ISO 4934:1980
(Main)Steel and cast iron — Determination of sulfur content — Gravimetric method
Steel and cast iron — Determination of sulfur content — Gravimetric method
The method is applicable to products having sulphur contents greater than 0,003 % (m/m). It is particularly suitable as a reference method for the standardization of samples on which certified standard values are to be established. Specifies principle, reagents, apparatus, sampling, procedure, expression of results and test report.
Aciers et fontes — Dosage du soufre — Méthode gravimétrique
La présente Norme internationale spécifie une méthode gravimétrique pour le dosage du soufre dans les aciers et les fontes, à l'exclusion des aciers contenant du sélénium. Cette méthode est particulièrement utilisable comme méthode de référence pour la normalisation des échantillons pour lesquels des valeurs normales certifiées doivent être établies. La méthode est applicable aux produits dont la teneur en soufre est supérieure à 0,003 % (m/m).
General Information
Relations
Buy Standard
Standards Content (Sample)
International Standard
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION@MEIK,lV ’HAPOflHAR OPrAHM3AlWlR fl0 CTAH~APTbl3Al@lWORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
- Determination of sulphur content -
Steel and cast iron
Gravimetric method
- Dosage du soufre - Methode gravimktrique
Aciers et fontes
First edition - 1980-10-01
UDC 669.13/.14 : 543.21 : 546.22 Ref. No. ISO 4934-1980 (E)
Descriptors : steels, cast iron, Chemical analysis, determination of content, sulphur, gravimetric method.
Price based on 5 pages
---------------------- Page: 1 ----------------------
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of
national Standards institutes WO member bedies). The work of developing Inter-
national Standards is carried out through ISO technical committees. Every member
body interested in a subject for which a technical committee has been set up has the
right to be represented on that committee. International organizations, governmental
and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to
the member bodies for approval before their acceptance as International Standards by
1
the ISO Council.
I
International Standard ISO 4934 was developed by Technical Committee ISO/TC 17,
I
Ree/, and was circulated to the member bodies in October 1978.
I
lt has been approved by the member bodies of the following countries :
Austria India Romania
l
1
Belgium Iran South Africa, Rep. of
I
l
Bulgaria Italy Sweden
I
l
Switzerland
Czechoslovakia Japan I
Denmark Korea, Dem. P. Rep. of Turkey
l
Egypt, Arab Rep. of Korea, Rep. of United Kingdom
Finland New Zealand USA
Germany, F. R. Norway USSR
Hungary Poland Y ugoslavia
/
following expressed pproval of the document
The member bodies of the cou ntries
on technical grounds :
Canada
0
International Organkation for Standardkation, 1980
Printed in Switzerland
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ISO 49344980 (El
INTERNATIONAL STANDARD
Steel and cast iron - Determination of sulph
Gravimetric method
Place about 200 g of the dry alumina in a 400 ml beaker con-
1 Scope and field of application
taining 300 ml of water and place the beaker in a sink. Insert a
glass tube having a bore of 5 mm, such that it extends to the
This International Standard specifies a gravimetric method for
the determination of the sulphur content of steels and cast iron, bottom of the beaker and connect the tube to a water supply.
Adjust the water flow so that the suspended fine material
excluding steels containing selenium. The method is particu-
overflows the rim of the beaker. Continue this treatment until
larly suitable as a reference method for the standardization
all the fine material, which does not settle within 1 min of stop-
of samples on which certified Standard values are to be estab-
ping the water flow, is removed.
lished.
The method is applicable to products having sulphur contents Pour off the supernatant liquid from the coarser material, add
greater than 0,003 % (mlm). the hydrochloric acid (4.4) in an amount sufficient to cover the
alumina, stir and allow to stand for not less than 12 h.
Pour off the hydrochloric acid and wash the alumina with water
2 References
as described in the second Paragraph.
ISOIR 377, Selection and preparation of samples and fest
For preparation of the column, make a slurry of the washed
pieces for wrought steel. 1)
alumina and the hydrochloric acid Solution (4.8).
Wo ven me tal wire clo th and perfora ted
ISO 565, Test sieves -
plate - Nominal sizes of apertures.
