Leather — Determination of ethoxylated alkylphenols — Part 2: Indirect method

This document specifies a method for determining alkylphenols (nonylphenol and octylphenol) and alkylphenol ethoxylates (nonylphenol ethoxylate and octylphenol ethoxylate) in leather and process auxiliaries. The analysis is based on high-performance liquid chromatography (HPLC) or gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). The analysis of the alkylphenol ethoxylate is made by cleaving the alkylphenol ethoxylate and measuring the released alkylphenol. NOTE ISO 18218-1 and this document use different solvents for the extraction of the ethoxylated alkylphenols from leather. Consequently, the two analytical methods are expected to give similar trends but not necessarily the same absolute result for the ethoxylated alkylphenol content in leather.

Cuir — Détermination des alkylphénols éthoxylés — Partie 2: Méthode indirecte

Le présent document spécifie une méthode de détermination des alkylphénols (le nonylphénol et l'octylphénol) et des éthoxylates d'alkylphénol (l'éthoxylate de nonylphénol et l'éthoxylate d'octylphénol) dans le cuir et les produits auxiliaires de traitement. Cette analyse est effectuée par chromatographie en phase liquide à haute performance (CLHP) ou par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse (CG-SM). L'éthoxylate d'alkylphénol est clivé et l'alkylphénol ainsi formé est dosé. NOTE L'ISO 18218-1 et le présent document impliquent l'utilisation de solvants différents pour l'extraction des alkylphénols éthoxylés du cuir. Par conséquent, il est attendu que les deux méthodes analytiques donnent des résultats comparables, mais non nécessairement identiques, pour ce qui concerne la teneur en alkylphénols éthoxylés dans le cuir.

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Published
Publication Date
17-Jun-2019
Current Stage
6060 - International Standard published
Start Date
18-Jun-2019
Completion Date
18-Jun-2019
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ISO 18218-2:2019 - Leather -- Determination of ethoxylated alkylphenols
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ISO 18218-2:2019 - Cuir -- Détermination des alkylphénols éthoxylés
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Standards Content (sample)

INTERNATIONAL ISO
STANDARD 18218-2
IULTCS/IUC 28-2
Second edition
2019-06
Leather — Determination of
ethoxylated alkylphenols —
Part 2:
Indirect method
Cuir — Détermination des alkylphénols éthoxylés —
Partie 2: Méthode indirecte
Reference numbers
ISO 18218-2:2019(E)
IULTCS/IUC 28-2:2019(E)
ISO 2019
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ISO 18218-2:2019(E)
IULTCS/IUC 28-2:2019(E)
COPYRIGHT PROTECTED DOCUMENT
© ISO 2019

All rights reserved. Unless otherwise specified, or required in the context of its implementation, no part of this publication may

be reproduced or utilized otherwise in any form or by any means, electronic or mechanical, including photocopying, or posting

on the internet or an intranet, without prior written permission. Permission can be requested from either ISO at the address

below or ISO’s member body in the country of the requester.
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Published in Switzerland
ii © ISO 2019 – All rights reserved
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ISO 18218-2:2019(E)
IULTCS/IUC 28-2:2019(E)
Contents Page

Foreword ........................................................................................................................................................................................................................................iv

Introduction ..................................................................................................................................................................................................................................v

1 Scope ................................................................................................................................................................................................................................. 1

2 Normative references ...................................................................................................................................................................................... 1

3 Terms and definitions ..................................................................................................................................................................................... 1

4 Principle ........................................................................................................................................................................................................................ 1

5 Apparatus and materials.............................................................................................................................................................................. 2

6 Chemicals ..................................................................................................................................................................................................................... 2

7 Sampling and sample preparation .................................................................................................................................................... 3

7.1 Preparation of leather samples................................................................................................................................................. 3

7.1.1 Sampling and preparation of samples ........................................................................................................... 3

7.1.2 Sample extraction ........................................................................................................................................................... 3

7.2 Preparation of leather process auxiliary samples .................................................................................................... 4

7.3 Blank determination .......................................................................................................................................................................... 4

