ISO 14388-2:2014
(Main)Soil quality — Acid-base accounting procedure for acid sulfate soils — Part 2: Chromium reducible sulfur (CRS) methodology
Soil quality — Acid-base accounting procedure for acid sulfate soils — Part 2: Chromium reducible sulfur (CRS) methodology
ISO 14388-2:2014 specifies a suite of methods used to determine the net acidity in acid sulfate soils. ISO 14388-2:2014 specifies a method for measuring chromium reducible sulfur (SCR) by iodimetric titration of distilled hydrogen sulfide trapped as zinc sulfide, following acidic chromous chloride digestion. This method determines inorganic sulfides (e.g. pyrite, marcasite, greigite, mackinawite) and elemental sulfur in acid sulfate soil without interferences from organic sulfur and oxidized forms of sulfur such as sulfate. On a separate test portion of soil, the pH in a 1 mol/l KCl soil suspension (pHKCl) is determined. When pHKCl is KCl), calcium (CaKCl), and magnesium (MgKCl) can also be determined. Where jarosite is identified in the soil (or where pHKCl is NAS) is determined by the difference between hydrochloric acid extractable sulfur (SHCl) and potassium chloride extractable sulfur. On samples where pHKCl is IN) by combustion furnace, or ANCBT (ANC measured by back-titration of acid remaining following an acid digest).
Qualité du sol — Méthode de comptage acide-base pour les sols sulfatés acides — Partie 2: Méthode de sulfato réduction au chrome
L'ISO 14388-2:2014 spécifie une séquence de méthodes utilisées pour déterminer l'acidité nette des sols sulfatés acides. L'ISO 14388-2:2014 spécifie une méthode pour mesurer le soufre réductible dans le chrome (SRC) par titrage iodométrique du sulfure d'hydrogène distillé produit suite à une digestion au chlorure de chrome acide. Le H2S est piégé sous forme de sulfure de zinc. La présente méthode détermine les sulfures inorganiques (par exemple la pyrite, la marcasite, la greigite, la mackinawite) et le soufre élémentaire dans un sol sulfaté acide sans interférences du soufre organique ou des formes oxydées du soufre, comme le sulfate. Sur une portion de sol d'essai séparée, le pH dans une suspension de sol à 1 mol/l KCl (pHKCl) est déterminé. Quand le pHKCl est KCl), le calcium (CaKCl) et le magnésium (MgKCl) extractibles dans le chlorure de potassium peuvent ensuite être déterminés. Lorsque de la jarosite est identifiée dans le sol (ou si le pHKCl est SAN) est déterminé par la différence entre le soufre extractible dans l'acide chlorhydrique (SHCl) et le soufre extractible avec le chlorure de potassium. Sur les échantillons où pHKCl est IN) en chambre de combustion, ou CNART (CNA mesurée par titrage en retour de l'acide restant après digestion acide).
General Information
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INTERNATIONAL ISO
STANDARD 14388-2
First edition
2014-08-01
Soil quality - Acid-base accounting
procedure for acid sulfate soils —
Part 2:
Chromium reducible sulfur (CRS)
methodology
Qualité de l’eau — Méthode de comptage acide-base pour les sols
sulfatés acides —
Partie 2: Méthode de sulfato réduction au chrome
Reference number
ISO 14388-2:2014(E)
©
ISO 2014
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ISO 14388-2:2014(E)
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Published in Switzerland
ii © ISO 2014 – All rights reserved
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ISO 14388-2:2014(E)
Contents Page
Foreword .iv
Introduction .v
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Terms and definitions . 2
4 Principle . 2
4.1 Potential sulfidic acidity. 2
4.2 Actual acidity and retained acidity . 2
4.3 Acid neutralizing capacity . 2
5 Reagents for analysis of chromium reducible sulfur . 2
6 Apparatus . 4
7 Procedure for determining chromium reducible sulfur . 5
8 Calculation of S . 7
CR
9 Reagents for determination of pH and TAA . 8
KCl
10 Procedure for determination of pH and TAA . 9
KCl
10.1 Preparation of the suspension . 9
10.2 Measurement of pH .
KCl 9
10.3 Measurement of TAA .10
11 Calculation of TAA .11
12 Procedure for determination of sulfur (S ), calcium (Ca ), and magnesium (Mg )
KCl KCl KCl
extractable with 1 mol/l potassium chloride .11
13 Calculation of S , Ca , and Mg .12
KCl KCl KCl
14 Reagents for determination of sulfur (S ), calcium (Ca ), and magnesium (Mg )
HCl HCl HCl
extractable with hydrochloric acid . .12
15 Procedure for determination of sulfur (S ), calcium (Ca ), and magnesium (Mg )
HCl HCl HCl
extractable with hydrochloric acid . .12
16 Calculation of net acid-soluble sulfur (S ), calcium (Ca ), and magnesium (Mg ) .13
NAS NAS NAS
17 Reagents for determining acid neutralizing capacity by back-titration (ANC ) .13
BT
18 Procedure for determining acid neutralizing capacity by back-titration (ANC ) .14
BT
18.1 Hotplate digestion with hydrochloric acid solution .14
18.2 Titration of unreacted acid in digested soil suspension .14
19 Alternatives for determination of acid neutralizing capacity .15
20 Precision .15
21 Test report .16
Bibliography .18
© ISO 2014 – All rights reserved iii
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ISO 14388-2:2014(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards
bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out
through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical
committee has been established has the right to be represented on that committee. International
organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of
electrotechnical standardization.
The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are
described in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular the different approval criteria needed for the
different types of ISO documents should be noted. This document was drafted in accordance with the
editorial rules of the ISO/IEC Directives, Part 2 (see www.iso.org/directives).
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. Details of
any patent rights identified during the development of the document will be in the Introduction and/or
on the ISO list of patent declarations received (see www.iso.org/patents).
Any trade name used in this document is information given for the convenience of users and does not
constitute an endorsement.
For an explanation on the meaning of ISO specific terms and expressions related to conformity
assessment, as well as information about ISO’s adherence to the WTO principles in the Technical Barriers
to Trade (TBT) see the following URL: Foreword - Supplementary information
The committee responsible for this document is ISO/TC 190, Soil quality, Subcommittee SC 3, Chemical
methods and soil characteristics.
ISO 14388 consists of the following parts, under the general title Soil quality — Acid-base accounting
procedure for acid sulfate soils:
— Part 1: Introduction and definitions, symbols and acronyms, sampling and sample preparation
— Part 2: Chromium reducible sulfur (CRS) methodology
— Part 3: Suspension peroxide oxidation combined acidity and sulfur (SPOCAS) suite analysis
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ISO 14388-2:2014(E)
Introduction
The objective of this part of ISO 14388 is to determine the net acidity (or alkalinity) of acid sulfate soils
by providing a streamlined approach for determination of the various components of soil acidity and/or
alkalinity, depending on pH. The chromium suite combines the measurement of chromium reducible
sulfur (S ) with various measures of existing acidity and acid neutralizing capacity (ANC) using a
CR
decision-tree based on the value of pH (Figure 1) as the basis for determining an acid-base account
KCl
for acid sulfate soils.
The results required to determine net acidity vary with the soil’s actual acidity, as represented by pH .
KCl
Table A.1 of ISO 14388-1 shows the analyses required for the Chromium suite. This table uses results
reported in acidity units. Alternatively, results in sulfur units can be utilized.
Key
a acidity titration
b sulfur determination
c acid neutralising determination
d calculated parameter
Figure 1 — Chromium suite flow diagram
© ISO 2014 – All rights reserved v
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 14388-2:2014(E)
Soil quality - Acid-base accounting procedure for acid
sulfate soils —
Part 2:
Chromium reducible sulfur (CRS) methodology
WARNING — Persons using this part of ISO 14388 should be familiar with usual laboratory
practice. This part of ISO 14388 does not purport to address all of the safety problems, if any,
associated with its use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and
health practices and to ensure compliance with any national regulatory conditions.
1 Scope
This part of ISO 14388 specifies a suite of methods used to determine the net acidity in acid sulfate soils.
This part of ISO 14388 specifies a method for measuring chromium reducible sulfur (S ) by iodimetric
CR
titration of distilled hydrogen sulfide trapped as zinc sulfide, following acidic chromous chloride
digestion. This method determines inorganic sulfides (e.g. pyrite, marcasite, greigite, mackinawite) and
elemental sulfur in acid sulfate soil without interferences from organic sulfur and oxidized forms of
sulfur such as sulfate.
On a separate test portion of soil, the pH in a 1 mol/l KCl soil suspension (pH ) is determined. When
KCl
pH is < 6,5, titratable actual acidity (TAA) is then determined. Subsequently, potassium chloride
KCl
extractable sulfur (S ), calcium (Ca ), and magnesium (Mg ) can also be determined. Where
KCl KCl KCl
jarosite is identified in the soil (or where pH is < 4,5), net acid-soluble sulfur (S ) is determined by
KCl NAS
the difference between hydrochloric acid extractable sulfur (S ) and potassium chloride extractable
HCl
sulfur. On samples where pH is < 6,5, acid neutralizing capacity is determined by measuring either
KCl
inorganic carbon (C ) by combustion furnace, or ANC (ANC measured by back-titration of acid
IN BT
remaining following an acid digest).
2 Normative references
The following documents, in whole or in part, are normatively referenced in this document and are
indispensable for its application. For dated references, only the edition cited applies. For undated
references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.
