Surface-active agents and detergents -- Determination of water content -- Karl Fischer methods

ISO 4317:2011 specifies two titration methods (volumetric and coulometric) using Karl Fischer reagent for the determination of the water content of surface active agents and detergents. These methods are applicable to products in the form of powders, pastes and solutions. They are applicable only if so indicated in the specific standard for each product. As alkaline compounds react with Karl Fischer reagent, the methods give values which are too high in the case of samples containing alkali metal silicates, carbonates, hydroxides or borates. Therefore, samples need to be analysed for the presence of such alkali metal salts prior to the determination of the water content.

Agents de surface et détergents -- Détermination de la teneur en eau -- Méthodes de Karl Fischer

L'ISO 4317:2011 spécifie deux méthodes de titrage (volumétrique et coulométrique) pour la détermination de la teneur en eau des agents de surface et des détergents ŕ l'aide du réactif de Karl Fischer. Ces méthodes sont applicables aux produits ŕ l'état pulvérulent et ŕ l'état pâteux, ainsi qu'aux produits en solution. Elles ne sont applicables que si cela est indiqué dans la norme particuličre ŕ chaque produit. Étant donné que les composés alcalins réagissent avec le réactif de Karl Fischer, les méthodes donnent des résultats en excčs dans le cas d'échantillons contenant des silicates, carbonates, hydroxydes ou borates de métaux alcalins. En conséquence, les échantillons doivent ętre analysés pour déceler la présence de tels sels alcalins avant la détermination de la teneur en eau.

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Published
Publication Date
28-Nov-2011
Current Stage
6060 - International Standard published
Start Date
22-Nov-2011
Completion Date
29-Nov-2011
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ISO 4317:2011 - Surface-active agents and detergents -- Determination of water content -- Karl Fischer methods
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INTERNATIONAL ISO
STANDARD 4317
Thrid edition
2011-12-01
Surface-active agents and detergents —
Determination of water content —
Karl Fischer methods
Agents de surface et détergents — Détermination de la teneur en
eau — Méthodes de Karl Fischer
Reference number
ISO 4317:2011(E)
ISO 2011
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ISO 4317:2011(E)
COPYRIGHT PROTECTED DOCUMENT
© ISO 2011

All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means,

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Published in Switzerland
ii © ISO 2011 – All rights reserved
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ISO 4317:2011(E)
Contents Page

Foreword ............................................................................................................................................................ iv

1  Scope ...................................................................................................................................................... 1

2  Normative references ............................................................................................................................ 1

3  Terms and definitions ........................................................................................................................... 1

4  Principle ................................................................................................................................................. 1

5  Test methods ......................................................................................................................................... 2

5.1  General ................................................................................................................................................... 2

5.2  Volumetric titration method ................................................................................................................. 2

5.3  Coulometric titration method ............................................................................................................... 6

6  Precision ................................................................................................................................................ 9

6.1  Precision of the volumetric titration method ...................................................................................... 9

6.2  Precision of the coulometric titration method ................................................................................... 9

7  Test report ............................................................................................................................................ 10

Annex A (informative) Preparation of Karl Fischer reagent containing pyridine ....................................... 11

Annex B (informative) Interlaboratory test results ........................................................................................ 12

Bibliography ...................................................................................................................................................... 14

© ISO 2011 – All rights reserved iii
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ISO 4317:2011(E)
Foreword

ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies

(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO

technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been

established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and

non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the

International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.

International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.

The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards

adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an

International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.

Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent

rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.

ISO 4317 was prepared by Technical Committee ISO/TC 91, Surface active agents.

This third edition cancels and replaces the second edition (ISO 4317:1991), which has been technically

revised to incorporate the following changes:
 the coulometric titration method in 5.3 has been added;
 the former Annex B has been deleted;
 interlaboratory test results have been added in a new Annex B;
 the Bibliography has been added.
iv © ISO 2011 – All rights reserved
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 4317:2011(E)
Surface-active agents and detergents — Determination of water
content — Karl Fischer methods
1 Scope

This International Standard specifies two titration methods (volumetric and coulometric) using Karl Fischer

reagent for the determination of the water content of surface active agents and detergents.

These methods are applicable to products in the form of powders, pastes and solutions.

They are applicable only if so indicated in the specific standard for each product.