4.2 Bromine.
4.3 Nitrit acid, Q approximately 1,40 g/ml.
3 Principle
4.4 Nitrit acid, 1 + 1 dilution.
Dissolution of a test Portion in dilute nitric acid in the presence
of bromine, or in dilute nitric acid and concentrated
hydrochloric acid in the presence of bromine (with the aid of an
4.5 Hydrochlorit acid, Q approximately l,l9 g/ml.
appropriate device to prevent sulphur losses). Addition of
hydrofluoric acid and perchloric acid and evaporation of the
4.6 Hydrochlorit acid, 1 + 1 dilution.
solution until white fumes of perchloric acid are evolved. If
necessary, volatilization of chromium as chromyl chloride.
4.7 Hydrochlorit acid, 1 + 9 dilution.
Chromatographie Separation of the sulphate ions in an alumina
column and elution with ammonium hydroxide solution.
Precipitation of the sulphate ions as barium sulphate under
4.8 Hydrochlorit acid, 1 + 19 dilution.
carefully controlled conditions and filtering, washing, heating
and weighing.
4.9 Perchlorit acid, Q approximately 154 g/ml.
NOTE - If this reagent is shown to have a high sulphate content, this
4 Reagents
may be removed by passing the reagent through the adsorption
column (5.3).
During the analysis, use only reagents of recognized analytical
grade and distilled water or water of equivalent purity.
4.10 Perchlorit acid, 1 + 98 dilution.
4.1 Aluminium Oxide (alumina), prepared for
4.11 Hydrofluoric acid, Q approximately 1,14 g/ml.
chromatography, of particle size corresponding to a sieve mesh
size of 75 to 150 Pm (supplementary series R 40/3 of ISO 565).
4.12 Ammonium hydroxide, Q approximately 0,90 g/mI.
Alumina designated alkaline, neutral or acid may be used.
1) Under revision.
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ISO 49344980 (E)
4.13 Ammonium hydroxide, 1 + 19 dilution. if contact is not maintained with the alumina column. Ensure
that all alumina particles are removed from the column sides
above the top plug.
4.14 Ammonium hydroxide, 1 + 99 dilution.
Add some of the hydrochloric acid Solution (4.8) to the reser-
4.15 Iron(ll) perchlorate solution.
voir, and adjust the flow rate to 10 to 15 ml per minute. If the
flow cannot be adjusted to this rate, empty the column and
Transfer 5 g of high purity iron of very low sulphur content to a
repeat the preparation.
500 ml narrow-necked conical flask, and dissolve in a mixture
of 25 ml of the perchloric acid (4.9) and 375 ml of water by
Pass by suction 20 ml of water through the column and follow
heating in a water bath at 50 OC.
with 20 ml of the ammonium hydroxide Solution (4.13) and
then 20 ml of water. Combine the last two eluates and test for
When about two-thirds of the iron has d issolved, remove the
absence of aluminium salts by adjusting the pH of the solution
flask from the water bath and allow it to cool.
until faintly ammoniacal. If aluminium hydroxide precipitates on
standing, pass 20 ml of the hydrochloric acid Solution (4.7) and
Close the flask with a rubber stopper provided with a one-way
then 20 ml of water through the column. Repeat the treatment
valve to permit the escape of gases without the ingress of air.
with 20 ml of the ammonium hydroxide Solution (4.13) and
20 ml of water, testing the ammoniacal eluates for absence of
aluminium salts as before.
solu tion corresponding to approx-
4.16 Sulphuric acid,
imately 48 mg of sulphur per Iitre.
If aluminium hydroxide still precipitates, pass some of the
hydrochloric acid Solution (4.6) through the column for 1 h
Add 2,8 ml of sulphuric acid, Q approximately 184 g/ml, to
without suction and then wash with 50 ml of water. Pass 20 ml
ab.out 500 ml of water. Dilute to 1 000 ml and mix. Take 30 ml
of the ammonium hydroxide Solution (4.13) and 20 ml of water
of this Solution, dilute to 1 000 ml and mix.
through the column and test these eluates for absence of
aluminium sa Its.
Barium chloride dihydrate, 122 g/l Solution.
4.17
Repeat this sequence of washing until there is no evidente of
Dissolve 122 g of barium chloride dihydrate (BaC12.2H20) in
aluminium salts being eluted from the column. Finally, wash
water, dilute to 1 000 ml and mix.
with 30 ml of the hydrochloric acid Solution (4.8).
texture filter
Filter this Solution through a non-hardened,
When is not the lower part in water
the tube in use, immerse
V just before use.