ISO 385-1, Laboratory glassware — Burettes — Part 1: General requirements
ISO 648, Laboratory glassware — Single-volume pipettes
ISO 835-1, Laboratory glassware — Graduated pipettes — Part 1: General requirements
ISO 835-2, Laboratory glassware — Graduated pipettes — Part 2: Pipettes for which no waiting time is
specified
ISO 835-3, Laboratory glassware — Graduated pipettes — Part 3: Pipettes for which a waiting time of 15 s
is specified
ISO 1042, Laboratory glassware — One-mark volumetric flasks
ISO 1770, Solid-stem general purpose thermometers
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
© ISO 2014 – All rights reserved 1
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ISO 14388-2:2014(E)
ISO 8655-1, Piston-operated volumetric apparatus — Part 1: Terminology, general requirements and user
recommendations
ISO 8655-2, Piston-operated volumetric apparatus — Part 2: Piston pipettes
ISO 8655-3, Piston-operated volumetric apparatus — Part 3: Piston burettes
ISO 10694, Soil quality — Determination of organic and total carbon after dry combustion (elementary
analysis)
ISO 14388, Soil quality — Acid sulfate soil — Part 1: Introduction, terminology, soil preparation and acid-
base accounting
3 Terms and definitions
For the purposes of this document the terms, definitions, symbols, units and abbreviated terms given in
ISO 14388-1 apply.
4 Principle
4.1 Potential sulfidic acidity
The potential sulfidic acidity is determined as chromium reducible sulfur (S ). In this method, sulfur
CR
is distilled as H S from acid sulfate soil digested in an acidic chromous chloride solution produced by
2
the reaction of powdered chromium metal and hydrochloric acid. The evolved H S gas is precipitated as
2
ZnS in a zinc acetate/ammonia trapping solution with the trapped sulfur, then quantified by iodimetric
titration.
4.2 Actual acidity and retained acidity
To determine actual acidity, a 1:40 suspension of soil in 1 mol/l KCl solution is shaken for 4 h and
allowed to stand overnight. The suspension is then briefly shaken prior to determining pH (pH ). If
KCl
pH is less than 6,5, titratable actual acidity (TAA) is determined by titrating the soil suspension to
KCl
pH 6,5. After appropriate dilution of the soil suspension, potassium chloride extractable sulfur (S ),
KCl
calcium (Ca ) and magnesium (Mg ) are measured by suitable analytical technique(s). Where pH
KCl KCl KCl
is < 4,5 (or where the presence of jarosite has been noted in the submitted sample), retained acidity is
determined as net acid-soluble sulfur (S ). Net acid-soluble sulfur is the difference between 4 mol/l
NAS
hydrochloric acid extractable sulfur (S ) and potassium chloride extractable sulfur (S ). In highly
HCl KCl
organic soils, S might overestimate retained acidity due to the inclusion of organic S in the result.
NAS
4.3 Acid neutralizing capacity
In soils where pH > 6,5, and hence where there is a chance of acid neutralizing capacity (ANC) being
KCl
present, ANC can be estimated by various methods such as inorganic carbon analysis (e. g. C by
IN
combustion furnace according to ISO 10694), and ANC by back titration (ANC ). In this manner, a full
BT
acid-base account can be made of the soil.
5 Reagents for analysis of chromium reducible sulfur
All reagents shall be of analytical grade. Deionised or glass distilled water of grade 2 as defined in
ISO 3696 shall be used throughout.
The purity of all reagents should be verified by performing a blank test for the presence of sulfur, calcium,
and magnesium. Reagents should also be tested for the presence of these elements whenever a change in
source is made (e. g. brand or batch).
Commercially available ampoules of standardized solutions can also be used where available.
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ISO 14388-2:2014(E)
5.1 Chromium powder.
NOTE Different sources or batches of chromium powder can yield different blank values.
CAUTION — CHROMIUM DUST CAN BE TOXIC IF INHALED AND CAN REPRESENT A COMBUSTION
RISK. AVOID THE USE OF VERY FINE CHROMIUM POWDER.
5.2 Ethanol (C H OH), 95 % solution.
2 5
5.3 Hydrochloric acid (HCl), ρ 1,16 g/ml.
5.4 Hydrochloric acid solution, 6 mol/l.
Dilute concentrated hydrochloric acid (5.3) with water.
5.5 Iodine solution, 0,012 5 mol/l.
Dissolve 22,5 g ± 0,1 g of potassium iodide in water and add 3,2 g ± 0,01 g of iodine. After the iodine has
dissolved, dilute to 1 l with water. Standardize iodine solution against the standardised 0,025 mol/l
sodium thiosulfate solution (5.8) using the starch solution (5.9) as an indicator. Calculate the molarity
(C) of the iodine solution, in moles per litre, according to Formula (1):
FD×
C = (1)
1
2×E
where
D is the titration volume of standard sodium thiosulfate solution, in millilitres (ml);
E is the volume of iodine solution titrated, in millilitres (ml);
F is the molarity of sodium thiosulfate solution used, in mole per litre (mol/l);
The iodine solution should be standardised on a daily basis, or immediately prior to use.
5.6 Nitrogen gas, high purity grade.
5.7 Sodium hydroxide solution (NaOH), 6 mol/l.
CAUTION — Solid sodium hydroxide is caustic and hygroscopic, and should be stored away from
water.
Dissolve 240 g ± 1 g of solid sodium hydroxide in water, then transfer quantitatively to a 1-l volumetric
flask. Cool to room temperature and fill to the mark with water.
5.8 Sodium thiosulfate solution, 0,025 0 mol/l (standardized).
Accurately weigh 6,205 g ± 0,001 g of Na S O · 5 H O and dissolve in water. Transfer quantitatively to a
2 2 3 2
1-l volumetric flask. Add 1,5 ml ± 0,01 ml of 6 mol/l sodium hydroxide solution (5.7) and fill to the mark
with water. Standardize against potassium iodate or potassium dichromate solutions.
NOTE Commercially available ampoules of standardized sodium thiosulfate solution can also be used.
5.9 Starch indicator solution.
Dissolve 2,0 g ± 0,1 g of arrowroot starch and 0,20 g ± 0,01 g of salicylic acid in 100 ml of hot water. Allow
to cool to room temperature before use.
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ISO 14388-2:2014(E)
5.10 Zinc acetate/2,8 % ammonia solution (trapping solution).
Dissolve 30 g ± 0,5 g of zinc acetate dihydrate in 750 ml water. Add 100 ml of 28 % ammonia solution.
Transfer to 1-l volumetric flask and fill to the mark with water.
6 Apparatus
Grade A volumetric glassware shall be used throughout. Volumetric flasks shall comply with ISO 1042
and pipettes shall comply with ISO 648 and ISO 835-1, ISO 835-2 and ISO 835-3. The use of volumetric
glassware shall conform to ISO 8655-1, ISO 8655-2, and ISO 8655-3.
6.1 Automatic titration instrument or pH meter, with slope adjustment and temperature control
capable of measuring to an accuracy of 0,01 pH units.
6.2 Beaker or other container, with capacity of at least 450 ml, made of polyethylene, glass, or similar
inert material.
6.3 Burette, A-grade, 10 ml capacity, graduated at 0,02 ml intervals, complying with Class A according
to ISO 385-1, or a similarly accurate digital burette or a suitably calibrated burette from an automatic
titration instrument can be used.
6.4 Centrifuge, capable of centrifuging 80 ml and 400 ml of suspension.
6.5 Dispenser 1 (manual or automatic), capable of accurately dispensing 50 ml and 80 ml ± 0,5 ml.
6.6 Double-necked digestion flask, of 250 ml capacity made of borosilicate glass, with ground-glass
or quick-fit joints capable of forming a gas-tight seal. Use round-bottomed flask if employing a heating
mantle, or flat-bottomed for hotplates.
6.7 Balance 1, capable of weighing to an accuracy of ± 0,01 g.
6.8 Balance 2, capable of weighing to an accuracy of ± 0,001 g.
6.9 Balance 3, capable of weighing to an accuracy of ± 0,000 1 g.
6.10 Erlenmeyer flask, of 100 ml capacity made of borosilicate glass.
6.11 Filter paper, thick, medium speed, high retention.
6.12 Funnel, made of glass or plastic for supporting filter paper.
6.13 Glass beaker borosilicate (digestion beaker), a tall form and 250 ml capacity recommended.
6.14 Heating mantle or electric hotplate, with adjustable temperature control, capable of maintaining
gentle boiling of the digestion solution.
6.15 pH electrodes, glass electrode and a reference electrode, or a combination pH electrode of
equivalent performance.
NOTE In soil suspensions, the danger of deterioration of performance caused by breakage or contamination
of the electrodes is increased.
6.16 Pasteur pipette, glass.
4 © ISO 2014 – All rights reserved
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ISO 14388-2:2014(E)
6.17 Pipettes, 25 ml pipettes or piston operated volumetric apparatus (POVA) can be used.
6.18 Pressure equalizing funnel, of 100 ml capacity made of borosilicate glass with ground-glass or
quick-fit joints capable of forming a gas-tight seal.
6.19 Reflux condenser, straight-through type with conical ground-glass joints.
6.20 Sample bottle, of 100 ml to 250 ml capacity to allow efficient mixing and also to minimize the
head space, made of polyethylene or other inert material, with a tightly fitting cap or stopper to prevent
leakage.
Sample bottle and stopper should be made of material not containing sulfur.
6.21 Shaking or mixing machine, capable of keeping soil particles continuously in suspension.
NOTE For example, end-over-end shaker.
6.22 Steambath, or electric hotplate, with adjustable temperature control, capable of maintaining the
digestion solution between 80 °C and 90 °C.
6.23 Stirrer, overhead propeller, or magnetic type with polytetrafluoroethylene (PTFE) coated stirrer
bar or stirring rod capable of stirring 400 ml of suspension.
6.24 Thermometer, capable of measuring to the nearest 1 °C and complying with Type C according to
ISO 1770 is required, connected to an automatic titrator or pH meter.