As alkaline compounds react with Karl Fischer reagent, the methods give values which are too high in the

case of samples containing alkali metal silicates, carbonates, hydroxides or borates. Therefore, samples need

to be analysed for the presence of such alkali metal salts prior to the determination of the water content.

2 Normative references

The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated

references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced

document (including any amendments) applies.
ISO 607, Surface active agents and detergents — Methods of sample division

ISO 3696:1987, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods

3 Terms and definitions
For the purposes of this document, the following terms and definitions apply.
3.1
water content

mass fraction of free water, water of crystallization, absorbed water or occluded water, calculated from the

amount of Karl Fischer reagent used in accordance with this International Standard

NOTE The water content is expressed as a percentage by mass.
4 Principle

The water content of a test portion is determined on the basis of the reaction of water with Karl Fischer

reagent.
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ISO 4317:2011(E)
5 Test methods
5.1 General

Two titration methods using Karl Fischer reagent are described: a volumetric titration method and a

coulometric titration method.

The volumetric titration method shall be used for samples with a water content of 2 % or more; the coulometric

titration method shall be used for samples with a water content of 0,1 % or less. Both methods may be used

for water contents in the range of 0,1 % to 2 %.
5.2 Volumetric titration method
5.2.1 Principle

Any water present in a test portion is reacted with a solution of iodine and sulfur dioxide in an appropriate

mixture (Karl Fischer reagent), previously standardized by titration with an exactly known mass of water. The

water content is calculated as a percentage by mass from the amount of reagent used.

5.2.2 Reagents

During the analysis, use only reagents of recognized analytical grade and only grade 2 distilled water (5.2.2.1).

5.2.2.1 Distilled water or water of at least equivalent purity, complying with the requirements of

ISO 3696 for grade 2.
5.2.2.2 Karl Fischer reagent, preferably commercially prepared.

A reagent containing pyridine may be prepared as described in Annex A for information purposes. A non-

pyridine reagent can be used if it has been shown to be suitable; if so, this shall be indicated in the test report.

NOTE A suitable non-pyridine-containing reagent containing iodine, sulfur dioxide and an amine dissolved in

2-methoxyethanol is commercially available.

5.2.2.3 Disodium tartrate dihydrate or oxalic acid dihydrate, to be used as the primary standard for

Karl Fischer reagent, or water (5.2.2.1).
5.2.2.4 Solvent, e.g. 2-methoxyethanol, propan-1-ol or methanol.

If it is known that these solvents interfere with the determination (e.g. for the determination of water in

aldehydes or ketones), trichloromethane or dichloromethane may be used; if so, this shall be indicated in the

test report.

WARNING — Trichloromethane and dichloromethane are harmful if inhaled or swallowed, and are

irritating to the skin, with the risk of irreversible effects and the danger of serious damage to health in

the event of prolonged exposure.
5.2.3 Apparatus
Use usual laboratory apparatus and, in particular, the following.
5.2.3.1 Karl Fischer apparatus, fully automatic or semi-automatic, consisting of
 a titrator with double platinum electrode,
 a 20 ml piston burette,
2 © ISO 2011 – All rights reserved
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ISO 4317:2011(E)

 drying tubes containing activated silica gel, calcium chloride or magnesium perchlorate,

 a titration vessel,
 a magnetic stirring apparatus.
5.2.3.2 Micrometer syringe, capacity 100 µl.
5.2.3.3 Graduated pipette, capacity 20 ml.

5.2.3.4 Syringe, consisting of a glass tube of nominal capacity about 10 ml, having an internal diameter

of 2 mm to 4 mm, with a movable needle attached to the syringe by suitable means.

5.2.3.5 Balance, accurate to 0,1 mg.
5.2.4 Sampling

The Iaboratory sample of surface-active agent or detergent shall have been prepared and stored in

accordance with the instructions given in ISO 607.
5.2.5 Procedure
5.2.5.1 General

Atmospheric moisture is the biggest source of interference in Karl Fischer titration. Take care to thoroughly dry

the apparatus used and to handle the test portions and solvents speedily. To use the Karl Fischer apparatus,

follow the manufacturer’s instructions.
5.2.5.2 Determination of the water equivalent of Karl Fischer reagent (5.2.2.2)

Determine the water equivalent of the reagent on each new container of reagent and repeat at least weekly.