Paper
and fit a rubber bung to the reservoir.
1 ml of this solution is equ roximatel yO,16 mg of
to aPP
sulphur
6 Sampling
4.18 Methyl orange, 0,50 g/l solution. Select and prepare the samples as specified in ISO/R 377.
7 Procedure
5 Apparatus
Normal laboratory apparatus, and 7.1 Test Portion
sulphur con-
Take a test Portion according to the anticipated
5.1 Conical flask, of capacity 1 000 ml, having a ground-
tent as follows :
glass neck.
a) for sulphur contents up to 0,005 % (mlm), weigh, to
5.2 Allihn condenser (four or six bulb type).
the nearest 0,001 g, two test portions, each of approx-
imately 10 g;
.
53 Adsorption column (see the figure).
b) for sulphur contents of 0,005 % up to 0,05 % (mlm),
weigh, to the nearest 0,001 g, a test Portion of approx-
Prepare the adsorption column as follows.
imately 10 g;
Fit the column tube into a one-hole rubber bung just below the
c) for sulphur contents greater than 0,05 % (mlm), select
reservoir to act as a gasket for fixing the tube in a suction filtra-
an amount of test Portion such that the sulphur to be deter-
tion flask. Fit the tube into the suction flask and place a well-
mined does not exceed 0,005 g, and weigh, to the nearest
packed plug of quartz wool, about 20 mm thick, in the narrow
0,001 g.
end of the tube. Transfer sufficient alumina slurry (4.1) into the
tube to make a column 100 to 120 mm long. Using the
NOTE - Ideal conditions for the Operation of this method require a
hydrochloric acid Solution (4.81, rinse all the alumina particles
knowledge of the approximate sulphur content of the test Portion. If
from the sides of the reservoir into the tube.
...
Norme internationale
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATIONoME)I(LIYHAPOCJHAR OPTAHM3A~MR f-l0 CTAH~APTM3A~MWORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Aciers et fontes - Dosage du soufre - Méthode
gravimétrique
Steel and cast iron - Determïnation of sulphur content - Gravimetric method
Première édition - 1980-10-01
CDU 669.13/.14 : E343.21 : 546.22 Réf. no : ISO 4934-1980 (FI
Descripteurs : acier, fonte, analyse chimique, dosage, soufre, méthode gravimétrique.
Prix basé sur 5 pages
---------------------- Page: 1 ----------------------
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque
comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique
correspondant. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouverne-
mentales, en liaison avec I’ISO, participent également aux travaux.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO.
La Norme internationale ISO 4984 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 17,
Acier, et a été soumise aux comités membres en octobre 1978.
Les comités membres des pays suivants l’ont approuvée :
Afrique du Sud, Rép. d’ Finlande Roumanie
Allemagne, R. F. Hongrie Royaume-Uni
Inde
Autriche Suède
Belgique Iran Suisse
Bulgarie Italie Tchécoslovaquie
Corée, Rép. dém. p. de Japon Turquie
Corée, Rép. de Norvège URSS
Danemark Nouvelle-Zélande USA
Égypte, Rép. arabe d’ Yougoslavie
Pologne
Les comités membres des pays suivants l’ont désapprouvée pour des raisons techni-
ques :
Canada
France
0 Organisation internationale de normalisation, 1980 l
Imprimé en Suisse
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NORME INTERNATIONALE ISO 4934-1980 (F)/ERRATUM
Publié 1981-12-15
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION. MEXC\YHAPOAHAR OPrAHM3A~M~ fl0 CTAH~APTM3Al&lM. ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
- Dosage du soufre - Méthode
Aciers et fontes
gravimétrique
ERRATUM
Page 7
remplacer «acide chlorhydrique (4.4)~ par «acide chlorhydrique (4.5)~.
Paragraphe 4.1, troisième alinéa, deuxième ligne :
Paragraphe 4.10 : remplacer «dilué 1 + 98)) par «dilué 1 + 49)).