6.25 Titration vessel, capacity of at least 100 ml, made of polyethylene or other inert material.
6.26 Wash bottle with narrow aperture, containing water.
7 Procedure for determining chromium reducible sulfur
Accurately weigh a test portion of 0,50 g ± 0,05 g (6.8) of the test sample prepared in accordance with
ISO 14388-1, into a tared digestion flask (6.6) (see Figure 2) and record the mass (m ). Subject at least
1
one blank to the same extraction procedure as the test portion in each analytical run.
The optimum weight of soil material to digest depends on the reduced inorganic sulfur content. If
analysing soil materials of known high sulfide content, use a smaller test portion. Where the reduced
inorganic sulfur contents can be assessed, the following guidelines are useful for determining the
optimum test portion to use.
1) For a test sample with an S content of ≤ 0,5 %, a 3 g test portion is recommended.
CR
2) For a test sample with an S content of > 0,5 % but < 1 %, a 0,5 g test portion is recommended.
CR
3) For a test sample with an S content of ≥ 1 %, a 0,1 g test portion is recommended.
CR
4) If the S content is not known, then a test portion of at least 0,5 g should be used.
CR
5) If a large quantity of reduced inorganic sulfur is digested, then this can exceed the capacity of the
zinc acetate solution to trap the H S as ZnS or result in the use of excessive volumes of iodine titrant.
2
6) If too small a quantity of reduced inorganic sulfur is digested, then only very small quantities of
H S is generated, which results in very small volumes of iodine titrant being used and therefore low
2
analytical precision.
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ISO 14388-2:2014(E)
Key
1 Erlenmeyer flask (6.10)
2 Pasteur pipette (6.16)
3 Gas flow
4 Reflux condenser (6.19)
5 N gas flow
2
6 Pressure equalizing funnel (100 ml) (6.18)
7 Tap
8 Double-necked digestion flask (250 ml) (6.6)
9 Heating mantle or electric hotplate (6.14)
Figure 2 — Schematic diagram of the apparatus used to determine chromium reducible sulfur
Add 2,0 g ± 0,1 g of chromium powder (5.1) to the digestion flask (6.6).
Add 10 ml ± 0,5 ml ethanol (5.2) to the digestion flask (6.6) and swirl.
NOTE 1 Ethanol acts as a soil wetting agent.
Place the digestion flask (6.6) and contents in the heating mantle or on an electric hotplate (6.14) and
connect to the reflux condenser (6.19).
The apparatus should be assembled as shown in Figure 2 and set up in a fume cupboard.
WARNING — Soil materials high in sulfides have the potential to react vigorously at this stage.
H S is a poisonous gas generated from digest solution.
2
Attach the pressure equalizing funnel (6.18), making sure that the gas flow arm is facing the condenser
and that the solution tap is shut.
Ensure that ground-glass connections and fittings are gas-tight.
6 © ISO 2014 – All rights reserved
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ISO 14388-2:2014(E)
Attach Pasteur pipette (6.16) to the outlet tube at the top of the reflux condenser (6.19) and insert it into
a 100-ml Erlenmeyer flask (6.10) containing 40 ml zinc acetate solution (5.10).
Turn on the water flow around the condenser.
Add 60 ml of 6 mol/l HCl (5.4) to the glass dispenser in the pressure equalizing funnel.
Connect the N flow to the pressure equalizing funnel and adjust the flow to obtain a bubble rate in the
2
zinc acetate solution of about 3 bubbles per second. Allow the N gas to purge the system for about 3 min.
2
Gradually release the 6 mol/l hydrochloric acid from the dispenser (e.g. over 1 min or more slowly if the
presence of carbonates in the test portion causes vigorous effervescence).
Wait for 2 min before turning on the heating mantle (6.14) or turning up the hotplate and adjust the heat
so that a gentle boil is achieved. Check for efficient reflux in the condenser. Allow to digest for at least
20 min to ensure complete reaction of all sulfide.
NOTE 2 Vigorous boiling results in high vapour production and the risk of low H S trapping efficiency, which
2
can result in an underestimation of chromium reducible sulfur content.
Remove the Erlenmeyer flask (6.10). Place the Pasteur pipette (6.16) in the Erlenmeyer flask (6.10) as it
might contain traces of ZnS. Break the tip of the Pasteur pipette (6.16) and leave it in the flask prior to
the removal of the body of the pipette (which should be discarded), to ensure that any sulfide adhering
to the tip is completely dissolved. If not titrating immediately, seal flask and store in a fume cupboard.
CAUTION — Hydrogen sulfide can be evolved after the acid is added to the zinc acetate trapping
solution. Therefore, the following steps of the procedure should be carried out with a minimum
of delay after the acid has been added and undertaken in a fume cupboard or with the aid of a
fume extractor.
Add 20 ml of 6 mol/l hydrochloric acid and 1 ml of the starch indicator solution (5.9) to the zinc acetate
solution (5.10) in the Erlenmeyer flask and gently mix.
Titrate the zinc acetate trapping solution (5.10) with the iodine solution (5.5) to a permanent blue end-
point. Record the volume of titrant (A). Perform the same titration on the blank sample and record the
volume of titrant (B).
8 Calculation of S
CR
The concentration of chromium reducible sulfur (S ) in % S is calculated according to Formula (2):
CR
()AB− ××C 3,2066
1
S = (2)
CR
m
1
where
A is the volume of iodine used to titrate the zinc acetate trapping solution following the soil
digestion, in millilitres (ml);
B is the volume of iodine used to titrate the zinc trapping solution following a blank digestion, in
millilitres (ml);
C is the molarity of the iodine solution as determined by titration of this solution with the stand-
1
ardized 0,025 mol/l sodium thiosulfate solution, in moles per litre (mol/l);
m is the mass of the oven-dried test portion, in grams (g).
1
© ISO 2014 – All rights reserved 7
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ISO 14388-2:2014(E)
The S value can be expressed in equivalent acidity units using the following conversion, assuming all
CR
sulfur is present as iron disulfide [See Formula (3)]:
+
a-S (mmol H /kg) = S × 623,7
CR CR
(3)
NOTE The conversion assumes 1 mole of sulfur produces 2 moles of acidity.
9 Reagents for determination of pH and TAA
KCl
All reagents shall be of analytical grade. Deionised or glass distilled water of grade 2 as defined in
ISO 3696 shall be used throughout.
The purity of all reagents (for sulfur, calcium, and magnesium) should be verified by performing a blank
test. Reagents should also be tested for the presence of these elements whenever a change in
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 14388-2
Première édition
2014-08-01
Version corrigée
2014-09-15
Qualité du sol — Méthode de
comptage acide-base pour les sols
sulfatés acides —
Partie 2:
Méthode de sulfato réduction au
chrome
Soil quality — Acid-base accounting procedure for acid sulfate
soils —
Part 2: Chromium reducible sulfur (CRS) methodology
Numéro de référence
ISO 14388-2:2014(F)
©
ISO 2014
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ISO 14388-2:2014(F)
DOCUMENT PROTÉGÉ PAR COPYRIGHT
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l’internet ou sur un Intranet, sans autorisation écrite préalable. Les demandes d’autorisation peuvent être adressées à l’ISO à
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ISO 14388-2:2014(F)
Sommaire Page
Avant-propos .iv
Introduction .v
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 1
3 Termes et définitions . 2
4 Principe . 2
4.1 Acidité sulfurique potentielle . 2
4.2 Acidité réelle et acidité retenue . 2
4.3 Capacité de neutralisation d’acide . 2
5 Réactifs pour l’analyse du soufre réductible dans le chrome . 2
6 Appareillage . 4
7 Mode opératoire pour la détermination du soufre réductible dans le chrome .5
8 Calcul de S . 8
RC
9 Réactifs pour la détermination du pH et de l’ART . 8
KCl
10 Mode opératoire pour la détermination du pH et de l’ART .10
KCl
10.1 Préparation de la suspension .10
10.2 Mesurage du pH . . .
KCl 10
10.3 Mesurage de l’ART .11
11 Calcul de l’ART .12
12 Mode opératoire pour la détermination du soufre (S ), du calcium (Ca ) et du
KCl KCl
magnésium (Mg ) extractibles avec le chlorure de potassium à 1 mol/l.12
KCl
13 Calcul de S , Ca et Mg .13
KCl KCl KCl
14 Réactifs pour la détermination du soufre (S ), du calcium (Ca ) et du magnésium
HCl HCl
(Mg ) extractibles avec l’acide chlorhydrique .13
HCl
15 Mode opératoire pour la détermination du soufre (S ), du calcium (Ca ) et du
HCl HCl
magnésium (Mg ) extractibles avec l’acide chlorhydrique .13
HCl
16 Calcul du soufre (S ), du calcium (Ca ) et du magnésium (Mg ) solubles dans
SAN SAN SAN
l’acide nets .14
17 Réactifs pour la détermination de la capacité de neutralisation d’acide par titrage en
retour (CNA ) .14
RT
18 Mode opératoire pour la détermination de la capacité de neutralisation d’acide par titrage
en retour (CNA ) .15
RT
18.1 Digestion sur plaque chauffante avec solution d’acide chlorhydrique .15
18.2 Titrage de l’acide n’ayant pas réagi dans la suspension de sol digérée.16
19 Alternatives à la détermination de la capacité de neutralisation d’acide .17
20 Fidélité .17
21 Rapport d’essai .18
Bibliographie .20
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ISO 14388-2:2014(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes
nationaux de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est
en général confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude
a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales,
gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux.
L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne
la normalisation électrotechnique.
Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont
décrites dans les Directives ISO/CEI, Partie 1. Il convient, en particulier, de prendre note des différents
critères d’approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document a été
rédigé conformément aux règles de rédaction données dans les Directives ISO/CEI, Partie 2 (voir www.
iso.org/directives).
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable
de ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence. Les détails concernant les
références aux droits de propriété intellectuelle ou autres droits analogues identifiés lors de l’élaboration
du document sont indiqués dans l’Introduction et/ou sur la liste ISO des déclarations de brevets reçues
(voir www.iso.org/patents).
Les éventuelles appellations commerciales utilisées dans le présent document sont données pour
information à l’intention des utilisateurs et ne constituent pas une approbation ou une recommandation.
Pour une explication de la signification des termes et expressions spécifiques de l’ISO liés à l’évaluation
de la conformité, aussi bien que pour des informations au sujet de l’adhésion de l’ISO aux principes
de l’OMC concernant les obstacles techniques au commerce (OTC) voir le lien suivant: Avant-propos -
Informations supplémentaires.
Le comité responsable du présent document est l’ISO/TC 190, Qualité du sol, sous-comité SC 3, Méthodes
chimiques et caractéristiques des sols.
L’ISO 14388 comprend les parties suivantes, présentées sous le titre général Qualité du sol — Méthode de
comptage acide-base pour les sols sulfatés acides:
— Partie 1: Introduction, terminologie, préparation du sol et comptage acide-base
— Partie 2: Méthode de sulfato-réduction au chrome
— Partie 3: Méthode par oxydation au peroxyde en suspension combinée à l’acidité et aux sulfures (SPOCAS)
La présente version corrigée de l’ISO 14388-2:2014 a pour objet la correction de l’élément introductif du
titre dans lequel l’expression «Qualité de l’eau» a été remplacée par «Qualité du sol».
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ISO 14388-2:2014(F)
Introduction
L’objectif de la présente partie de l’ISO 14388 est de déterminer l’acidité nette (ou l’alcalinité) de sols
sulfatés acides par la mise à disposition d’une approche rationnalisée pour la détermination des différents
composés de l’acidité et/ou l’alcalinité du sol, en fonction du pH. La séquence au chrome combine le
mesurage du soufre réductible dans le chrome (S ) aux différentes mesures d’acidité existante et de la
RC
capacité de neutralisation d’acide (CNA) à l’aide d’un diagramme décisionnel basé sur la valeur du pH
KCl
(Figure 1) qui sert de base pour la détermination d’un comptage acide-base pour les sols sulfatés acides
Les résultats requis pour la détermination de l’acidité nette varient en fonction de l’acidité réelle du sol,
comme représenté par le pH dans le Tableau A.1 de la partie 1 de l’ISO 14388 montre les analyses
KCl
requises pour la séquence au chrome. Ce tableau utilise les résultats rapportés en unités d’acidité. Sinon,
il est possible d’utiliser peut résultats en unités de soufre.
Légende
a Titrage de l’acidité
b Détermination du soufre
c Détermination des neutralisants d’acide
d Paramètres calculés
Figure 1 — Organigramme de la séquence au chrome
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NORME INTERNATIONALE ISO 14388-2:2014(F)
Qualité du sol — Méthode de comptage acide-base pour les
sols sulfatés acides —
Partie 2:
Méthode de sulfato réduction au chrome
AVERTISSEMENT — Il convient que les personnes qui utilisent la présente partie de l’ISO 14388
soient familières avec les pratiques de laboratoire courantes. Cette partie de l’ISO 14388 n’a pas
pour but de traiter tous les problèmes de sécurité qui sont éventuellement liés à son application.
Il relève de la responsabilité de l’utilisateur d’établir les pratiques de sécurité et d’hygiène
appropriées et d’assurer la conformité aux réglementations nationales.
1 Domaine d’application
La présente partie de l’ISO 14388 spécifie une séquence de méthodes utilisées pour déterminer l’acidité
nette des sols sulfatés acides. La présente partie de l’ISO 14388 spécifie une méthode pour mesurer le
soufre réductible dans le chrome (S ) par titrage iodométrique du sulfure d’hydrogène distillé produit
RC
suite à une digestion au chlorure de chrome acide. Le H S est piégé sous forme de sulfure de zinc. La
2
présente méthode détermine les sulfures inorganiques (par exemple la pyrite, la marcasite, la greigite,
la mackinawite) et le soufre élémentaire dans un sol sulfaté acide sans interférences du soufre organique
ou des formes oxydées du soufre, comme le sulfate.
Sur une portion de sol d’essai séparée, le pH dans une suspension de sol à 1 mol/l KCl (pH ) est
KCl
déterminé. Quand le pH est < 6,5, l’acidité réelle titrable (ART) est alors déterminée. Le soufre (S ),
KCl KCl
le calcium (Ca ) et le magnésium (Mg ) extractibles dans le chlorure de potassium peuvent ensuite
KCl KCl
être déterminés. Lorsque de la jarosite est identifiée dans le sol (ou si le pH est < 4,5), le soufre
KCl
soluble dans l’acide net (S ) est déterminé par la différence entre le soufre extractible dans l’acide
SAN
chlorhydrique (S ) et le soufre extractible avec le chlorure de potassium. Sur les échantillons où pH
HCl KCl
est < 6,5, la capacité de neutralisation d’acide est déterminée en mesurant soit le carbone inorganique
(C ) en chambre de combustion, ou CNA (CNA mesurée par titrage en retour de l’acide restant après
IN RT
digestion acide).
2 Références normatives
Les documents ci-après, dans leur intégralité ou non, sont des références normatives indispensables
à l’application du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour
les références non datées, la dernière édition du document de référence s’applique (y compris ses
amendements).
ISO 385-1, Verrerie de laboratoire — Burettes — Partie 1: Exigences générales.
ISO 648, Verrerie de laboratoire — Pipettes à un volume.
ISO 835-1, Verrerie de laboratoire — Pipettes graduées — Partie 1: Exigences générales.
ISO 835-2, Verrerie de laboratoire — Pipettes graduées — Partie 2: pipettes sans temps d’attente.
ISO 835-3, Verrerie de laboratoire — Pipettes graduées — Partie 3: pipettes avec temps d’attente de 15 s.
ISO 1042, Verrerie de laboratoire — Fioles jaugées à un trait.
ISO 1770, Thermomètres sur tige d’usage général.
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d’essai.
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ISO 14388-2:2014(F)
ISO 8655-1, Appareils volumétriques à piston — Partie 1: définitions, exigences générales et recommandations
pour l’utilisateur.
ISO 8655-2, Appareils volumétriques à piston — Partie 2: pipettes à piston.
ISO 8655-3, Appareils volumétriques à piston — Partie 3: burettes à piston.
ISO 10694, Qualité du sol — Détermination de l’acidité échangeable dans un extrait au chlorure de baryum
(analyse élémentaire).
ISO 14388, Qualité du sol — Sols sulfatés acides — Partie 1: introduction, terminologie, préparation du sol
et comptage acide-base.
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes, définitions, symboles, unités et termes abrégés donnés
dans la partie 1 de l’ISO 14388 s’appliquent.
4 Principe
4.1 Acidité sulfurique potentielle
L’acidité sulfurique potentielle est déterminée comme étant le soufre réductible dans le chrome (S ).
RC
Dans cette méthode, le soufre provenant du sol sulfaté acide est distillé en tant que H S en solution de
2
chlorure chromeux acide produite par la réaction du métal chrome en poudre et de l’acide chlorhydrique.
Le gaz émis H S est précipité en tant que ZnS dans une solution de piégeage d’acétate de zinc/ammoniac,
2
et le soufre piégé est alors quantifié par titrage iodométrique.
4.2 Acidité réelle et acidité retenue
Pour déterminer l’acidité réelle, une suspension 1:40 de sol dans une solution de KCl à 1 mol/l est
agitée pendant 4 h puis laissée au repos pendant toute la nuit. La suspension est alors brièvement agitée
avant la détermination du pH (pH ). Si le pH est inférieur à 6,5, l’acidité réelle titrable (ART) est
KCl KCl
déterminée par titrage de la suspension de sol à pH 6,5. Après dilution appropriée de la suspension
de sol, le soufre (S ), le calcium (Ca ) et le magnésium (Mg ) extractibles avec le chlorure de
KCl KCl KCl
potassium sont mesurés par une ou des techniques d’analyse appropriées. Si le pH est < 4,5 (ou si la
KCl
présence de jarosite a été constatée dans l’échantillon reçu), l’acidité retenue est déterminée en tant
que soufre soluble dans l’acide net (S ). Le soufre soluble dans l’acide net est la différence entre le
SAN
soufre extractible avec l’acide chlorhydrique à 4 mol/l (S ) et le soufre extractible avec le chlorure de
HCl
potassium (S ). Dans les sols fortement organiques, S peut surestimer l’acidité retenue en raison de
KCl SAN
contribution du soufre organique au résultat.
4.3 Capacité de neutralisation d’acide
Dans les sols où pH > 6,5 et donc quand la capacité de neutralisation d’acide (CNA) est potentiellement
KCl
présente, la CNA peut être estimée à l’aide de différentes méthodes comme l’analyse du carbone
inorganique (par exemple C en chambre de combustion selon l’ISO 10694), et la CNA par titrage en
IN
retour (CNA ). De cette manière, un comptage acide-base complet du sol peut être réalisé.
RT
5 Réactifs pour l’analyse du soufre réductible dans le chrome
Tous les réactifs doivent être de classe analytique. De l’eau déionisée ou distillée dans du verre de
classe 2, telle que définie dans l’ISO 3696, doit être utilisée pendant toute l’analyse.