It is necessary to check the titre of Karl Fischer reagent, as the titre of standard solutions is subject to change.

The type of apparatus used and desired analytical accuracy govern the frequency of such titre checks.

Place the magnetic stirring bar into the titration vessel of the Karl Fischer apparatus (5.2.3.1) using pincers,

and transfer 10 ml of one of the solvents (5.2.2.4) used for the determination into the titration vessel and titrate

with Karl Fischer reagent (5.2.2.2).

Where absolutely necessary, e.g. for the determination of water in aldehydes or ketones, use chloroform or

dichloromethane (see 5.2.2.4) as solvent.
Either:

Weigh 200 mg to 250 mg of disodium tartrate dihydrate or oxalic acid dihydrate (5.2.2.3) in a weighing scoop

to the nearest 0,1 mg. Transfer the tartrate or oxalic acid to the titration vessel and reweigh the weighing

scoop. Dissolve the tartrate or oxalic acid in the solvent by gentle stirring.
Or:

Introduce approximately 40 mg of water (5.2.2.1) from a dropping bottle, weighed before and after introducing

the water into the titration vessel.

The amount of solvent used shall be such as to immerse the electrode by 2 mm to 3 mm.

Add Karl Fischer reagent until the electrometric end point has been reached, that is, is when, after adding Karl

Fischer reagent drop by drop, the observed value remains constant for 30 s.
© ISO 2011 – All rights reserved 3
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ISO 4317:2011(E)

The water equivalent,  , expressed in milligrams of water per millilitre of reagent, is given by one of the

following equations:
mw
1HO
 
100V
 
where

m is the mass, in milligrams, of disodium tartrate dihydrate or oxalic acid dihydrate (5.2.2.3) used;

m is the mass, in milligrams, of water (5.2.2.1) used;

w is the water content, expressed as a percentage by mass, of the primary standard (5.2.2.3) used,

i.e. 15,66 for sodium tartrate dihydrate or 28,57 for oxalic acid dihydrate;

V is the volume, in millilitres, of Karl Fischer reagent (5.2.2.2) used in the titration.

5.2.5.3 Determination of water content
5.2.5.3.1 General

Depending on the characteristics of the laboratory sample, one of the following two methods shall be chosen:

the general method (5.2.5.3.2) or the dissolution method (5.2.5.3.3).

The general method is suitable for samples which are homogeneous and easy to dispense into the titration

vessel.

The dissolution method shall be used for samples for which homogeneity is questionable and/or for samples

that are difficult to dispense into the titration vessel.
5.2.5.3.2 General method
5.2.5.3.2.1 Determination

Place 20 ml of solvent (5.2.2.4) and the magnetic stirring bar (using pincers) in the titration vessel of the Karl

Fischer apparatus (5.2.3.1). Whilst stirring, add Karl Fischer reagent (5.2.2.2) until the end point is reached as

indicated by the instrument reading. Do not record the amount of reagent used.

Add the test portion. Check the amount to the nearest 0,1 mg by difference of masses, m . Choose the

amount so as to consume a volume of Karl Fischer reagent corresponding to more than 50 % of the capacity

of the piston burette. Stir to dissolve and titrate to the same end point. Record the volume of Karl Fischer

reagent used, V .

Carry out a second determination by adding another test portion and repeating the titration.

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ISO 4317:2011(E)
5.2.5.3.2.2 Expression of results

The water content of the sample, w , expressed as a percentage by mass, is given by the formula:

 V
HO 2
w100
where

V is the volume, in millilitres, of Karl Fischer reagent (5.2.2.2) used for the determination;

m is the mass, in milligrams, of the test portion;
 is as defined in 5.2.5.2.
5.2.5.3.3 Dissolution method
5.2.5.3.3.1 Determination

Weigh a suitable amount of laboratory sample, m , into a dry flask. Add a suitable amount of any organic

solvent, m , that does not interfere with Karl Fischer reagent (5.2.2.2). The amounts of sample and solvent

shall be chosen so as to use the greatest amount of sample and smallest proportion of the solvent possible, in

order to obtain a manageable blend and not compromise the representative of the sample uptake. Record the

mass to the nearest 0,001 g. Stopper the flask and shake until a homogeneous blend is obtained.