---------------------- Page: 3 ----------------------
Page blanche
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ISO 4934-1980 (FI
NORME INTERNATIONALE
Aciers et fontes - Dosage du soufre - Méthode
gravimétrique
1 Objet et domaine d’application Introduire 200 g environ d’oxyde d’aluminium sec dans un
bécher de 400 ml contenant 300 ml d’eau et placer le bécher
La présente Norme internationale spécifie une méthode gravi- dans un évier. Introduire un tube en verre de 5 mm de diamétre
métrique pour le dosage du soufre dans les aciers et les fontes, intérieur jusqu’au fond du bécher, et relier ce tube à une ali-
à l’exclusion des aciers contenant du sélénium. Cette méthode mentation en eau. Régler le débit d’eau de maniére que le maté-
est particulièrement utilisable comme méthode de référence riau fin en suspension déborde du bécher. Continuer ce traite-
pour la normalisation des échantillons pour lesquels des valeurs ment jusqu’à ce que tout matériau fin, qui ne se dépose pas en
normales certifiées doivent être établies. l’espace de 1 min aprés l’interruption de l’écoulement d’eau,
soit éliminé.
La méthode est applicable.aux produits dont la teneur en soufre
est supérieure à 0,003 % (mlm).
Décanter le liquide surnageant pour le séparer du matériau le
plus gros, ajouter l’acide chlorhydrique (4.4) en quantité suffi-
sante pour couvrir l’oxyde d’aluminium, agiter et laisser reposer
2 Références
pendant une durée qui ne soit pas inférieure à 12 h.
ISO/R 377, Prélèvement et préparation des échantillons et des
Décanter l’acide chlorhydrique et laver l’oxyde d’aluminium
éprouvettes pour l’acier corroyh. 1)
avec de l’eau, comme indiqué au deuxieme alinéa.
I SO 565, Tamis de contrôle - Toiles métalliques et tôles perfo-
Pour la préparation de la colonne, préparer un mélange pâteux
r6es - Dimensions nominales des ouvertures.
avec l’oxyde d’aluminium lavé et la solution d’acide chlorhydri-
que (4.8).
3 Principe
4.2 Brome.
Mise en solution d’une prise d’essai dans l’acide nitrique dilué
en présence de brome, ou dans l’acide nitrique dilué et l’acide
4.3 Acide nitrique, Q 140 g/ml environ.
chlorhydrique concentré en présence de brome (en utilisant un
dispositif approprié pour empêcher des pertes de soufre). Addi-
tion d’acide fluorhydrique et d’acide perchlorique et évapora-
4.4 Acide nitrique, dilué 1 + 1.
tion de la solution jusqu’à dégagement de fumées blanches
d’acide perchlorique. Si nécessaire, volatilisation du chrome
4.5 Acide chlorhydrique, Q 1,19 g/ml environ.
sous forme de chlorure de chromyle. Séparation chromatogra-
phique des ions sulfates à travers une colonne d’oxyde d’alumi-
nium et élution par une solution d’hydroxyde d’ammonium.
4.6 Acide chlorhydrique, dilué 1 + 1.
Précipitation des ions sulfate sous forme de sulfate de baryum
dans des conditions soigneusement contrôlées, et filtration,
4.7 Acide chlorhydrique, dilué 1 + 9.
lavage, chauffage et pesée.
4.8 Acide chlorhydrique, dilué 1 + 19.
4 Réactifs
4.9 Acide perchlorique, Q 154 g/ml environ.
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs de qua-
lité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou de l’eau de
Au cas où ce réactif présenterait une teneur élevée en sulfa-
NOTE -
pureté équivalente.
tes, ceux-ci peuvent être éliminés par passage du réactif sur une
colonne d’adsorption (5.3).
4.1 Oxyde d’aluminium (alumine), pour chromatographie,
de grandeur granulométrique correspondant à une ouverture
4.10 Acide perchlorique, dilué 1 + 98.
de maille de tamis de 75 à 150 pm (série supplémentaire R 40/3
de I’ISO 565). On peut utiliser soit l’oxyde d’aluminium défini
comme alcalin, soit celui défini comme acide ou neutre. 4.11 Acide fluorhydrique, Q 1,14 g/ml environ.
1) En révision.
