (60) Cr, Ti
235,485 (100) (200) Cd, Mo
283,998 — (120) —
© ISO 2007 – Tous droits réservés 7
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ISO 11885:2007(F)
Tableau 1 (suite)
Élément Longueur Approx. X Éléments interférents
LQ
d'onde
Visée radiale Visée axiale
nm µg/l µg/l
Sr 407,771 2,6 0,6 Cr
421,552 0,1 0,1 —
460,733 (10) (3) —
Ti 334,941 (5) (2) Cr
336,123 (10) (1) —
337,280 (10) — —
368,521 (10) — Co, Cr
V 290,881 (10) — Fe, Mo
292,402 (10) (3) Cr, Fe, Mo, V
310,229 (10) (0,7) Cr, Mg
311,071 (10) (1) Cr, Fe, Mn, Ti
W 202,998 (60) — Ni, Zn
207,912 (30) (10) Ni, Mo, V
209,860 (60) (20) —
222,589 (60) (30) Cr, Cu, Ni
239,711 (60) — —
Zn 202,548 — (3) Cr, Cu, Co, Ni
206,200 13 5 Cr
213,857 3,3 1 Cu, Fe, Ni
Zr 339,197 — (2) Mo
343,823 (10) (0,3) —
354,262 (50) (1) —
NOTE 1 X : définition de la limite de quantification, X , selon 3.11.
LQ LQ
NOTE 2 La plupart des données X proviennent des essais interlaboratoires (voir Annexe B). Les participants sont chargés de
LQ
présenter leurs X calculées selon 3.11. Le Tableau 1 fournit la médiane des données présentées pour la matrice de l'eau potable.
LQ
Les données indiquées entre parenthèses proviennent d'autres sources.
a
Les longueurs d'ondes sont définies dans le Tableau 1 selon les tableaux fournis par le NIST pour les données spectroscopiques
atomiques de base (http://physics.nist.gov/PhysRefData/Handbook/).
b
Un certain nombre de longueurs d'ondes étant recommandées uniquement pour des instruments sous vide et non
recommandées pour des instruments purgés, il convient de choisir les longueurs d'ondes pour un instrument spécifique en tenant
compte des recommandations du fabricant.
En raison des différences existant entre les différents modèles d'instruments, aucune instruction détaillée
concernant leur fonctionnement ne peut être fournie. L'opérateur devra donc se référer aux instructions
fournies par le constructeur de chaque instrument.
6 Interférences
6.1 Généralités
Plusieurs types d'interférences peuvent conduire à des inexactitudes dans le dosage des éléments. Ces
interférences sont également appelées effets de matrice.
Afin d'éviter toute interférence, en présence d'une nouvelle matrice ou d'une matrice inhabituelle, il convient
d'analyser avec la plus grande attention la méthode utilisée, afin de déterminer si elle convient à ce type
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d'échantillon ou, à défaut, il est recommandé d'élaborer une nouvelle méthode. Les matériaux de référence
appropriés doivent faire l'objet de mesurages afin de valider la méthode. De plus, des essais de comparaison
peuvent être effectués avec d'autres techniques d'analyse telles que la spectrométrie d'absorption atomique
ou l'ICP-MS.
Les interférences peuvent être classées comme suit.
6.2 Interférences spectrales
6.2.1 Généralités
Ces types d'interférences sont générés par la lumière émise d'autres éléments présents dans la matrice.
L'erreur est additive. Les interférences entraînent généralement une lecture erronée par excès. Ces
interférences peuvent également entraîner des lectures faibles dans le cas d'influences indirectes. Les
interférences spectrales les plus importantes sont énumérées dans le Tableau 1.
6.2.2 Recouvrement spectral
6.2.2.1 Recouvrement par la raie spectrale d'un autre élément
Le développement de la méthode appropriée a pour objet d'éviter tout recouvrement de la raie spectrale, en
choisissant une raie différente, non perturbée. Lorsque cela n'est pas possible, ces effets peuvent être
compensés par une correction informatique des données brutes.
6.2.2.2 Recouvrement non résolu des spectres de bandes moléculaires
Il convient, si possible, de choisir une raie spectrale non perturbée. Lorsque cela n'est pas possible, ces effets
peuvent être compensés par une correction informatique des données brutes.