If insoluble salts remain at the bottom of the flask at this stage, the method has to be abandoned because

a) part of the water might have been removed by the insoluble salts as crystallization water, and

b) a rigorous procedure would have to involve the correct determination of the mass of the insoluble salts.

Determine the water content of both the solvent, w , and the blend, w , following the procedure given in

2 b
5.2.5.3.2.
5.2.5.3.3.2 Expression of results

The water content of the product, w , expressed as a percentage by mass, is given by the formula:

wmm mw
 
b1 2 2 2
w 
where
m is the mass, in grams, of sample taken in 5.2.5.3.3.1;
m is the mass, in grams, of solvent used in 5.2.5.3.3.1;

w is the water content in the blend according to 5.2.5.3.3.1, as a percentage (mass fraction);

w is the water content in the solvent according to 5.2.5.3.3.1, as a percentage (mass fraction).

© ISO 2011 – All rights reserved 5
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ISO 4317:2011(E)
5.3 Coulometric titration method
5.3.1 Principle

Place the electrolytic solution and sample in an electrolysis cell, electrolyse it by flowing electrolytic current,

carry out the
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 4317
Troisième édition
2011-12-01
Agents de surface et détergents —
Détermination de la teneur en eau —
Méthodes de Karl Fischer
Surface-active agents and detergents — Determination of water
content — Karl Fischer methods
Numéro de référence
ISO 4317:2011(F)
ISO 2011
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ISO 4317:2011(F)
DOCUMENT PROTÉGÉ PAR COPYRIGHT
© ISO 2011

Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni utilisée sous

quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l'accord écrit

de l'ISO à l'adresse ci-après ou du comité membre de l'ISO dans le pays du demandeur.

ISO copyright office
Case postale 56  CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
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Web www.iso.org
Publié en Suisse
ii © ISO 2011 – Tous droits réservés
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ISO 4317:2011(F)
Sommaire Page

Avant-propos ..................................................................................................................................................... iv

1  Domaine d'application .......................................................................................................................... 1

2  Références normatives ......................................................................................................................... 1

3  Termes et définitions ............................................................................................................................ 1

4  Principe .................................................................................................................................................. 1

5  Méthodes d'essai ................................................................................................................................... 2

5.1  Généralités ............................................................................................................................................. 2

5.2  Méthode de titrage volumétrique ......................................................................................................... 2

5.3  Méthode de titrage coulométrique ....................................................................................................... 6

6  Fidélité .................................................................................................................................................... 9

6.1  Fidélité de la méthode de titrage volumétrique .................................................................................. 9

6.2  Fidélité de la méthode de titrage coulométrique ............................................................................. 10

7  Rapport d'essai .................................................................................................................................... 10

Annexe A (informative) Préparation du réactif de Karl Fischer contenant de la pyridine ......................... 11

Annexe B (informative) Résultats d'essais interlaboratoires ....................................................................... 12

Bibliographie ..................................................................................................................................................... 14

© ISO 2011 – Tous droits réservés iii
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ISO 4317:2011(F)
Avant-propos

L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de

normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée

aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du

comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non

gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec

la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.

Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,

Partie 2.

La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes

internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur

publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres

votants.

L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de

droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne

pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 4317 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 91, Agents de surface.

Cette troisième édition annule et remplace la deuxième édition (ISO 4317:1991), qui a fait l'objet d'une

révision technique pour incorporer les modifications suivantes:
 la méthode de titrage coulométrique en 5.3 a été ajoutée;
 l'ancienne Annexe B a été supprimée;

 les résultats d'essais interlaboratoires ont été ajoutés dans une nouvelle Annexe B;

 la Bibliographie a été ajoutée.
iv © ISO 2011 – Tous droits réservés
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NORME INTERNATIONALE ISO 4317:2011(F)
Agents de surface et détergents — Détermination de la teneur
en eau — Méthodes de Karl Fischer
1 Domaine d'application

La présente Norme internationale spécifie deux méthodes de titrage (volumétrique et coulométrique) pour la

détermination de la teneur en eau des agents de surface et des détergents à l'aide du réactif de Karl Fischer.

Ces méthodes sont applicables aux produits à l'état pulvérulent et à l'état pâteux, ainsi qu'aux produits en

solution.