---------------------- Page: 5 ----------------------
IsO 49344980 (FI
4.12 Hydroxyde d’ammonium, Q 0,90 g/ml environ. d’acide chlorhydrique (4.81, rincer toutes les particules d’alu-
mine adhérant aux parois du réservoir, de facon à les entraîner
dans le tube. Introduire un tampon en laine de quartz en le pres-
4.13 Hydroxyde d’ammonium, dilué 1 + 19.
sant avec une baguette en verre de facon à obtenir un contact
entre la laine de quartz et I’alumine. Presser encore le tampon si
4.14 Hydroxyde d’ammonium, dilué 1 + 99.
celui-ci n’est pas en contact avec la colonne d’alumine. S’assu-
rer que toutes les particules d’alumine sont éliminées des parois
de la colonne au-dessus du bouchon supérieur.
4.15 Perchlorate de fer(ll), solution
Ajouter de la solution d’acide chlorhydrique (4.8) dans le réser-
Transférer 5 g de fer très pur ayant une très faible teneur en
voir, et régler le débit entre 10 et 15 ml par minute. Si le débit ne
soufre dans une fiole conique à col étroit de 500 ml de capacité
peut pas être réglé à cette valeur, vider la colonne et répéter la
et le dissoudre avec un mélange de 25 ml de la solution d’acide
préparation.
perchlorique (4.9) et 375 ml d’eau, en chauffant dans un bain
d’eau à 50 OC.
Faire passer par aspiration 20 ml d’eau à travers la colonne, puis
Lorsque les deux tiers environ du fer sont dissous, enlever le 20 ml de la solution d’hydroxyde d’ammonium (4.131, et enfin
flacon d’un bain d’eau et le laisser refroidir. 20 ml d’eau. Rassembler les deux dernier éluats et contrôler
l’absence de sels d’aluminium en ajustant le pH de la solution
Fermer le flacon avec un bouchon en caoutchouc muni d’une jusqu’à ce que celle-ci soit légèrement ammoniacale. Si l’on
soupape à sens unique pour permettre l’échappement des gaz observe, au repos, la formation d’un précipité d’hydroxyde
sans entrée d’air. d’aluminium, faire passer à travers la colonne 20 ml de la solu-
tion d’acide chlorhydrique (4.7), puis 20 ml d’eau. Répéter le
traitement avec 20 ml de la solution d’hydroxyde d’ammonium
4.16 Acide sulfurique, solution correspondant à 48 mg
(4.13) et 20 ml d’eau en contrôlant dans les éluats, l’absence de
environ de soufre par litre.
sels d’aluminium comme précédemment indiqué.
Ajouter 2,8 ml d’acide sulfurique, Q 184 g/ml environ, à envi-
Si de l’hydroxyde d’aluminium précipite encore, faire passer, à
ron 500 ml d’eau. Diluer à 1 000 ml et homogénéiser. Prélever
travers la colonne, de la solution d’acide chlorhydrique (4.6)
30 ml de cette solution, et diluer à 1 000 ml et homogénéiser.
durant 1 h sans aspiration et laver ensuite avec 50 ml d’eau.
Faire passer 20 ml de la solution d’hydroxyde d’ammonium
4.17 Chlorure de baryum dihydraté, solution à 122 gl/l.
(4.13) et 20 ml d’eau à travers la colonne et contrôler l’absence
de sels d’aluminium dans les éluats.
Dissoudre 122 g de chlorure de baryum dihydraté
(BaC12.2H20) dans de l’eau, diluer à 1 000 ml et homogénéiser.
Répéter cette série de lavages jusqu’au moment où l’on ne
relève plus aucune élution de sels d’aluminium de la colonne.
Filtrer cette solution, juste avant l’emploi, à travers un filtre en
Laver enfin avec 30 ml de la solution d’acide chlorhydrique
papier non rigide à texture serrée.
(4.8).
1 ml de cette solution équivaut à 0,16 mg environ de soufre.
Lorsque le tube n’est pas utilisé, immerger sa partie inférieure
dans l’eau et appliquer un bouchon en caoutchouc au réservoir.
4.18 Méthylorange, solution à 0,50 g/l.
6 Échantillonnage
5 Appareillage
Prélever et préparer les échantillons comme spécifié dans
Matériel courant de laboratoire, et
I’ISO/R 377.