7.4 Determination of OP and NP ....................................................................................................................................................... 4

7.5 Determination of OPEO and NPEO ........................................................................................................................................ 4

7.6 Chromatographic analysis ............................................................................................................................................................. 5

7.7 Evaluation .................................................................................................................................................................................................... 5

8 Calibration .................................................................................................................................................................................................................. 5

8.1 Calibration for OP and NP .............................................................................................................................................................. 5

8.2 Calibration for OPEO and NPEO ............................................................................................................................................... 5

9 Calculation .................................................................................................................................................................................................................. 6

9.1 Calculation of OP and NP ................................................................................................................................................................ 6

9.2 Calculation of OPEO and NPEO ................................................................................................................................................. 6

10 Test report ................................................................................................................................................................................................................... 7

Annex A (normative) Preparation of aluminium triiodide ........................................................................................................... 8

Annex B (informative) Example of HPLC chromatograms .............................................................................................................. 9

Annex C (informative) Example of GC-MS chromatograms ........................................................................................................11

Bibliography .............................................................................................................................................................................................................................14

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ISO 18218-2:2019(E)
IULTCS/IUC 28-2:2019(E)
Foreword

ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards

bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out

through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical

committee has been established has the right to be represented on that committee. International

organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.

ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of

electrotechnical standardization.

The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are

described in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular, the different approval criteria needed for the

different types of ISO documents should be noted. This document was drafted in accordance with the

editorial rules of the ISO/IEC Directives, Part 2 (see www .iso .org/directives).

Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of

patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. Details of

any patent rights identified during the development of the document will be in the Introduction and/or

on the ISO list of patent declarations received (see www .iso .org/patents).

Any trade name used in this document is information given for the convenience of users and does not

constitute an endorsement.

For an explanation of the voluntary nature of standards, the meaning of ISO specific terms and

expressions related to conformity assessment, as well as information about ISO's adherence to the

World Trade Organization (WTO) principles in the Technical Barriers to Trade (TBT), see www .iso

.org/iso/foreword .html.

This document was prepared by the Chemical Test Commission of the International Union of Leather

Technologists and Chemists Societies (IUC Commission, IULTCS) in collaboration with the European

Committee for Standardization (CEN) Technical Committee CEN/TC 289, Leather, the secretariat of

which is held by UNI, in accordance with the agreement on technical co-operation between ISO and CEN

(Vienna Agreement).

IULTCS, originally formed in 1897, is a world-wide organization of professional leather societies to

further the advancement of leather science and technology. IULTCS has three Commissions, which

are responsible for establishing international methods for the sampling and testing of leather. ISO

recognizes IULTCS as an international standardizing body for the preparation of test methods for

leather.

This second edition cancels and replaces the first edition (ISO 18218-2:2015), which has been

technically revised as follows:
— 6.14 and 6.15 have been added;
— 7.4, 7.5 and 7.6 have been technically revised;
— 8.1 has been revised by including a reference to 6.14.
A list of all parts in the ISO 18218 series can be found on the ISO website.

Any feedback or questions on this document should be directed to the user’s national standards body. A

complete listing of these bodies can be found at www .iso .org/members .html.
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ISO 18218-2:2019(E)
IULTCS/IUC 28-2:2019(E)
Introduction

Nonylphenol ethoxylate belongs to the non-ionic surfactants. The biodegradation of nonylphenol

ethoxylate releases the persistent pollutant branched nonylphenol. Nonylphenol is a hormonal acting

substance that is toxic for waterborne organisms and many other organisms. For this reason, the

release of nonylphenol ethoxylate into the environment shall be avoided.

In 2003, the European Directive 2003/53/EC restricted the sale and use of nonylphenol and nonylphenol

ethoxylate in product preparations for industries with discharges to waste water. Preparations

containing concentrations equal to or higher than 0,1 % of nonylphenol ethoxylate or nonylphenol were

forbidden. This directive is included as part of the EU Regulation 1907/2006 (REACH).