Elles ne sont applicables que si cela est indiqué dans la norme particulière à chaque produit.

Étant donné que les composés alcalins réagissent avec le réactif de Karl Fischer, les méthodes donnent des

résultats en excès dans le cas d'échantillons contenant des silicates, carbonates, hydroxydes ou borates de

métaux alcalins. En conséquence, les échantillons doivent être analysés pour déceler la présence de tels sels

alcalins avant la détermination de la teneur en eau.
2 Références normatives

Les documents de référence suivants sont indispensables pour l'application du présent document. Pour les

références datées, seule l'édition citée s'applique. Pour les références non datées, la dernière édition du

document de référence s'applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 607, Agents de surface et détergents — Méthodes de division d'un échantillon

ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai

3 Termes et définitions

Pour les besoins du présent document, les termes et définitions suivants s'appliquent.

3.1
teneur en eau

fraction massique d'eau libre, d'eau de cristallisation, d'eau absorbée ou occluse, calculée à partir de la

quantité de réactif de Karl Fischer utilisée conformément à la présente Norme internationale

NOTE La teneur en eau est exprimée en pourcentage en masse.
4 Principe

La teneur en eau d'une prise d'essai est déterminée d'après la réaction de l'eau en présence du réactif de Karl

Fischer.
© ISO 2011 – Tous droits réservés 1
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ISO 4317:2011(F)
5 Méthodes d'essai
5.1 Généralités

Deux méthodes de titrage utilisant le réactif de Karl Fischer sont décrites: une méthode de titrage

volumétrique et une méthode de titrage coulométrique.

La méthode de titrage volumétrique doit être utilisée pour les échantillons ayant une teneur en eau supérieure

ou égale à 2 %; la méthode de titrage coulométrique doit être utilisée pour les échantillons ayant une teneur

en eau inférieure ou égale à 0,1 %. Si la teneur en eau est comprise entre 0,1 % et 2 %, les deux méthodes

peuvent être utilisées indifféremment.
5.2 Méthode de titrage volumétrique
5.2.1 Principe

Réaction de l'eau contenue dans une prise d'essai avec une solution d'iode et de dioxyde de soufre dans un

mélange approprié (réactif de Karl Fischer), préalablement étalonné par titrage d'une masse d'eau exactement

connue. Calcul de la teneur en eau, en pourcentage en masse, à partir de la quantité de réactif utilisée.

5.2.2 Réactifs

Au cours de l'analyse, utiliser uniquement des réactifs de qualité analytique reconnue et de l'eau distillée de

qualité 2 (5.2.2.1).

5.2.2.1 Eau distillée, ou eau de pureté au moins équivalente, satisfaisant aux exigences relatives à l'eau

de qualité 2 selon l'ISO 3696.
5.2.2.2 Réactif de Karl Fischer, de préférence en préparation du commerce.

Un réactif contenant de la pyridine peut être préparé comme décrit dans l'Annexe A, à titre d'information. Un

réactif sans pyridine peut être utilisé s'il a été démontré qu'il était approprié; le cas échéant, cela doit être

indiqué dans le rapport d'essai.

NOTE Un réactif sans pyridine approprié contenant de l'iode, du dioxyde de soufre et une amine dissoute dans le

2-méthoxy-éthanol est commercialement disponible.

5.2.2.3 Tartrate de sodium dihydraté ou acide oxalique dihydraté, utilisé comme étalon de référence

du réactif de Karl Fischer, ou eau (5.2.2.1).
5.2.2.4 Solvant, par exemple 2-méthoxy-éthanol, propan-1-ol ou méthanol.

S'il est reconnu que ces solvants interfèrent sur la détermination (par exemple pour le dosage de l'eau dans

les aldéhydes ou les cétones), on peut utiliser le chloroforme (trichlorométhane) ou le dichlorométhane; le cas

échéant, cela doit être indiqué dans le rapport d'essai.

AVERTISSEMENT — Le chloroforme et le dichlorométhane sont nocifs par inhalation et ingestion, et

sont irritants pour la peau, avec possibilité d'effets irréversibles et risque de conséquences graves

pour la santé en cas d'exposition prolongée.
5.2.3 Appareillage
Utiliser du matériel courant de laboratoire et, en particulier, ce qui suit.