Il convient de vérifier la pureté de tous les réactifs en effectuant un essai à blanc recherchant la présence
de soufre, de calcium et de magnésium. Il convient également de soumettre à essai les réactifs pour
détecter la présence de ces éléments à chaque changement de source (par exemple marque ou lot).
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ISO 14388-2:2014(F)
Des ampoules de solutions standardisées disponibles dans le commerce peuvent également être utilisées
quand elles sont disponibles.
5.1 Poudre de chrome
NOTE Différentes sources ou différents lots de poudre de chrome peuvent donner différentes valeurs à blanc.
ATTENTION — LA POUSSIÈRE DE CHROME PEUT ÊTRE TOXIQUE SI INHALÉE ET PEUT PRÉSENTER
UN RISQUE DE COMBUSTION. ÉVITER L’UTILISATION DE POUDRE DE CHROME TRÈS FINE.
5.2 Éthanol (C H OH), solution à 95 %.
2 5
5.3 Acide chlorhydrique (HCl), ρ 1,16 g/ml.
5.4 Solution d’acide chlorhydrique, 6 mol/l.
Diluer l’acide chlorhydrique concentré (5.3) dans de l’eau.
5.5 Solution iodée, 0,012 5 mol/l.
Dissoudre (22,5 ± 0,1) g d’iodure de potassium dans de l’eau et ajouter (3,2 ± 0,01) g d’iode. Une fois
l’iode dissous, diluer dans l’eau jusqu’à obtenir 1 l. Titrer la solution iodée à l’aide de la solution étalon
de thiosulfate de sodium à 0,025 mol/l (5.8) en utilisant la solution d’amidon (5.9) comme indicateur.
Calculer la concentration molaire (C) de la solution iodée, en moles par litre, selon la Formule (1):
×
FD
C = (1)
1
2×E
où
D est le volume de titrage de la solution étalon de thiosulfate de sodium, en millilitres (ml);
E est le volume de solution iodée titrée, en millilitres (ml);
F est la concentration molaire de la solution de thiosulfate de sodium utilisée, en moles par litre
(mol/l).
Il convient de vérifier le titre de la solution iodée chaque jour, ou immédiatement avant usage.
5.6 Azote gazeux, d’un degré de pureté très élevé.
5.7 Solution d’hydroxyde de sodium (NaOH), 6 mol/l.
ATTENTION — L’hydroxyde de sodium solide est caustique et hygroscopique, il convient de le
stocker loin de l’eau.
Dissoudre (240 ± 1) g d’hydroxyde de sodium solide dans de l’eau, transférer entièrement dans une fiole
volumétrique d’1 l. Refroidir jusqu’à la température ambiante et remplir d’eau jusqu’au trait de jauge.
5.8 Solution de thiosulfate de sodium, 0,025 0 mol/l (solution étalon).
Peser exactement (6,205 ± 0,001) g de Na S O · 5 H O et dissoudre dans de l’eau. Transférer entièrement
2 2 3 2
dans une fiole volumétrique d’1 l. Ajouter (1,5 ± 0,01) ml de solution d’hydroxyde de sodium à 6 mol/l
(5.7) et remplir d’eau jusqu’au trait de jauge. Titrer à l’aide de solutions d’iodate de potassium ou de
dichromate de potassium.
NOTE Des ampoules de solution étalon de thiosulfate de sodium disponibles dans le commerce peuvent
également être utilisées.
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ISO 14388-2:2014(F)
5.9 Solution d’amidon indicateur
Dissoudre (2,0 ± 0,1) g de fécule d’arrow-root et (0,20 ± 0,01) g d’acide salicylique dans 100 ml d’eau
chaude. Attendre le refroidissement jusqu’à température ambiante avant utilisation.
5.10 Solution d’acétate de zinc/ammoniac à 2,8 % (solution de piégeage).
Dissoudre (30 ± 0,5) g de dihydrate d’acétate de zinc dans 750 ml d’eau. Ajouter 100 ml de solution
d’ammoniac à 28 %. Transférer dans une fiole volumétrique d’1 l et remplir d’eau jusqu’au trait de jauge.
6 Appareillage
Utiliser de la verrerie volumétrique de qualité A tout au long de la méthode. Les fioles volumétriques
doivent être conformes à l’ISO 1042 et les pipettes doivent être conformes aux ISO 648 et ISO 835-1,
ISO 835-2 et ISO 835-3. L’utilisation de verrerie volumétrique doit être conforme aux ISO 8655-1,
ISO 8655-2, et ISO 8655-3.
6.1 Instrument de titrage automatique ou pH-mètre, avec ajustement de l’inclinaison et contrôle
des températures, capable de mesurer à une précision de 0,01 unité de pH.
6.2 Bécher ou autre conteneur, d’une capacité minimale de 450 ml, fabriqué en polyéthylène, en
verre ou tout matériau inerte similaire.
6.3 Burette, qualité A, pouvant contenir 10 ml, graduée par intervalles de 0,02 ml, conforme à la classe
A selon l’ISO 385-1. Une burette numérique précise similaire, ou une burette correctement étalonnée par
un instrument de titrage automatique peut être utilisée.
6.4 Centrifugeuse, capable de centrifuger 80 ml et 400 ml de suspension.
6.5 Distributeur 1 (manuel ou automatique), capable de distribuer précisément 50 ml et (80 ± 0,5) ml.
6.6 Ballon de digestion à double col rodé, d’une capacité de 250 ml, fabriqué en verre borosilicaté,
avec joints en verre dépoli ou à assemblage rapide permettant de former un joint étanche au gaz. Utiliser
une fiole à fond arrondi si un chauffe-ballon est utilisé, ou à fond plat pour des plaques chauffantes.
6.7 Balance 1, capable de peser à une précision de ± 0,01 g.
6.8 Balance 2, capable de peser à une précision de ± 0,001 g.
6.9 Balance 3, capable de peser à une précision de ± 0,0001 g.
6.10 Fiole Erlenmeyer, d’une capacité de 100 ml, fabriquée en verre borosilicaté.
6.11 Papier filtre, épais, à vitesse moyenne, à forte rétention.
6.12 Entonnoir, fabriqué en verre ou en plastique pour recevoir le papier filtre.
6.13 Bécher en verre borosilicaté (bécher de digestion), de forme haute et d’une capacité de 250 ml
(recommandé).
6.14 Chauffe-ballon ou plaque chauffante électrique, à commande réglable de température, capable
de maintenir la solution de digestion à douce ébullition.
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ISO 14388-2:2014(F)
6.15 Électrodes pour pH, électrode en verre et une électrode de référence, ou une combinaison
d’électrodes pour pH aux performances équivalentes.
NOTE Dans les suspensions de sol, le danger de détérioration des performances due à la rupture ou à la
contamination des électrodes est accru.
6.16 Pipette Pasteur, en verre
6.17 Pipettes, des pipettes de 25 ml ou un appareillage volumétrique commandé par piston (POVA)
peuvent être utilisés.
6.18 Ampoule à brome, d’une capacité de 100 ml, fabriqué en verre borosilicaté, avec joints en verre
dépoli ou à assemblage rapide permettant de former un joint étanche au gaz.
6.19 Réfrigérant à reflux, à passage direct, avec joints coniques en verre dépoli.
6.20 Flacon pour échantillon, d’une capacité de 100 ml à 250 ml permettant un mélange efficace et
de réduire le volume mort, fabriqué en polyéthylène ou en tout autre matériau inerte, avec capsule ou
bouchon fermement vissable afin d’éviter toute fuite.
Il convient que le flacon pour échantillon et le bouchon soient réalisés dans des matériaux qui ne
contiennent pas de soufre.
6.21 Machine à agiter ou à mélanger, capable de maintenir les particules de sol en suspension
constante.
NOTE Par exemple, un mélangeur vertical.
6.22 Bain de vapeur, ou plaque chauffante électrique, à commande réglable de température, capable
de maintenir la solution de digestion entre 80 °C et 90 °C.
6.23 Agitateur, à hélice supérieure, ou de type magnétique avec barre d’agitation revêtue de
polytétrafluoroéthylène (PTFE) ou une tige d’agitateur capable d’agiter 400 ml de suspension.
6.24 Thermomètre, capable de mesurer à au moins 1 °C près, et conforme au type C de l’ISO 1770, relié
à un titrimètre automatique ou à un ph-mètre.
6.25 Récipient de titrage, d’une capacité minimale de 100 ml, fabriqué en polyéthylène ou autre
matériau inerte.
6.26 Pissette, contenant de l’eau.
7 Mode opératoire pour la détermination du soufre réductible dans le chrome
Peser précisément une prise d’essai de (0,50 ± 0,05) g (6.8) de l’échantillon préparé pour essai
conformément à la partie 1 de l’ISO 14388 dans un ballon de digestion taré (6.6) (voir Figure 2) et
consigner la masse (m ). Soumettre au moins un blanc au même mode opératoire d’extraction que la
1
prise d’essai dans chaque cycle d’analyse.
Le poids optimum de matériau du sol à digérer dépend de la teneur en soufre inorganique réduit. Si
l’analyse porte sur des matériaux de sol dont la teneur élevée en sulfure est connue, utiliser une prise
d’essai plus petite. Lorsque les teneurs en soufre inorganique réduit peuvent être évaluées, les lignes
directrices suivantes sont utiles pour déterminer la prise d’essai optimale à utiliser.
1) Pour un échantillon pour essai dont la teneur en S est ≤ 0,5 %, une prise d’essai de 3 g est
RC
recommandée.
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ISO 14388-2:2014(F)
2) Pour un échantillon pour essai dont la teneur en S est > 0,5 % mais < 1 %, une prise d’essai de 0,5 g
RC
est recommandée.
3) Pour un échantillon pour essai dont la teneur en S est ≥ 1 %, une prise d’essai de 0,1 g est
RC
recommandée.