No detailed composition of the chemical substance nonylphenol ethoxylate can be given; it is assigned

the general structural formula:

(C alkyl chain, branched or linear) − Ph − [OCH CH ] − OH (with Ph = phenyl, n ≥ 1)

9 2 2 n

To cover the group of ethoxylates of 4-nonylphenol, branched and linear, the European Chemical Agency

(ECHA) has assigned the substance the following definition:

‘4-nonylphenol, branched and linear, ethoxylated [substances with a linear and/or branched alkyl

chain with a carbon number of 9 covalently bound in position 4 to phenol, ethoxylated covering UVCB

and well-defined substances, polymers, and homologues, which include any of the individual isomers

and/or combinations thereof].’

In the leather industry, nonylphenol ethoxylate and octylphenol ethoxylate surfactants have been used.

However, the water insoluble substances nonylphenol and octylphenol have not been used. For this

reason, two different analytical procedures have been prepared for analysing leather samples.

ISO 18218-1 is a method that directly determines the ethoxylated alkylphenol. It is an efficient

procedure for the analysis of a larger number of leather samples. This procedure requires HPLC with

triple quadrupole mass spectrometer (MSMS) to identify the nonylphenol ethoxylate and octylphenol

ethoxylate.

This document specifies a procedure for analysing the alkylphenol. The ethoxylated alkylphenol is

cleaved to form the alkylphenol, which is identified using high-performance liquid chromatography

(HPLC) or gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) equipment. This method can also be used

to indirectly determine the alkylphenol ethoxylate content in leather and process auxiliaries.

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ISO 18218-2:2019(E)
INTERNATIONAL STANDARD
IULTCS/IUC 28-2:2019(E)
Leather — Determination of ethoxylated alkylphenols —
Part 2:
Indirect method
1 Scope

This document specifies a method for determining alkylphenols (nonylphenol and octylphenol)

and alkylphenol ethoxylates (nonylphenol ethoxylate and octylphenol ethoxylate) in leather and

process auxiliaries. The analysis is based on high-performance liquid chromatography (HPLC) or gas

chromatography-mass spectrometry (GC-MS).

The analysis of the alkylphenol ethoxylate is made by cleaving the alkylphenol ethoxylate and

measuring the released alkylphenol.

NOTE ISO 18218-1 and this document use different solvents for the extraction of the ethoxylated

alkylphenols from leather. Consequently, the two analytical methods are expected to give similar trends but not

necessarily the same absolute result for the ethoxylated alkylphenol content in leather.

2 Normative references

The following documents are referred to in the text in such a way that some or all of their content

constitutes requirements of this document. For dated references, only the edition cited applies. For

undated references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.

ISO 2418, Leather — Chemical, physical and mechanical and fastness tests — Sampling location

ISO 3696:1987, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods

ISO 4044, Leather — Chemical tests — Preparation of chemical test samples
3 Terms and definitions
No terms and definitions are listed in this document.

ISO and IEC maintain terminological databases for use in standardization at the following addresses:

— ISO Online browsing platform: available at https: //www .iso .org/obp
— IEC Electropedia: available at http: //www .electropedia .org/
4 Principle

Leather samples are extracted with acetonitrile using an ultrasonic bath and the nonylphenol (NP)

and/or octylphenol (OP) in the extract is quantitatively determined by HPLC or GC-MS.

The leather process auxiliaries are dissolved in acetonitrile and the NP and/or OP in the solution is

quantitatively determined by HPLC or GC-MS.