5.1 Fiole conique, de capacité 1 000 ml, à col bouché émeri.
7 Mode opératoire
5.2 Réfrigérant d’AIlihn (du type à quatre ou six boules)
7.1 Prise d’essai
5.3 Colonne d’adsorption (voir la figure).
Prélever une prise d’essai, en fonction de la teneur prévue en
Préparer la colonne d’adsorption comme suit :
soufre, comme ci-après :
Introduire le tube de la colonne dans un bouchon en caout-
a) pour des teneurs en soufre allant jusqu’à 0,005 %
chouc muni d’un trou, au fond du réservoir, de manière à cons-
(mlm) : peser à 0,001 g prés, deux prises d’essai de 10 g
tituer un joint de fixation du tube dans une fiole à filtration sous
environ chacune;
vide. Ajuster le tube dans la fiole et placer, à l’extrémité étroite
du tube, un tampon en laine de quartz bien tassée de 20 mm
d’épaisseur environ. Introduire dans le tube une quantité du b) pour des teneurs en soufre comprises entre 0,005 et
mélange pâteux d’alumine (4.1) suffisante pour obtenir une
0,05 % (mlm) : peser à 0,001 g près, 1 g de prise d’essai de
colonne de 100 à 120 mm de longueur. En utilisant la solution
10 g environ.
2
---------------------- Page: 6 ----------------------
6
...
Norme internationale
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATIONoME)I(LIYHAPOCJHAR OPTAHM3A~MR f-l0 CTAH~APTM3A~MWORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Aciers et fontes - Dosage du soufre - Méthode
gravimétrique
Steel and cast iron - Determïnation of sulphur content - Gravimetric method
Première édition - 1980-10-01
CDU 669.13/.14 : E343.21 : 546.22 Réf. no : ISO 4934-1980 (FI
Descripteurs : acier, fonte, analyse chimique, dosage, soufre, méthode gravimétrique.
Prix basé sur 5 pages
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Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque
comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique
correspondant. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouverne-
mentales, en liaison avec I’ISO, participent également aux travaux.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO.
La Norme internationale ISO 4984 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 17,
Acier, et a été soumise aux comités membres en octobre 1978.
Les comités membres des pays suivants l’ont approuvée :
Afrique du Sud, Rép. d’ Finlande Roumanie
Allemagne, R. F. Hongrie Royaume-Uni
Inde
Autriche Suède
Belgique Iran Suisse
Bulgarie Italie Tchécoslovaquie
Corée, Rép. dém. p. de Japon Turquie
Corée, Rép. de Norvège URSS
Danemark Nouvelle-Zélande USA
Égypte, Rép. arabe d’ Yougoslavie
Pologne
Les comités membres des pays suivants l’ont désapprouvée pour des raisons techni-
ques :
Canada
France
0 Organisation internationale de normalisation, 1980 l
Imprimé en Suisse
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NORME INTERNATIONALE ISO 4934-1980 (F)/ERRATUM
Publié 1981-12-15
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- Dosage du soufre - Méthode
Aciers et fontes
gravimétrique
ERRATUM
Page 7
remplacer «acide chlorhydrique (4.4)~ par «acide chlorhydrique (4.5)~.
Paragraphe 4.1, troisième alinéa, deuxième ligne :
Paragraphe 4.10 : remplacer «dilué 1 + 98)) par «dilué 1 + 49)).
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ISO 4934-1980 (FI
NORME INTERNATIONALE
Aciers et fontes - Dosage du soufre - Méthode
gravimétrique
1 Objet et domaine d’application Introduire 200 g environ d’oxyde d’aluminium sec dans un
bécher de 400 ml contenant 300 ml d’eau et placer le bécher
La présente Norme internationale spécifie une méthode gravi- dans un évier. Introduire un tube en verre de 5 mm de diamétre
métrique pour le dosage du soufre dans les aciers et les fontes, intérieur jusqu’au fond du bécher, et relier ce tube à une ali-
à l’exclusion des aciers contenant du sélénium. Cette méthode mentation en eau. Régler le débit d’eau de maniére que le maté-
est particulièrement utilisable comme méthode de référence riau fin en suspension déborde du bécher. Continuer ce traite-
pour la normalisation des échantillons pour lesquels des valeurs ment jusqu’à ce que tout matériau fin, qui ne se dépose pas en
normales certifiées doivent être établies. l’espace de 1 min aprés l’interruption de l’écoulement d’eau,
soit éliminé.
La méthode est applicable.aux produits dont la teneur en soufre
est supérieure à 0,003 % (mlm).