4) Si la teneur en S est inconnue, il convient d’utiliser une prise d’essai d’au moins 0,5 g.
RC
5) Si une grande quantité de soufre inorganique réduit est digérée, ceci peut dépasser la capacité de
piégeage du H S de la solution d’acétate de zinc comme ZnS, ou entraîner l’utilisation d’un volume de
2
titrant iodé excessif.
6) Si une trop petite quantité de soufre inorganique réduit est digérée, alors seules de très petites
quantités de H S sont générées, ce qui entraîne l’utilisation de très petits volumes de titrant iodé et
2
par conséquent, une faible précision d’analyse.
Légende
1 Fiole Erlenmeyer (6.10)
2 Pipette pasteur (6.16)
3 Écoulement de gaz
4 Réfrigérant à reflux (6.19)
5 Écoulement du gaz N
2
6 Ampoule à brome (100 ml) (6.18)
7 Robinet
8 Ballon à double col rodé (250 ml) (6.6)
9 Chauffe-ballon ou plaque électrique (6.14)
Figure 2 — Représentation schématique de l’appareillage utilisé pour déterminer le soufre
réductible dans le chrome
Ajouter (2,0 ± 0,1) g de poudre de chrome (5.1) dans le ballon de digestion (6.6).
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ISO 14388-2:2014(F)
Ajouter (10 ± 0,5) ml d’éthanol (5.2) dans le ballon de digestion (6.6) et faire tournoyer.
NOTE 1 L’éthanol agit comme agent mouillant du sol.
Placer le ballon de digestion (6.6) et son contenu dans le chauffe-ballon ou sur une plaque chauffante
électrique (6.14) et relier au réfrigérant à reflux (6.19).
Il convient d’assembler l’appareillage comme représenté sur la Figure 2 et de le placer dans une hotte
aspirante.
AVERTISSEMENT — Les matériaux de sol à forte teneur en sulfures peuvent potentiellement
réagir violemment à ce stade. Le H S est un gaz toxique généré à partir de la solution de digestion.
2
Monter l’ampoule à brome (6.18) en s’assurant que le bras dans lequel s’écoule le gaz fait face au
réfrigérant et que le robinet de solution est fermé.
S’assurer que les connexions et fixations en verre dépoli sont étanches au gaz.
Monter une pipette Pasteur (6.16) sur le tube de sortie, en haut du réfrigérant à reflux (6.19) et l’insérer
dans une fiole Erlenmeyer de 100 ml (6.10) contenant 40 ml de solution d’acétate de zinc (5.10).
Ouvrir l’écoulement d’eau dans le réfrigérant à reflux.
Ajouter 60 ml de HCl à 6 mol/l (5.4) à l’aide du distributeur en verre dans l’ampoule à brome.
Relier l’écoulement de N à l’ampo
...
PROJET DE NORME INTERNATIONALE ISO/DIS 14388-2
ISO/TC 190/SC 3 Secrétariat: DIN
Début de vote Vote clos le
2013-02-06 2013-05-06
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION • МЕЖДУНАРОДНАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ • ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Qualité de l'eau — Méthode de comptage acide-base pour les
sols sulfatés acides —
Partie 2:
Méthode de sulfato réduction au chrome
Soil quality — Acid-base accounting procedure for acid sulfate soils —
Part 2: Chromium reducible sulfur (CRS) methodology
ICS 13.080.10
Pour accélérer la distribution, le présent document est distribué tel qu'il est parvenu du
secrétariat du comité. Le travail de rédaction et de composition de texte sera effectué au
Secrétariat central de l'ISO au stade de publication.
To expedite distribution, this document is circulated as r eceived from the committee
secretariat. ISO Central Secretariat work of editing and text composition will be undertaken at
publication stage.
CE DOCUMENT EST UN PROJET DIFFUSÉ POUR OBSERVATIONS ET APPROBATION. IL EST DONC SUSCEPTIBLE DE MODIFICATION ET NE PEUT
ÊTRE CITÉ COMME NORME INTERNATIONALE AVANT SA PUBLICATION EN TANT QUE TELLE.
OUTRE LE FAIT D'ÊTRE EXAMINÉS POUR ÉTABLIR S'ILS SONT ACCEPTABLES À DES FINS INDUSTRIELLES, TECHNOLOGIQUES ET
COMMERCIALES, AINSI QUE DU POINT DE VUE DES UTILISATEURS, LES PROJETS DE NORMES INTERNATIONALES DOIVENT PARFOIS ÊTRE
CONSIDÉRÉS DU POINT DE VUE DE LEUR POSSIBILITÉ DE DEVENIR DES NORMES POUVANT SERVIR DE RÉFÉRENCE DANS LA
RÉGLEMENTATION NATIONALE.
LES DESTINATAIRES DU PRÉSENT PROJET SONT INVITÉS À PRÉSENTER, AVEC LEURS OBSERVATIONS, NOTIFICATION DES DROITS DE PRO-
PRIÉTÉ DONT ILS AURAIENT ÉVENTUELLEMENT CONNAISSANCE ET À FOURNIR UNE DOCUMENTATION EXPLICATIVE.
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quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie, l’affichage sur l’internet ou sur un
Intranet, sans autorisation écrite préalable. Les demandes d’autorisation peuvent être adressées à l’ISO à l’adresse ci-après ou au
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Sommaire Page
Avant-propos .iv
Introduction.v
1 Domaine d’application .1
2 Références normatives.1
3 Termes et définitions .2
4 Principe .2
4.1 Acidité sulfidique potentielle .2
4.2 Acidité réelle et acidité retenue .2
4.3 Capacité de neutralisation d'acide .2
5 Réactifs pour l'analyse du soufre réductible dans le chrome .3
6 Appareillage .4
7 Mode opératoire pour la détermination du soufre réductible dans le chrome .6
8 Calcul de S .8
CR
9 Réactifs pour la détermination du pH et de l'ART .8
KCl
10 Mode opératoire pour la détermination du pH et de l'ART .10
KCl
10.1 Préparation de la suspension .10
10.2 Mesurage du pH .10
KCl
10.2.1 Étalonnage du titrimètre automatique ou du pH-mètre.10
10.2.2 Mesurage du pH.10
10.3 Mesurage de l'ART .11
10.3.1 Généralités .11
10.3.2 Mode opératoire basé sur le résultat du pH .11
KCl
11 Calcul de l'ART .12
12 Mode opératoire pour la détermination du soufre (S ), du calcium (Ca ) et du
KCl KCl
magnésium (Mg ) extractibles avec le chlorure de potassium à 1 mol/l .12
KCl
13 Calcul de S , Ca et Mg .12
KCl KCl KCl
14 Réactifs pour la détermination du soufre (S ), du calcium (Ca ) et du magnésium
HCl HCl
(Mg ) extractibles avec l'acide chlorhydrique .13
HCl
15 Mode opératoire pour la détermination du soufre (S ), du calcium (Ca ) et du
HCl HCl
magnésium (Mg ) extractibles avec l'acide chlorhydrique .13
HCl
16 Calcul du soufre net (S ), du calcium (Ca ) et du magnésium (Mg ) solubles
NAS NAS NAS
dans l'acide .14
17 Réactifs pour la détermination de la capacité de neutralisation d'acide par titration en
retour (CNA ) .14
RT
18 Mode opératoire pour la détermination de la capacité de neutralisation d'acide par
titration en retour (CNA ) .15
RT
18.1 Digestion sur plaque chauffante avec solution d'acide chlorhydrique.15
18.2 Titrage de l'acide n'ayant pas réagi dans la suspension de sol digérée.15
19 Alternatives à la détermination de la capacité de neutralisation d'acide.16
20 Fidélité .16
21 Rapport d’essai.18
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ISO/DIS 14388-2
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne
pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 14388-2 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 190, Qualité du sol, sous-comité SC 3,
Méthodes chimiques et caractéristiques des sols.
L'ISO 14388 comprend les parties suivantes, présentées sous le titre général Qualité du sol — Sols sulfatés
acides :
⎯ Partie 1 : Introduction, terminologie, préparation du sol et potentiel acidogène
⎯ Partie 2 : Méthode de sulfato-réduction au chrome
⎯ Partie 3 : Méthode par oxydation au peroxyde en suspension combinée à l'acidité et aux sulfures
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ISO/DIS 14388-2
Introduction
L'objectif de la présente Norme Internationale est de déterminer l'acidité nette (ou l'alcalinité) de sols sulfatés
acides par la mise à disposition d'une approche simplifiée pour la détermination des différents composés de
l'acidité et/ou l'alcalinité du sol, en fonction du pH. La séquence du chrome combine le mesurage du soufre
réductible dans le chrome (S ) aux différentes mesures d'acidité existante et de la capacité de neutralisation
CR
d'acide (CNA) à l'aide d'un diagramme décisionnel basé sur la valeur du pH (Figure 1) qui sert de base
KCl
pour la détermination du potentiel acidogène pour les sols sulfatés acides.
Le résultat requis pour la détermination de l'acidité nette varie avec l'acidité réelle du sol, comme représenté
par le pH , Tableau A.1 de la partie 1 de l'ISO 14388 qui montre les analyses requises pour la séquence au
KCl
chrome. Ce tableau utilise les résultats rapportés en unités d'acidité. Sinon, il est possible d'utiliser des
résultats en unités de soufre.
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Figure 1 — Organigramme de la séquence au chrome
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PROJET DE NORME INTERNATIONALE ISO/DIS 14388-2
Qualité du sol — Sols sulfatés acides — Partie 2: Méthode de
sulfato-réduction au chrome
AVERTISSEMENT — Il convient que les personnes qui utilisent la présente Norme Internationale
soient familières avec les pratiques de laboratoire courantes. La présente Norme n’a pas pour but de
traiter tous les problèmes de sécurité qui éventuellement liés à son application. Il relève de la
responsabilité de l'utilisateur d'établir les pratiques de sécurité et d'hygiène appropriées et d'assurer
la conformité aux réglementations nationales.