The nonylphenol ethoxylate (NPEO) and octylphenol ethoxylate (OPEO) in the extract or solution are

first converted into NP and OP, using aluminium triiodide as cleavage agent, and the NP and OP are

determined by HPLC or GC-MS. The contents of NPEO and OPEO are then calculated by normalizing to

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ISO 18218-2:2019(E)
IULTCS/IUC 28-2:2019(E)

NPEO and OPEO , respectively. Examples of the four analytes used for the determination are shown

9 10
in Table 1.
Table 1 — Analytes determinable by this method
Analyte Empirical formula Abbreviation CAS no.
4-nonylphenol
C H -C H -OH NP 84852–15–3
9 19 6 4
(mixture of isomers)
4-tert-octylphenol C H -C H -OH OP 140–66–9
8 17 6 4
Nonylphenol ethoxylate C H -C H -(OC H ) OH (n≈9) NPEO 9016–45–9
9 19 6 4 2 4 n 9
Octyphenol ethoxylate C H -C H -(OC H ) OH (n≈10) OPEO 9002–93–1
8 17 6 4 2 4 n 10
Key
CAS: chemical abstract service

NOTE There are many CAS numbers for the nonylphenol ethoxylates and octylphenol ethoxylates. The CAS

numbers in Table 1 are for the normalized structures used in the external calibration (see 8.2).

5 Apparatus and materials
Normal laboratory apparatus and, in particular, the following:
5.1 Analytical balance, weighing to an accuracy of 0,1 mg.

5.2 Ultrasonic bath, (40 ± 2) kHz, with thermostat capable of maintaining a temperature of (50 ± 5) °C.

5.3 Separating funnels, 150 ml.
5.4 Rotary evaporator, with thermostat and vacuum system.
5.5 Membrane filter, polyamide, 0,45 μm.

5.6 HPLC, equipped with diode array detector (DAD) or fluorescence detector (FLD).

5.7 GC, equipped with mass selective detector (MSD).
5.8 Filter paper, fast, quantitative.
6 Chemicals
Unless otherwise stated, analytical grade chemicals shall be used.
6.1 Acetonitrile, for HPLC.
6.2 n-Hexane.
NOTE Iso-hexane can also be used.

6.3 Aluminium triiodide, commercially available, or prepared according to Annex A.

6.4 Sulfuric acid solution, 0,5 mol/l.
6.5 Sodium thiosulfate solution, saturated at room temperature.
2 © ISO 2019 – All rights reserved
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ISO 18218-2:2019(E)
IULTCS/IUC 28-2:2019(E)
6.6 Anhydrous magnesium sulfate (MgSO ), for analysis.

6.7 Anhydrous sodium sulfate (Na SO ), as desiccant for analysis. If not already an anhydrous

2 4
powder, it can be treated at 800 °C for 4 h, store dry.
NOTE Other suitable desiccants can be used.
6.8 Sodium chloride solution, saturated at room temperature.
6.9 NP (in Table 1) solution, for calibration, 1 000 mg/l in n-hexane.
6.10 OP (in Table 1) solution, for calibration, 1 000 mg/l in n-hexane.

6.11 OPEO (in Table 1) solution, for calibration, 2 000 mg/l in acetonitrile. Dilute this solution with

acetonitrile (6.1) if a calibration is applied.

6.12 NPEO (in Table 1) solution, for calibration, 4 000 mg/l in acetonitrile. Dilute this solution with

acetonitrile (6.1) if a calibration is applied.
6.13 4n-nonylphenol (4n-NP, CAS no. 104-40-5) solution, 1
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 18218-2
IULTCS/IUC 28-2
Deuxième édition
2019-06
Cuir — Détermination des
alkylphénols éthoxylés —
Partie 2:
Méthode indirecte
Leather — Determination of ethoxylated alkylphenols —
Part 2: Indirect method
Numéros de référence
ISO 18218-2:2019(F)
IULTCS/IUC 28-2:2019(F)
ISO 2019
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 18218-2:2019(F)
IULTCS/IUC 28-2:2019(F)
DOCUMENT PROTÉGÉ PAR COPYRIGHT
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Tous droits réservés. Sauf prescription différente ou nécessité dans le contexte de sa mise en œuvre, aucune partie de cette

publication ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique,

y compris la photocopie, ou la diffusion sur l’internet ou sur un intranet, sans autorisation écrite préalable. Une autorisation peut

être demandée à l’ISO à l’adresse ci-après ou au comité membre de l’ISO dans le pays du demandeur.