Décanter le liquide surnageant pour le séparer du matériau le
plus gros, ajouter l’acide chlorhydrique (4.4) en quantité suffi-
sante pour couvrir l’oxyde d’aluminium, agiter et laisser reposer
2 Références
pendant une durée qui ne soit pas inférieure à 12 h.
ISO/R 377, Prélèvement et préparation des échantillons et des
Décanter l’acide chlorhydrique et laver l’oxyde d’aluminium
éprouvettes pour l’acier corroyh. 1)
avec de l’eau, comme indiqué au deuxieme alinéa.
I SO 565, Tamis de contrôle - Toiles métalliques et tôles perfo-
Pour la préparation de la colonne, préparer un mélange pâteux
r6es - Dimensions nominales des ouvertures.
avec l’oxyde d’aluminium lavé et la solution d’acide chlorhydri-
que (4.8).
3 Principe
4.2 Brome.
Mise en solution d’une prise d’essai dans l’acide nitrique dilué
en présence de brome, ou dans l’acide nitrique dilué et l’acide
4.3 Acide nitrique, Q 140 g/ml environ.
chlorhydrique concentré en présence de brome (en utilisant un
dispositif approprié pour empêcher des pertes de soufre). Addi-
tion d’acide fluorhydrique et d’acide perchlorique et évapora-
4.4 Acide nitrique, dilué 1 + 1.
tion de la solution jusqu’à dégagement de fumées blanches
d’acide perchlorique. Si nécessaire, volatilisation du chrome
4.5 Acide chlorhydrique, Q 1,19 g/ml environ.
sous forme de chlorure de chromyle. Séparation chromatogra-
phique des ions sulfates à travers une colonne d’oxyde d’alumi-
nium et élution par une solution d’hydroxyde d’ammonium.
4.6 Acide chlorhydrique, dilué 1 + 1.
Précipitation des ions sulfate sous forme de sulfate de baryum
dans des conditions soigneusement contrôlées, et filtration,
4.7 Acide chlorhydrique, dilué 1 + 9.
lavage, chauffage et pesée.
4.8 Acide chlorhydrique, dilué 1 + 19.
4 Réactifs
4.9 Acide perchlorique, Q 154 g/ml environ.
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs de qua-
lité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou de l’eau de
Au cas où ce réactif présenterait une teneur élevée en sulfa-
NOTE -
pureté équivalente.
tes, ceux-ci peuvent être éliminés par passage du réactif sur une
colonne d’adsorption (5.3).
4.1 Oxyde d’aluminium (alumine), pour chromatographie,
de grandeur granulométrique correspondant à une ouverture
4.10 Acide perchlorique, dilué 1 + 98.
de maille de tamis de 75 à 150 pm (série supplémentaire R 40/3
de I’ISO 565). On peut utiliser soit l’oxyde d’aluminium défini
comme alcalin, soit celui défini comme acide ou neutre. 4.11 Acide fluorhydrique, Q 1,14 g/ml environ.
1) En révision.
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IsO 49344980 (FI
4.12 Hydroxyde d’ammonium, Q 0,90 g/ml environ. d’acide chlorhydrique (4.81, rincer toutes les particules d’alu-
mine adhérant aux parois du réservoir, de facon à les entraîner
dans le tube. Introduire un tampon en laine de quartz en le pres-
4.13 Hydroxyde d’ammonium, dilué 1 + 19.
sant avec une baguette en verre de facon à obtenir un contact
entre la laine de quartz et I’alumine. Presser encore le tampon si
4.14 Hydroxyde d’ammonium, dilué 1 + 99.
celui-ci n’est pas en contact avec la colonne d’alumine. S’assu-
rer que toutes les particules d’alumine sont éliminées des parois
de la colonne au-dessus du bouchon supérieur.
4.15 Perchlorate de fer(ll), solution
Ajouter de la solution d’acide chlorhydrique (4.8) dans le réser-
Transférer 5 g de fer très pur ayant une très faible teneur en
voir, et régler le débit entre 10 et 15 ml par minute. Si le débit ne
soufre dans une fiole conique à col étroit de 500 ml de capacité
peut pas être réglé à cette valeur, vider la colonne et répéter la
et le dissoudre avec un mélange de 25 ml de la solution d’acide
préparation.
perchlorique (4.9) et 375 ml d’eau, en chauffant dans un bain
d’eau à 50 OC.