5.2.3.1 Appareil de Karl Fischer, entièrement automatique ou semi-automatique, comprenant les

éléments suivants:
 un ensemble de titrage équipé d'une double électrode en platine,
 une burette à piston de 20 ml de capacité,
2 © ISO 2011 – Tous droits réservés
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ISO 4317:2011(F)

 des tubes à dessécher contenant du gel de silice activé, du chlorure de calcium ou du perchlorate de

magnésium,
 un vase de dosage,
 un agitateur magnétique.
5.2.3.2 Seringue micrométrique, de 100 µl de capacité.
5.2.3.3 Pipette graduée, de 20 ml de capacité.

5.2.3.4 Seringue, d'environ 10 ml de capacité nominale, avec un tube en verre de 2 mm à 4 mm de

diamètre intérieur, à aiguille amovible adaptée à la seringue par un système adéquat.

5.2.3.5 Balance, précise à 0,1 mg.
5.2.4 Échantillonnage

L'échantillon pour laboratoire d'agent de surface ou de détergent doit avoir été préparé et conservé

conformément aux exigences de l'ISO 607.
5.2.5 Mode opératoire
5.2.5.1 Généralités

L'humidité atmosphérique est la plus grande cause d'interférence dans le titrage de Karl Fischer. Pour y

remédier, prendre particulièrement soin de bien sécher l'appareil utilisé et de manipuler rapidement les prises

d'essai et les solvants. Pour utiliser l'appareil de Karl Fischer, suivre les instructions du fabricant.

5.2.5.2 Détermination de l'équivalent en eau du réactif de Karl Fischer (5.2.2.2)

Déterminer l'équivalent en eau du réactif pour chaque nouveau flacon de réactif, puis au moins toutes les

semaines.

Il est nécessaire de contrôler le titre du réactif de Karl Fischer, car le titre des solutions étalons peut varier. Le

type d'appareil utilisé et les exigences de précisions analytiques déterminent la fréquence du contrôle des

titres des solutions.

Placer le barreau magnétique de l'agitateur dans le vase de dosage de l'appareil de Karl Fischer (5.2.3.1) en

utilisant des pinces, y transférer 10 ml de l'un des solvants (5.2.2.4) utilisés et titrer avec le réactif de Karl

Fischer (5.2.2.2).

En cas d'absolue nécessité, par exemple pour le dosage de l'eau dans les aldéhydes ou les cétones, utiliser

du chloroforme ou du dichlorométhane (voir 5.2.2.4) comme solvant.
Soit:

Peser, à 0,1 mg près dans un vase à peser, 200 mg à 250 mg de tartrate de sodium dihydraté ou d'acide

oxalique dihydraté (5.2.2.3) et les introduire dans le vase de dosage, puis repeser le vase à peser et

dissoudre le tartrate de sodium ou l'acide oxalique dans le solvant sous agitation modérée.

Soit, en variante:

Introduire une quantité d'eau (5.2.2.1) d'environ 40 mg à l'aide d'un flacon compte-gouttes, pesé avant et

après introduction de l'eau dans le vase de dosage.

La quantité de solvant utilisée doit être suffisante pour immerger l'électrode sous 2 mm ou 3 mm.

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Par ajout de réactif de Karl Fischer, titrer jusqu'à ce que le point d'équivalence électrométrique soit atteint, ce

qui est le cas lorsque, après ajout goutte à goutte de réactif de Karl Fischer, la valeur observée reste

constante durant 30 s.

L'équivalent en eau,  , exprimé en milligrammes d'eau par millilitre, est donné par l'une des équations

suivantes:
mw
1HO
 
100V
 

m est la masse, en milligrammes, de tartrate de sodium dihydraté ou d'acide oxalique

dihydraté (5.2.2.3) utilisée;
m est la masse, en milligrammes, d'eau (5.2.2.1) utilisée;

w est la teneur en eau, en pourcentage en masse, de l'étalon de référence (5.2.2.3) utilisé, c'est-à-

dire 15,66 pour le tartrate de sodium dihydraté ou 28,57 pour l'acide oxalique dihydraté;

V est le volume, en millilitres, de réactif de Karl Fischer (5.2.2.2) utilisé pour le titrage.