ISO copyright office
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Publié en Suisse
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ISO 18218-2:2019(F)
IULTCS/IUC 28-2:2019(F)
Sommaire Page

Avant-propos ..............................................................................................................................................................................................................................iv

Introduction ..................................................................................................................................................................................................................................v

1 Domaine d’application ................................................................................................................................................................................... 1

2 Références normatives ................................................................................................................................................................................... 1

3 Termes et définitions ....................................................................................................................................................................................... 1

4 Principe .......................................................................................................................................................................................................................... 1

5 Appareillage et matériaux .......................................................................................................................................................................... 2

6 Produits chimiques ............................................................................................................................................................................................ 2

7 Échantillonnage et préparation des échantillons .............................................................................................................. 3

7.1 Préparation des échantillons de cuir ................................................................................................................................... 3

7.1.1 Échantillonnage et préparation des échantillons ................................................................................ 3

7.1.2 Extraction des échantillons .................................................................................................................................... 3

7.2 Préparation des échantillons de produits auxiliaires de traitement du cuir ..................................... 4

7.3 Dosage du blanc ..................................................................................................................................................................................... 4

7.4 Dosage de l’OP et du NP .................................................................................................................................................................. 4

7.5 Dosage de l’OPEO et du NPEO .................................................................................................................................................... 4

7.6 Analyse chromatographique ....................................................................................................................................................... 5

7.7 Évaluation .................................................................................................................................................................................................... 5

8 Étalonnage .................................................................................................................................................................................................................. 5

8.1 Étalonnage pour le dosage de l’OP et du NP .................................................................................................................. 5

8.2 Étalonnage pour le dosage de l’OPEO et du NPEO ................................................................................................... 6

9 Calculs .............................................................................................................................................................................................................................. 6

9.1 Calcul des teneurs en OP et en NP .......................................................................................................................................... 6

9.2 Calcul des teneurs en OPEO et en NPEO ........................................................................................................................... 6

10 Rapport d’essai ....................................................................................................................................................................................................... 7

Annexe A (normative) Préparation du triiodure d’aluminium................................................................................................. 8

Annexe B (informative) Exemple de chromatogrammes de CLHP ......................................................................................... 9

Annexe C (informative) Exemple de chromatogrammes de CG-SM ....................................................................................11

Bibliographie ...........................................................................................................................................................................................................................14

© ISO 2019 – Tous droits réservés iii
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ISO 18218-2:2019(F)
IULTCS/IUC 28-2:2019(F)
Avant-propos

L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes

nationaux de normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est

en général confiée aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude

a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales,

gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux.

L'ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui

concerne la normalisation électrotechnique.

Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont

décrites dans les Directives ISO/IEC, Partie 1. Il convient, en particulier, de prendre note des différents

critères d'approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document a été

rédigé conformément aux règles de rédaction données dans les Directives ISO/IEC, Partie 2 (voir www

.iso .org/directives).

L'attention est attirée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de

droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable

de ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence. Les détails concernant

les références aux droits de propriété intellectuelle ou autres droits analogues identifiés lors de

l'élaboration du document sont indiqués dans l'Introduction et/ou dans la liste des déclarations de

brevets reçues par l'ISO (voir www .iso .org/brevets).

Les appellations commerciales éventuellement mentionnées dans le présent document sont données

pour information, par souci de commodité, à l’intention des utilisateurs et ne sauraient constituer un

engagement.

Pour une explication de la nature volontaire des normes, la signification des termes et expressions

spécifiques de l'ISO liés à l'évaluation de la conformité, ou pour toute information au sujet de l'adhésion

de l'ISO aux principes de l’Organisation mondiale du commerce (OMC) concernant les obstacles

techniques au commerce (OTC), voir www .iso .org/avant -propos.

Le présent document a été élaboré par la Commission des essais chimiques de l’Union internationale des

sociétés de techniciens et chimistes du cuir (commission IUC, IULTCS), en collaboration avec le comité

technique du Comité européen de normalisation (CEN) CEN/TC 289, Cuir, dont le secrétariat est tenu

par l’UNI, conformément à l’Accord de coopération technique entre l’ISO et le CEN (Accord de Vienne).