1 Domaine d’application
La présente partie de l'ISO 14388 prescrit une séquence de méthodes utilisées pour déterminer l'acidité nette
des sols sulfatés acides. La présente partie de l'ISO 14388 prescrit une méthode pour mesurer le soufre
réductible au chrome (S ) par titrage iodométrique du sulfure d'hydrogène produit suite à une digestion au
CR
chlorure de chrome acide. Le H2S est piégé sous forme de sulfure de zinc. La présente méthode détermine
les sulfures inorganiques (p. ex. la pyrite, la marcasite, la greigite, la mackinawite) et le soufre élémentaire
dans un sol sulfaté acide sans interférences des formes organiques du soufre ou des formes oxydées du
soufre, comme le sulfate.
Sur une autre prise d'essai de sol, le pH dans une suspension de sol de KCl à 1 mol/l (pH ) est déterminé.
KCl
Quand le pH est < 6,5, l'acidité réelle titrable (ART) est alors déterminée. Le soufre (S ), le calcium
KCl KCl
(Ca ) et le magnésium (Mg ) extractibles avec le chlorure de potassium peuvent ensuite être déterminés.
KCl KCl
Lorsque de la jarosite est identifiée dans le sol (ou si le pH est < 4,5), le soufre net soluble dans l'acide
KCl
(S ) est déterminé par la différence entre le soufre extractible avec l'acide chlorhydrique (S ) et le soufre
NAS HCl
extractible dans le chlorure de potassium. Sur les échantillons où pH est < 6,5, la capacité de neutralisation
KCl
d'acide est déterminée en mesurant soit le carbone inorganique (C ), par combustion, soit CNA (CNA
IN RT
mesurée par rdosage en retour de l'acide restant après digestion acide).
2 Références normatives
Les documents ci-après, dans leur intégralité ou non, sont des références normatives indispensables à
l’application du présent document. Pour les références datées, seule l'édition citée s'applique. Pour les
références non datées, la dernière édition du document de référence s'applique (y compris les éventuels
amendements).
ISO 385-1, Verrerie de laboratoire — Burettes — Partie 1 : exigences générales.
ISO 385-2, Verrerie de laboratoire — Burettes — Partie 2 : burettes sans temps d'attente.
ISO 648, Verrerie de laboratoire — Pipettes à un volume.
ISO 835-1, Verrerie de laboratoire — Pipettes graduées — Partie 1 : spécifications générales.
ISO 835-2, Verrerie de laboratoire — Pipettes graduées — Partie 2 : pipettes sans temps d'attente.
ISO 835-3, Verrerie de laboratoire — Pipettes graduées — Partie 3 : pipettes avec temps d'attente de 15 s.
ISO 1042, Verrerie de laboratoire — Fioles jaugées à un trait.
ISO 1770, Thermomètres sur tige d'usage général.
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ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai.
ISO 8655-1, Appareils volumétriques à piston — Partie 1 : définitions, exigences générales et recommandations
pour l'utilisateur.
ISO 8655-2, Appareils volumétriques à piston — Partie 2 : pipettes à piston.
ISO 8655-3, Appareils volumétriques à piston — Partie 3 : burettes à piston.
ISO 14254, Qualité du sol — Détermination de l'acidité échangeable dans un extrait au chlorure de baryum.
ISO 10694, Qualité du sol — Dosage du carbone organique et du carbone total après combustion sèche
(analyse élémentaire).
ISO 14388, Qualité du sol — Sols sulfatés acides — Part 1 : Introduction, terminologie, préparation du sol et
comptage acide-base.
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes, définitions, symboles, unités et termes abrégés donnés
dans la partie 1 de l'ISO 14388 s'appliquent.
4 Principe
4.1 Acidité sulfidique potentielle
L'acidité sulfidique potentielle est déterminée comme étant le soufre réductible au chrome (S ). Dans
CR
cette méthode, le soufre provenant du sol sulfaté acide est distillé en tant que H S en solution de chlorure
2
chromeux acide produite par la réaction du métal chrome en poudre et de l'acide chlorhydrique. Le gaz émis
H S est précipité en tant que ZnS dans une solution de piégeage d'acétate de zinc/ammoniac, et le soufre
2
piégé est alors quantifié par titrage iodométrique.
4.2 Acidité réelle et acidité retenue
Pour déterminer l'acidité réelle, une suspension 1:40 de sol dans une solution de KCl à 1 mol/l est agitée
pendant 4 h puis laissée au repos pendant toute la nuit. La suspension est alors brièvement agitée avant la
détermination du pH (pH ). Si le pH est inférieur à 6,5, l'acidité réelle titrable (ART) est déterminée par
KCl KCl
titrage de la suspension de sol à pH 6,5. Après dilution appropriée de la suspension de sol, le soufre (S ), le
KCl
calcium (Ca ) et le magnésium (Mg ) extractibles dans le chlorure de potassium sont mesurés par une ou
KCl KCl
des techniques d'analyse appropriées. Si le pH est < 4,5 (ou si la présence de jarosite a été constatée
KCl
dans l'échantillon reçu, l'acidité retenue est déterminée en tant que soufre net soluble dans l'acide (S ). Le
SAN
soufre net soluble dans l'acide est la différence entre le soufre extractible avec l'acide chlorhydrique à 4 mol/l
(S ) et le soufre extractible avec le chlorure de potassium (S ). Dans les sols fortement organiques, S
SAN
HCl KCl
peut surestimer l'acidité retenue en raison de contribution du soufre organique au résultat.
4.3 Capacité de neutralisation d'acide
Dans les sols où pH > 6,5 et donc quand la capacité de neutralisation d'acide (CNA) est potentiellement
KCl
présente, la CNA peut être estimée à l'aide de différentes méthodes comme l'analyse du carbone inorganique
(p. ex. C en chambre de combustion selon l'ISO 10694), et la CNA par titrage en retour (CNA ). De cette
IN RT
manière, le potentiel acidogéne du sol peut être déterminé.
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5 Réactifs pour l'analyse du soufre réductible dans le chrome
Tous les réactifs doivent être de classe analytique. De l'eau déionisée ou distillée de classe 2, telle que
définie dans l'ISO 3696, doit être utilisée pendant toute l'analyse.
Il convient de vérifier la pureté de tous les réactifs en effectuant un essai à blanc recherchant la présence de
soufre, de calcium et de magnésium. Il convient également de soumettre à essai les réactifs pour détecter la
présence de ces éléments à chaque changement de source (p. ex. marque ou lot).
Des ampoules de solutions standardisées disponibles dans le commerce peuvent également être utilisées
quand elles sont disponibles.
5.1 Poudre de chrome
NOTE Différentes sources ou différents lots de poudre de chrome peuvent donner différentes valeurs à blanc.
ATTENTION — LA POUSSIÈRE DE CHROME PEUT ÊTRE TOXIQUE SI INHALÉE ET PEUT PRÉSENTER
UN RISQUE DE COMBUSTION. ÉVITER L'UTILISATION DE POUDRE DE CHROME TRÈS FINE.
5.2 Éthanol, solution à 95 %.
5.3 Acide chlorhydrique (HCl), ρ 1,16 g/ml.
5.4 Solution d'acide chlorhydrique, 6 mol/l
Diluer l'acide chlorhydrique concentré (5.3) dans de l'eau.
5.5 Solution iodée, 0,012 5 mol/l
Dissoudre 22,5 g ± 0,1 g d'iodure de potassium dans de l'eau et ajouter 3,2 g ± 0,01 g d'iode. Une fois l'iode
dissoute, diluer dans l'eau jusqu'à obtenir 1 l. Titrer la solution iodée à l’aide de la solution étalon de
thiosulfate de sodium à 0,025 mol/l (5.8), en utilisation l'empois d'amidon (5.9) comme indicateur. Calculer la
concentration molaire (C) de la solution iodée, en moles par litre, selon l'Équation (1) :
F × D
C = (1)
1
2× E
où :
D est le volume de titrage de la solution étalon de thiosulfate de sodium, en millilitres (ml) ;
E est le volume de solution iodée titrée, en millilitres (ml) ;
F est la concentration molaire de la solution étalon de thiosulfate de sodium utilisée, en moles par litre
(mol/l) ;
Il convient de vérifier le titre de la solution iodée chaque jour, ou immédiatement avant usage.
5.6 Azote gazeux, d'un degré de pureté très élevé.
5.7 Solution d'hydroxyde de sodium, 6 mol/l
ATTENTION — L'hydroxyde de sodium solide est caustique et hygroscopique, il convient de le
stocker loin de l'eau.
Dissoudre 240 g ± 1 g d'hydroxyde de sodium solide dans de l'eau, transférer entièrement dans une fiole
volumétrique d'1 l. Refroidir jusqu'à la température ambiante et remplir d'eau jusqu'au trait de jauge.
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5.8 Solution de thiosulfate de sodium, 0,025 0 mol/l (solution étalon)
Peser exactement 6,205 g ± 0,001 g de Na S O · 5 H O et dissoudre dans de l'eau. Transférer entièrement
2 2 3 2
dans une fiole volumétrique d'1 l. Ajouter 1,5 ml ± 0,01 ml de solution d'hydroxyde de sodium à 6 mol/l (5.7) et
remplir d'eau jusqu'au trait de jauge. Titrer avec l'iodate de potassium ou aux solutions de dichromate de
potassium.