5.2.5.3 Détermination de la teneur en eau
5.2.5.3.1 Généralités

Selon les caractéristiques de l'échantillon pour laboratoire, l'une des deux méthodes suivantes doit être

choisie: la méthode générale (5.2.5.3.2) ou la méthode par dissolution (5.2.5.3.3).

La méthode générale convient pour les échantillons homogènes qu'il est facile d'introduire dans le vase de

dosage.

La méthode par dissolution doit être utilisée pour les échantillons d'homogénéité douteuse et/ou pour les

échantillons qu'il est difficile d'introduire dans le vase de dosage.
5.2.5.3.2 Méthode générale
5.2.5.3.2.1 Détermination

Introduire 20 ml de solvant (5.2.2.4) et le barreau magnétique de l'agitateur (en utilisant des pinces) dans le

vase de dosage de l'appareil de Karl Fischer (5.2.3.1). Tout en agitant, ajouter le réactif de Karl

Fischer (5.2.2.2) jusqu'à ce que le point d'équivalence soit atteint, comme indiqué par l'appareil de lecture. Ne

pas enregistrer la quantité de réactif utilisée.

Ajouter la prise d'essai. Contrôler la quantité à 0,1 mg près par différence des masses (m ). Choisir la quantité

de manière à consommer un volume de réactif de Karl Fischer correspondant à plus de 50 % de la capacité

de la burette à piston. Agiter pour dissoudre et titrer jusqu'au même point d'équivalence. Noter le volume de

réactif de Karl Fischer utilisé (V ).

Effectuer un deuxième dosage en ajoutant une autre prise d'essai et en répétant le titrage.

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5.2.5.3.2.2 Expression des résultats

La teneur en eau de l'échantillon, w , exprimée en pourcentage en masse, est donnée par la formule:

 V
HO 2
w100

V est le volume, en millilitres, de réactif de Karl Fischer (5.2.2.2) utilisé pour la détermination;

m est la masse, en milligrammes, de la prise d'essai;
 a la même signification qu'en 5.2.5.2.
5.2.5.3.3 Méthode par dissolution
5.2.5.3.3.1 Détermination

Peser une quantité adéquate d'échantillon de laboratoire (m ) et l'introduire dans un flacon sec. Ajouter une

quantité adéquate d'un solvant organique (m ) qui n'interfère pas avec le réactif de Karl Fischer (5.2.2.2).

Choisir les quantités de manière à utiliser la plus grande quantité possible d'échantillon et la plus faible

proportion possible de solvant, afin d'obtenir un mélange gérable et de préserver la représentativité du

prélèvement. Enregistrer la masse à 0,001 g près. Boucher le flacon et agiter jusqu'à l'obtention d'un mélange

homogène.

S'il reste des sels insolubles au fond du flacon à ce stade, la méthode doit être abandonnée, car:

a) une partie de l'eau peut avoir été convertie en eau de cristallisation de ces sels insolubles, et

b) un mode opératoire rigoureux inclurait la détermination correcte de la masse de ces sels insolubles.

Déterminer la teneur en eau du solvant (w ) et du mélange (w ), selon le mode opératoire décrit en 5.2.5.3.2.

2 b
5.2.5.3.3.2 Expression des résultats

La teneur en eau du produit, w , exprimée en pourcentage en masse, est donnée par la formule:

wmm  mw
b1 2 2 2
w 
m est la masse, en grammes, de l'échantillon prélevé en 5.2.5.3.3.1;
m est la masse, en grammes, du solvant utilisé en 5.2.5.3.3.1;

w est la teneur en eau du mélange conformément à 5.2.5.3.3.1, en pourcentage (fraction massique);

w est la teneur en eau du solvant conformément à 5.2.5.3.3.1, en pourcentage (fraction massique).

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5.3 Méthode de titrage coulométrique
5.3.1 Principe

Placer la solution électrolytique et l'échantillon dans la cellule d'électrolyse, en faire l'électrolyse en faisant

passer le courant d'électrolyse, réaliser la réaction de Karl Fischer entre l'iode produit et l'eau présente dans

la solution, et déterminer la teneur en eau en prenant en compte la quantité d'électricité au point

d'équivalence du dosage. Le point d'équivalence est détecté par une mesure de tension sous régulation de

courant
...

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