L’IULTCS est une organisation mondiale de sociétés professionnelles des industries du cuir fondée en

1897 ayant pour mission de favoriser l’avancement des sciences et technologies du cuir. L’IULTCS a trois

commissions, qui sont responsables de l’établissement des méthodes internationales d’échantillonnage

et d’essai des cuirs. L’ISO reconnaît l’IULTCS en tant qu’organisme international à activités normatives

pour l’élaboration de méthodes d’essai relatives au cuir.

Cette deuxième édition annule et remplace la première édition (ISO 18218-2:2015), qui a fait l’objet

d’une révision technique:
— 6.14 et 6.15 ont été ajoutés;
— 7.4, 7.5 et 7.6 ont fait l’objet d’une révision technique;
— 8.1 a été modifié pour inclure une référence à 6.14.

Une liste de toutes les parties de la série ISO 18218 se trouve sur le site web de l’ISO.

Il convient que l’utilisateur adresse tout retour d’information ou toute question concernant le présent

document à l’organisme national de normalisation de son pays. Une liste exhaustive desdits organismes

se trouve à l’adresse www .iso .org/fr/members .html.
iv © ISO 2019 – Tous droits réservés
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ISO 18218-2:2019(F)
IULTCS/IUC 28-2:2019(F)
Introduction

L’éthoxylate de nonylphénol appartient à la famille des agents tensio-actifs non ioniques. La

biodégradation de l’éthoxylate de nonylphénol libère du nonylphénol ramifié, qui est un polluant

persistant. Le nonylphénol est une substance agissant sur le système hormonal, il est toxique pour

les organismes d’origine hydrique et de nombreux autres organismes. La libération d’éthoxylate de

nonylphénol dans l’environnement doit donc être évitée.

En 2003, la Directive européenne 2003/53/CE a restreint la mise sur le marché et l’emploi du

nonylphénol et de l’éthoxylate de nonylphénol dans les préparations de produits pour les industries avec

rejets dans les eaux usées. Les préparations dans lesquelles la teneur en éthoxylate de nonylphénol ou

en nonylphénol est supérieure ou égale à 0,1 % ont été interdites. Cette directive fait partie intégrante

du Règlement européen 1907/2006 (REACH).

Aucune composition détaillée de l’éthoxylate de nonylphénol ne peut être donnée, la formule semi-

développée suivante a ainsi été attribuée à cette substance chimique:

(C chaîne alkyle, ramifiée ou linéaire) − Ph − [OCH CH ] − OH (où Ph = phényle, n ≥ 1)

9 2 2 n

Pour englober le groupe des éthoxylates de 4-nonylphénol, ramifiés et linéaires, l’Agence européenne

des produits chimiques (ECHA) a défini cette substance de la manière suivante:

«Substance éthoxylée, à base de 4-nonylphénol ramifié et linéaire [substances présentant une chaîne

alkyle linéaire et/ou ramifiée, comportant 9 atomes de carbone liés par covalence en position 4 au

phénol, éthoxylées, correspondant aux substances UVCB et aux substances bien définies, aux poly-

mères et leurs homologues qui incluent un ou plusieurs isomères et/ou des combinaisons de ceux-ci]».

Des agents tensio-actifs à base d’éthoxylate de nonylphénol et d’éthoxylate d’octylphénol ont été utilisés

dans l’industrie du cuir. En revanche, le nonylphénol et l’octylphénol, qui sont des substances insolubles

dans l’eau, n’ont pas été utilisés. De ce fait, deux modes opératoires analytiques différents ont été

élaborés pour analyser les échantillons de cuir.

L’ISO 18218-1 spécifie une méthode de détermination directe de la teneur en alkylphénol éthoxylé. Cette

méthode est efficace pour analyser un grand nombre d’échantillons de cuir. L’analyse est effectuée par

chromatographie en phase liquide à haute performance (CLHP) couplée à la spectrométrie de masse

en tandem avec un analyseur à triple quadripôle, afin d’identifier les éthoxylates de nonylphénol et

d’octylphénol.