NOTE Des ampoules de solution étalon de thiosulfate de sodium disponibles dans le commerce peuvent également
être utilisées.
5.9 Solution d'amidon indicateur
Dissoudre 2,0 g ± 0,1 g d’empois d’amidon et 0,20 g ± 0,01 g d'acide salicylique dans 100 ml d'eau chaude.
Attendre le refroidissement jusqu'à à température ambiante avant utilisation.
5.10 Solution d'acétate de zinc/ammoniac à 2,8 % (solution de piégeage)
Dissoudre 30 g ± 0,5 g de dihydrate d'acétate de zinc dans 750 ml d'eau. Ajouter 100 ml de solution
d'ammoniac à 28 %. Transférer dans une fiole volumétrique d'1 l et remplir d'eau jusqu'au r trait de jauge.
6 Appareillage
Utiliser de la verrerie volumétrique de qualité A tout au long de la méthode. Les fioles volumétriques doivent
être conformes à l'ISO 1042 et les pipettes doivent être conformes aux ISO 648 et ISO 835-1, ISO 835-2 et
ISO 835-3. L'utilisation de verrerie volumétrique doit être conforme aux ISO 8655-1, ISO 8655-2 et ISO 8655-3.
6.1 Instrument de titrage automatique ou pH-mètre, avec ajustement de l'inclinaison et contrôle des
températures, capable de mesurer à une précision de 0,01 unité de pH.
6.2 Bécher ou autre conteneur, d'une capacité minimale de 450 ml, fabriqué en polyéthylène, en verre ou
tout matériau inerte similaire.
6.3 Burette, qualité A, pouvant contenir 10 ml, graduée par intervalles de 0,02 ml, conforme à la classe A
selon l'ISO 385-1. Une burette numérique précise similaire, ou une burette correctement étalonnée par un
instrument de titrage automatique peut être utilisée.
6.4 Centrifugeuse, capable de centrifuger 80 ml et 400 ml de suspension.
6.5 Distributeur 1 (manuel ou automatique), capable de distribuer précisément 50 ml et 80 ml ± 0,5 ml.
6.6 Ballon à double col rodé, d'une capacité de 250 ml, fabriqué en verre borosilicaté, avec joint en verre
dépoli ou à assemblage rapide permettant de former un joint étanche au gaz. Utiliser une fiole à fond arrondi
si un chauffe-ballon est utilisé, ou à fond plat pour des plaques chauffantes.
6.7 Balance 1, capable de peser à une précision de ± 0,01 g.
6.8 Balance 2, capable de peser à une précision de ± 0,001 g.
6.9 Balance 3, capable de peser à une précision de ± 0,0001 g.
6.10 Fiole Erlenmeyer, d'une capacité de 100 ml, fabriquée en verre borosilicaté
6.11 Papier filtre, épais, à vitesse moyenne, à forte rétention.
6.12 Entonnoir, fabriqué en verre ou en plastique pour recevoir le papier filtre.
6.13 Bécher en verre borosilicaté (bécher de digestion), de forme haute et d'une capacité de 250 ml
(recommandé).
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6.14 Chauffe-ballon ou plaque chauffante électrique, à commande réglable de température, capable de
maintenir la solution de digestion à douce ébullition.
6.15 Électrodes pour pH, électrode en verre et une électrode de référence, ou une combinaison
d'électrodes pour pH aux performances équivalentes.
NOTE Dans les suspensions de sol, le danger de détérioration des performances due à la rupture ou à la
contamination des électrodes est accru.
6.16 Pipette Pasteur, en verre.
6.17 Pipettes, des pipettes de 25 ml ou un appareillage volumétrique commandé par piston (POVA) peuvent
être utilisés.
6.18 Ampoule à Brome, d'une capacité de 100 ml, fabriqué en verre borosilicaté, avec joint en verre dépoli
ou à assemblage rapide permettant de former un joint étanche au gaz.
6.19 Réfrigérant à reflux, à passage direct, avec joints coniques en verre dépoli
6.20 Flacon pour échantillon, d'une capacité de 100 ml à 250 ml permettant un mélange efficace et de
réduire le volume mort, fabriqué en polyéthylène ou en tout autre matériau inerte, avec capsule ou bouchon
fermement vissable afin d'éviter toute fuite.
Il convient que le flacon pour échantillon et le bouchon soient réalisés dans des matériaux qui ne contiennent
pas de soufre.
6.21 Machine à agiter ou à mélanger, capable de maintenir les particules de sol en suspension constante.
NOTE Par exemple, un mélangeur vertical.
6.22 Bain de vapeur, ou plaque chauffante électrique, avec contrôle réglable de la température, capable
de maintenir la solution de digestion entre 80 °C et 90 °C.
6.23 Agitateur, à hélice supérieure, ou de type magnétique avec barre d'agitation revêtue de
polytétrafluoroéthylène (PTFE) ou une tige d'agitateur capable d'agiter 400 ml de suspension.
6.24 Thermomètre, capable de mesurer à au moins 1 °C près, et conforme r au type C de l'ISO 1770, relié
à un titrimètre automatique ou à un ph-mètre.
6.25 Récipient de titrage, d'une capacité minimale de 100 ml, fabriqué en polyéthylène ou autre matériau
inerte.
6.26 Flacon laveur à ouverture étroite, contenant de l'eau.
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Légende
1 Écoulement du gaz 6 Ballon à double col rodé (250 ml) (6.6)
2 Condenseur à reflux (6.19) 7 Chauffe-ballon ou plaque électrique (6.14)
3 Écoulement du gaz N 8 Fiole Erlenmeyer (6.10)
2
9 Pipette Pasteur (6.16)
4 Ampoule à Brome (100 ml) (6.18)
5 Robinet
Figure 2 — Représentation schématique de l'appareillage utilisé
pour déterminer le soufre réductible dans le chrome
7 Mode opératoire pour la détermination du soufre réductible dans le chrome
Peser précisément une prise d'essai de 0,50 g ± 0,05 g (6.8) de l'échantillon préparé pour essai
conformément à la partie 1 de l'ISO 14388, et verser dans un ballon de digestion taré (voir Figure 2) et
consigner la masse (m ). Soumettre au moins un blanc au même mode opératoire d'extraction que la prise
1
d'essai dans chaque cycle d'analyse.
Le poids optimum de matériau du sol à digérer dépend de la teneur en soufre inorganique réduit. Si l'analyse
porte sur des matériaux de sol dont la teneur élevée en sulfure est connue, utiliser une prise d'essai plus
petite. Lorsque les teneurs en soufre inorganique réduit peuvent être évaluées, les directives suivantes sont
utiles pour déterminer la prise d'essai optimale à utiliser.
a) Pour un échantillon d'essai dont la teneur en S est ≤ 0,5 %, une prise d'essai de 3 g est recommandée.
CR
b) Pour un échantillon d'essai dont la teneur en S est > 0,5 % mais < 1 %, une prise d'essai de 0,5 g est
CR
recommandée.
c) Pour un échantillon d'essai dont la teneur en S est ≥ 1 %, une prise d'essai de 0,1 g est recommandée.
CR
d) Si la teneur en S est inconnue, il convient d'utiliser une prise d'essai d'au moins 0,5 g.
CR
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ISO/DIS 14388-2
e) Si une grande quantité de soufre inorganique réduit est digérée, ceci peut dépasser la capacité de
piégeage du H S de la solution d'acétate de zinc comme ZnS, ou entraîner l’utilisationd’un volume de
2
titrant iodé excessif.
f) Si une trop petite quantité de soufre inorganique réduit est digérée, alors seules de très petites quantités
de H S sont générées, ce qui entraîne l'utilisation de très petites quantités de titrant iodé et par
2
conséquent, une faible précision d'analyse.
Ajouter 2,0 g ± 0,1 g de poudre de chrome (5.1) dans le ballon de digestion (6.6).
Ajouter 10 ml ± 0,5 ml d'éthanol (5.2) dans le ballon de digestion (6.6) et faire tournoyer.
NOTE 1 L'éthanol agit comme agent mouillant du sol.
Placer le ballon de digestion (6.6) et son contenu dans le chauffe-ballon ou sur une plaque chauffante
électrique (6.14) et relier au réfrigérant à reflux (6.19).
Il convient d'assembler l'appareillage comme représenté sur la Figure 2 et de le placer dans une hotte
aspirante.
AVERTISSEMENT — Les matériaux de sol à forte teneur en sulfures peuvent potentiellement réagir
violemment à ce stade. Le H S est un gaz toxique généré à partir de la solution de digestion.
2
Monter l’ampoule à Brome (6.18) en s'assurant que le bras dans lequel s'écoule le gaz fait face au réfrigérant
et que le robinet de solution est fermé.
S'assurer que les connexions et fixations en verre dépoli sont étanches au gaz.
Monter une pipette Pasteur (6.16) sur le tube de sortie, en haut du réfrigérant à reflux (6.19) et l'insérer dans
une fiole Erlenmeyer de 100 ml (6.10) contenant 40 ml de solution d'acétate de zinc (5.10).
Ouvrer l'écoulement d’eau dans le réfrigérant à reflux.
Ajouter 60 ml de HCl à 6 mol/l (5.4) à laide du distributeur en verre dans l’ampoule à brome.
Relier l'écoulement de N à l’ampoule à Brome et ajuster l'écoulement afin d'obtenir une fréquence de bulles
2
dans la solution d'acétate de zinc d'environ 3 bulles par seconde. Laisser le gaz N purger le système
2
pendant environ 3 min.
Laisser s'échapper progressivement la solution d'acide chlorhydrique à 6 mol/l depuis le distributeur (p. ex.
pendant une minute ou plus, lentement si la présence de carbonates dans la prise d'essai provoque une
violente effervescence).
Patienter 2
...
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