ISO 11262:2003
(Main)Soil quality — Determination of cyanide
Soil quality — Determination of cyanide
ISO 11262:2003 is applicable to as-received soil samples, and specifies two quantification methods for the determination of easily released and complex cyanides. It is not always necessary to determine easily released cyanide prior to the measurement of complex cyanide. In this instance, the first part of the distillation process is omitted so that only the total cyanide is determined. The methods are applicable to soil containing between 0,5 mg/kg and 10 000 mg/kg of total cyanide. The methods and corresponding ranges of cyanide in the aliquot taken from the relevant absorption solution are a photometric method, applicable for cyanide contents of 0,5 mg/kg to 50 mg/kg in the original field-moist sample, and a titrimetric method using an indicator, applicable for cyanide contents of above 50 mg/kg in the original field-moist sample.
Qualité du sol — Dosage des cyanures
L'ISO 11262:2003 est applicable aux échantillons à l'état brut et spécifie deux méthodes de quantification permettant de doser les cyanures aisément libérables et les complexes cyanurés. Il n'est pas toujours nécessaire de doser les cyanures aisément libérables avant le dosage des complexes cyanurés. Dans ce cas, il est possible d'omettre la première partie du processus de distillation, afin de ne doser que les cyanures totaux. Les méthodes sont applicables aux sols contenant entre 0,5 mg/kg et 10 000 mg/kg de cyanures totaux. Les méthodes utilisées, avec les plages correspondantes de concentration en cyanures contenus dans la portion aliquote prélevée dans la solution d'absorption correspondante, sont une méthode colorimétrique (applicable à des concentrations en cyanures comprises entre 0,5 mg/kg et 50 mg/kg de l'échantillon d'origine) et une méthode titrimétrique avec indicateur (applicable à des concentrations en cyanures supérieures à 50 mg/kg dans l'échantillon d'origine [exempt de cailloux]).
General Information
Relations
Standards Content (Sample)
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 11262
First edition
2003-09-15
Soil quality — Determination of cyanide
Qualité du sol — Dosage des cyanures
Reference number
ISO 11262:2003(E)
©
ISO 2003
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ISO 11262:2003(E)
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Published in Switzerland
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ISO 11262:2003(E)
Contents
Foreword. iv
Introduction . v
1 Scope. 1
2 Normative references . 1
3 Terms and definitions. 2
4 Principle . 2
5 Reagents . 2
6 Apparatus . 4
7 Procedure . 6
7.1 General. 6
7.2 Sample preservation. 6
7.3 Sample preparation. 6
7.4 Liberation and absorption of hydrogen cyanide . 6
7.5 Blank test . 8
8 Determination of cyanide — Photometric method . 8
8.1 Applicability. 8
8.2 Procedure . 8
8.3 Preparation of the calibration graph. 8
8.4 Expression of results. 8
9 Determination of cyanide ions — Titrimetric method using an indicator. 9
9.1 Applicability. 9
9.2 Procedure . 9
9.3 Expression of results. 10
10 Precision . 10
11 Test report . 11
Annex A (informative) Results of interlaboratory trials. 12
Annex B (informative) Alternative methods for cyanide end-point detection. 15
Annex C (informative) Alternative methods for soils with high buffer capacity. 16
Annex D (informative) Alternative method for soils with low water dispersivity. 17
Bibliography . 19
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ISO 11262:2003(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the
International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 11262 was prepared by Technical Committee ISO/TC 190, Soil quality, Subcommittee SC 3, Chemical
methods and soil characteristics.
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ISO 11262:2003(E)
Introduction
Cyanides may be present in soil as cyanide ions and as complex cyanides. They can be determined as easily
released cyanide, as complex cyanide or as total cyanide. This International Standard specifies the
determination of easily released cyanides, complex cyanides and total cyanide.
This International Standard addresses, in particular, the following two subjects:
a) liberation and absorption of hydrogen cyanide;
b) determination of cyanide ions:
1) photometric method;
2) titrimetric method using an indicator.
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 11262:2003(E)
Soil quality — Determination of cyanide
WARNING — Hydrogen cyanide and its salts are toxic, thus care shall be exercised in the manipulation
of cyanide-contaminated samples. Volatile hydrogen cyanide (with a smell of bitter almonds) is
released from acidified solutions containing cyanide salts. Since hydrogen cyanide gas is highly toxic,
do not acidify samples except in accordance with the defined procedures in Clause 7. Carry out all
work in a fume hood and wear suitable plastic gloves when handling contaminated samples.
Place analytical wastes containing cyanides in a special lidded container in the laboratory for
temporary storage. Clearly mark this container with labels such as “Toxic waste” or “Cyanides”.
Periodically empty the container and dispose of the wastes containing cyanides as “special waste”
via an appropriate waste management contractor.