Faire passer par aspiration 20 ml d’eau à travers la colonne, puis
Lorsque les deux tiers environ du fer sont dissous, enlever le 20 ml de la solution d’hydroxyde d’ammonium (4.131, et enfin
flacon d’un bain d’eau et le laisser refroidir. 20 ml d’eau. Rassembler les deux dernier éluats et contrôler
l’absence de sels d’aluminium en ajustant le pH de la solution
Fermer le flacon avec un bouchon en caoutchouc muni d’une jusqu’à ce que celle-ci soit légèrement ammoniacale. Si l’on
soupape à sens unique pour permettre l’échappement des gaz observe, au repos, la formation d’un précipité d’hydroxyde
sans entrée d’air. d’aluminium, faire passer à travers la colonne 20 ml de la solu-
tion d’acide chlorhydrique (4.7), puis 20 ml d’eau. Répéter le
traitement avec 20 ml de la solution d’hydroxyde d’ammonium
4.16 Acide sulfurique, solution correspondant à 48 mg
(4.13) et 20 ml d’eau en contrôlant dans les éluats, l’absence de
environ de soufre par litre.
sels d’aluminium comme précédemment indiqué.
Ajouter 2,8 ml d’acide sulfurique, Q 184 g/ml environ, à envi-
Si de l’hydroxyde d’aluminium précipite encore, faire passer, à
ron 500 ml d’eau. Diluer à 1 000 ml et homogénéiser. Prélever
travers la colonne, de la solution d’acide chlorhydrique (4.6)
30 ml de cette solution, et diluer à 1 000 ml et homogénéiser.
durant 1 h sans aspiration et laver ensuite avec 50 ml d’eau.
Faire passer 20 ml de la solution d’hydroxyde d’ammonium
4.17 Chlorure de baryum dihydraté, solution à 122 gl/l.
(4.13) et 20 ml d’eau à travers la colonne et contrôler l’absence
de sels d’aluminium dans les éluats.
Dissoudre 122 g de chlorure de baryum dihydraté
(BaC12.2H20) dans de l’eau, diluer à 1 000 ml et homogénéiser.
Répéter cette série de lavages jusqu’au moment où l’on ne
relève plus aucune élution de sels d’aluminium de la colonne.
Filtrer cette solution, juste avant l’emploi, à travers un filtre en
Laver enfin avec 30 ml de la solution d’acide chlorhydrique
papier non rigide à texture serrée.
(4.8).
1 ml de cette solution équivaut à 0,16 mg environ de soufre.
Lorsque le tube n’est pas utilisé, immerger sa partie inférieure
dans l’eau et appliquer un bouchon en caoutchouc au réservoir.
4.18 Méthylorange, solution à 0,50 g/l.
6 Échantillonnage
5 Appareillage
Prélever et préparer les échantillons comme spécifié dans
Matériel courant de laboratoire, et
I’ISO/R 377.
5.1 Fiole conique, de capacité 1 000 ml, à col bouché émeri.
7 Mode opératoire
5.2 Réfrigérant d’AIlihn (du type à quatre ou six boules)
7.1 Prise d’essai
5.3 Colonne d’adsorption (voir la figure).
Prélever une prise d’essai, en fonction de la teneur prévue en
Préparer la colonne d’adsorption comme suit :
soufre, comme ci-après :
Introduire le tube de la colonne dans un bouchon en caout-
a) pour des teneurs en soufre allant jusqu’à 0,005 %
chouc muni d’un trou, au fond du réservoir, de manière à cons-
(mlm) : peser à 0,001 g prés, deux prises d’essai de 10 g
tituer un joint de fixation du tube dans une fiole à filtration sous
environ chacune;
vide. Ajuster le tube dans la fiole et placer, à l’extrémité étroite
du tube, un tampon en laine de quartz bien tassée de 20 mm
d’épaisseur environ. Introduire dans le tube une quantité du b) pour des teneurs en soufre comprises entre 0,005 et
mélange pâteux d’alumine (4.1) suffisante pour obtenir une
0,05 % (mlm) : peser à 0,001 g près, 1 g de prise d’essai de
colonne de 100 à 120 mm de longueur. En utilisant la solution
10 g environ.
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