6.2.3 Influences indirectes
Les influences indirectes incluent ce qui suit:
1) bruit de fond émis par des phénomènes continus ou de recombinaison, et
2) bruit de fond de la lumière parasite provenant de l'émission de raies d'éléments en concentration
élevée.
L'effet des interférences dues au bruit de fond peut être en général compensé par une correction du bruit de
fond adjacente à la raie de l'analyte.
6.2.4 Détection des interférences spectrales
En cas de modification de la forme des pics par comparaison à la forme générée par une solution à un
élément, un recouvrement des raies spectrales est possible. Le recouvrement des spectres des solutions
témoins (blancs), étalons et échantillons constitue la meilleure méthode d'identification des variations de fond.
La comparaison des résultats pour un élément donné mesuré à différentes raies spectrales indique également
la présence d'interférences spectrales.
6.3 Interférences non spectrales
6.3.1 Interférences physiques
Ces interférences sont généralement considérées comme des effets associés à la nébulisation de
l'échantillon et aux autres processus de transfert de l'échantillon vers le plasma.
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Les interférences non spectrales ont pour origine le changement de viscosité, de densité et/ou de tension
superficielle. Elles peuvent entraîner des erreurs significatives, notamment avec les échantillons contenant
des concentrations importantes en sels dissous et/ou des concentrations importantes en acides. Ces types
d'interférences peuvent être réduits par la correspondance matricielle (si les concentrations des analytes sont
suffisamment élevées, la dilution de l'échantillon peut constituer la méthode préférentielle), l'utilisation d'un
étalon interne (sous réserve de l'absence de toute interférence d'excitation) et/ou l'utilisation de la méthode de
l'ajout dosé.
6.3.2 Interférences d'excitation
En fonction de la différence qui existe entre la température ambiante (du laboratoire) et la température du
plasma, la variation de cette dernière température, due à l'introduction de l'échantillon, peut augmenter ou
réduire le signal. De plus, les éléments qui libèrent immédiatement des électrons peuvent modifier la densité
électronique du plasma, ce qui peut avoir une influence sur la distribution entre les transitions atomique et
ionique. Les métaux alcalins (Li, K, Na) sont très sensibles aux interférences d'excitation, particulièrement sur
la visée axiale.
6.3.3 Interférences chimiques
Elles sont caractérisées par la formation de composés moléculaires, la variation de l'état d'oxydation et les
effets de vaporisation du soluté. Ces interférences sont très rares. Toutefois, lorsqu'elles existent, elles
peuvent entraîner des erreurs graves.
EXEMPLE Libération de sulfure d'hydrogène en lieu et place de sulfate, ou de vapeurs d'iode en lieu et place
d'iodure ou d'iodate.
Il convient de veiller à assurer le même état chimique en cas d'observation de ces effets.
6.3.4 Détection des interférences non spectrales
Afin de détecter les interférences non spectrales, il convient d'effectuer des essais de rendement.
a) Dilution
Si la concentration d'analyte est suffisamment élevée (au moins un facteur de 10 au-dessus de la limite
de détection instrumentale après dilution), les résultats de l'analyse d'une dilution doivent correspondre,
avec une marge de ± 10 %, à ceux obtenus avec l'échantillon non dilué (ou dans une certaine limite de
contrôle acceptable établie pour cette matrice).
b) Ajouts d’étalons (rendement après dopage)
Le rendement d'un ajout de dopage par rapport au dosage d'origine, à un niveau minimal de 10 fois la
limite de détection instrumentale (100 fois au maximum), doit avoir un rendement de 80 % à 120 % ou
dans les limites de contrôle établies pour cette matrice. Si tel n'est pas le cas, envisager un effet de
matrice.
L'utilisation d'une procédure analytique d'ajouts dosés permet généralement de pallier les interférences non
spectrales.
6.4 Compensation des interférences non spectrales par l'utilisation d'étalons internes
L'utilisation d'étalons internes constitue dans certains cas une méthode de correction appropriée des
interférences. Cette méthode consiste à ajouter à l'échantillon une quantité déterminée d'un élément non
recherché. L'échantillon est ensuite analysé et les réponses propres au composé à analyser et à l'étalon
(interne) ajouté sont mesurées. L'observation de l'étalon interne sert ensuite à associer le signal et la
concentration du composé à analyser. L'effet sur l'erreur
...
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