Le présent document spécifie un mode opératoire d’analyse de l’alkylphénol. L’alkylphénol éthoxylé est

clivé pour former l’alkylphénol, lequel est identifié en utilisant un équipement de chromatographie en

phase liquide à haute performance (CLHP) ou un équipement de chromatographie en phase gazeuse

couplé à un spectromètre de masse (CG-SM). Cette méthode peut également servir à déterminer

indirectement la teneur en éthoxylate d’alkylphénol dans le cuir et les produits auxiliaires de traitement.

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ISO 18218-2:2019(F)
NORME INTERNATIONALE
IULTCS/IUC 28-2:2019(F)
Cuir — Détermination des alkylphénols éthoxylés —
Partie 2:
Méthode indirecte
1 Domaine d’application

Le présent document spécifie une méthode de détermination des alkylphénols (le nonylphénol et

l’octylphénol) et des éthoxylates d’alkylphénol (l’éthoxylate de nonylphénol et l’éthoxylate d’octylphénol)

dans le cuir et les produits auxiliaires de traitement. Cette analyse est effectuée par chromatographie

en phase liquide à haute performance (CLHP) ou par chromatographie en phase gazeuse couplée à la

spectrométrie de masse (CG-SM).
L’éthoxylate d’alkylphénol est clivé et l’alkylphénol ainsi formé est dosé.

NOTE L’ISO 18218-1 et le présent document impliquent l’utilisation de solvants différents pour l’extraction

des alkylphénols éthoxylés du cuir. Par conséquent, il est attendu que les deux méthodes analytiques donnent

des résultats comparables, mais non nécessairement identiques, pour ce qui concerne la teneur en alkylphénols

éthoxylés dans le cuir.
2 Références normatives

Les documents suivants sont cités dans le texte de sorte qu’ils constituent, pour tout ou partie de leur

contenu, des exigences du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique.

Pour les références non datées, la dernière édition du document de référence s’applique (y compris les

éventuels amendements).

ISO 2418, Cuir — Essais chimiques, physiques, mécaniques et de solidité — Emplacement de l'échantillonnage

ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai

ISO 4044, Cuir — Essais chimiques - Préparation des échantillons pour essais chimiques

3 Termes et définitions
Aucun terme n’est défini dans le présent document.

L’ISO et l’IEC tiennent à jour des bases de données terminologiques destinées à être utilisées en

normalisation, consultables aux adresses suivantes:

— ISO Online browsing platform: disponible à l’adresse https: //www .iso .org/obp

— IEC Electropedia: disponible à l’adresse http: //www .electropedia .org/
4 Principe

Les échantillons de cuir sont extraits avec de l’acétonitrile au moyen d’un bain à ultrasons. Le nonylphénol

(NP) et/ou l’octylphénol (OP) présents dans l’extrait sont ensuite dosés par CLHP ou par CG-SM.

Les produits auxiliaires de traitement du cuir sont dissous dans de l’acétonitrile et le NP et/ou l’OP

présents dans la solution sont dosés par CLHP ou par CG-SM.

L’éthoxylate de nonylphénol (NPEO) et l’éthoxylate d’octylphénol (OPEO) présents dans l’extrait ou la

solution sont tout d’abord transformés en NP ou en OP, en utilisant du triiodure d’aluminium comme

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agent de clivage, puis le NP et l’OP sont dosés par CLHP ou par CG-SM. La teneur en NPEO et la teneur en

OPEO sont ensuite calculées par normalisation par rapport aux NPEO et OPEO , respectivement. Le

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Tableau 1 fournit un exemple pour chacun des quatre analytes utilisés pour le dosage.

Tableau 1 — Analytes pouvant être dosés par cette méthode
Analyte Formule brute Abréviation N° CAS
4-nonylphénol (mélange d’isomères) C H -C H -OH NP 84852–15–3
9 19 6 4
4-tert-octylphénol C H -C H -OH OP 140-66-9
8 17 6 4
Éthoxylate de nonylphénol C H -C H -(OC H ) OH (n ≈ 9) NPEO 9016-45-9
9 19 6 4 2 4 n 9
Éthoxylate d’octylphénol C H -C H -(OC H ) OH (n ≈ 10) OPEO 9002-93-1
8 17 6 4 2 4 n 10
Légende
CAS: Chemical Abstract Service

NOTE Il existe de nombreux numéros CAS pour les éthoxylates de nonylphénol et les éthoxylates

d’octylphénol. Les numéros CAS donnés dans le Tableau 1 correspondent aux structures normalisées utilisées

pour l’étalonnage externe (voir 8.2).
5 Appareillage et matériaux
Appareillage courant de laboratoire et, en particulier, ce qui suit:
5.1 Balance analytique, d’une exactitude de mesure de 0,1 mg.

5.2 Bain à ultrasons, (40 ± 2) kHz, muni d’un thermostat, permettant de maintenir une température

de (50 ± 5) °C.
5.3 Ampoules à décanter, 150 ml.
5.4 Évaporateur rotatif, muni d’un thermostat et d’un dispositif sous vide.
5.5 Membrane filtrante, en polyamide, 0,45 µm.

5.6 Chromatographe pour CLHP, muni d’un détecteur à barrette de diodes (DAD) ou d’un détecteur

de fluorescence (FLD).
5.7 Chromatographe pour CG, couplé à un spectromètre de masse.
5.8 Papier filtre, quantitatif, à filtration rapide.
6 Produits chimiques

Sauf indication contraire, les produits chimiques utilisés doivent être de qualité analytique.

6.1 Acétonitrile pour CLHP.
6.2 n-Hexane.
NOTE Il est également possible d’utiliser de l’isohexane.

6.3 Triiodure d’aluminium, disponible dans le commerce, ou préparé selon l’Annexe A.

6.4 Solution d’acide sulfurique, 0,5 mol/l.
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6.5 Solution de thiosulfate de sodium, saturée à la température ambiante.
6.6 Sulfate de magnésium anhydre (MgSO ), pour analyse.

6.7 Sulfate de sodium anhydre (Na SO ), utilisable comme agent desséchant pour analyse. S’il n’est pas

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disponible sous forme de poudre anhydre, il peut être chauffé pendant 4 h à 800 °C, puis entreposé à sec.

NOTE Il est possible d’utiliser d’autres agents desséchants appropriés.
6.8 Solution de chlorure de sodium, saturée à la température ambiante.

6.9 Solution de nonylphénol (voir Tableau 1), pour étalonnage, à 1 000 mg/l dans du n-hexane.

6.10 Solution d’octylphénol (voir Tableau 1), pour étalonnage, à 1 000 mg/l dans du n-hexane.

6.11 Solution d’éthoxylate d’octylphénol (voir Tableau 1), pour étalonnage, à 2 000 mg/l dans de

l’acétonitrile. Diluer cette solution dans de l’acétonitrile (6.1) si un étalonnage est effectué.

6.12 Solution d’éthoxylate de nonylphénol (voir Tableau 1), pour étalonnage, à 4 000 mg/l dans de

l’acétonitrile. Diluer cette solution dans de l’acétonitrile (6.1) si un étalonnage est effectué.

6.13 Solution de 4n-nonylphénol (4n-NP, n° CAS 104-40-5), à 1 000 mg/l dans de l’acétonitrile. Le

4n-nonylphénol peut être utilisé comme étalon interne pour l’analyse par CG-SM. Diluer cette solution

avec de l’acétonitrile (6.1) si la courbe d’étalonnage interne est utilisée.

6.14 Solution de 4n-nonylphénol (4n-NP, n° CAS 104-40-5), à 1 000 mg/l dans du n-hexane. Le

4n-nonylphénol peut être utilisé comme étalon interne pour l’analyse par CG-SM. Diluer cette solution

avec du n-hexane (6.2) si la courbe d’étalonnage interne est utilisée.
6.15
...

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