1 Scope
This International Standard is applicable to as-received soil samples, and specifies two quantification methods
for the determination of easily released and complex cyanides. It is not always necessary to determine easily
released cyanide prior to the measurement of complex cyanide. In this instance, the first part of the distillation
process is omitted so that only the total cyanide is determined. The methods are applicable to soil containing
between 0,5 mg/kg and 10 000 mg/kg of total cyanide. The methods and corresponding ranges of cyanide in
the aliquot taken from the relevant absorption solution are as follows:
a) photometric method:
This method is applicable for cyanide contents of 0,5 mg/kg to 50 mg/kg in the original field-moist sample.
b) titrimetric method using an indicator:
This method is applicable for cyanide contents of above 50 mg/kg in the original field-moist sample.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced
document (including any amendments) applies.
ISO 3696:1987, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 4793:1980, Laboratory sintered (fritted) filters — Porosity grading, classification and designation
ISO 9297, Water quality — Determination of chloride — Silver nitrate titration with chromate indicator (Mohr’s
method)
ISO 11465, Soil quality — Determination of dry matter and water content on a mass basis — Gravimetric
method
ISO 14507:2003, Soil quality — Pretreatment of samples for determination of organic contaminants
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ISO 11262:2003(E)
3 Terms and definitions
For the purposes of this document, the following terms and definitions apply.
3.1
easily released cyanide
compounds containing cyanide groups which can form hydrogen cyanide at pH 4 under reflux conditions
NOTE The extraction method given in 7.4.2 for easily released cyanide provides significantly higher results than free
cyanide methods using acidification at room temperature. These other methods determine only the hydrated cyanide ion,
whereas the method of 7.4.3 determines the hydrated cyanide ion together with some complex cyanides.
Consequently the result for complex cyanides using these other methods differs from that using the present method.
Easily released cyanide will determine the hydrated cyanide ion and some complex cyanides.
3.2
complex cyanide
cyanide liberated (as HCN) under the conditions specified in 7.4.3 after the distillation of easily released
cyanides
3.3
total cyanide
sum of easily released and complex cyanides, i.e. all compounds which form hydrogen cyanide under the
conditions of this method
4 Principle
Easily released cyanide is extracted from the soil sample by treatment at pH 4 under reflux. This liberates the
cyanide as hydrogen cyanide, which is absorbed by an aqueous solution of sodium hydroxide. Zinc sulfate is
used to suppress the release of cyanide ion from complex cyanides. Complex cyanides have greater stability
and so are extracted using orthophosphoric acid under reflux conditions. Tin(II) and copper(II) salts are added
to suppress the interference from sulfur compounds and catalyse the decomposition of complex cyanides.
Cyanide ion in the sodium hydroxide absorber solutions is determined
either photometrically (see Clause 8) by a procedure based on the reaction of cyanide with chloramine-T
with the formation of cyanogen chloride. This reacts with pyridine-4-carboxylic acid and
1,3-dimethylbarbituric acid to form a coloured complex, the absorbance of which is measured at 600 nm,
or titrimetrically (see Clause 9) by a titrimetric procedure involving titration with silver nitrate. When in
−
excess relative to the Ag(CN) ion, silver ions form a red-coloured complex with the end-point indicator,
2
5-(dimethylaminobenzylidene) rhodanine:
+ −
Ag + CN → AgCN
−
−
AgCN + CN → Ag(CN)
2
+ −
Ag + Ag(CN) → Ag[Ag(CN) ]
2 2
Trace of Ag[Ag(CN) ] + rhodanine indicator → red colour.
2
5 Reagents
All reagents shall be of recognized analytical grade and the water used shall conform to grade 2 of ISO 3696.
All reagents are stable for at least three months unless stated otherwise.
5.1 Reagents for liberation and absorption of cyanide.
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ISO 11262:2003(E)
5.1.1 Orthophosphoric acid, β-(H PO ) w = 85 % (mass fraction), ρ = 1,69 g/ml.
3 4
5.1.2 Sodium hydroxide solution, c(NaOH) = 1 mol/l.
Dissolve 40 g NaOH in water and dilute with water to 1 000 ml. Store in a polyethylene bottle.
5.1.3 Hydrochloric acid solution, c(HCl) = 1 mol/l.
Dilute 83 ml of concentrated hydrochloric acid w = 37 % (mass fraction), ρ = 1,18 g/ml with water to 1 000 ml.
5.1.4 Zinc(II) sulfate solution.
Dissolve 100 g of zinc(II) sulfate heptahydrate (ZnSO ⋅7H O) in water and dilute with water to 1000 ml.
4 2
5.1.5 Buffer solution, pH 4,0 ± 0,2.
Dissolve 10,2 g of potassium hydrogen phthalate (C H KO ) in warm water and make up to 1 000 ml. Store at
8 5 4
a temperature below 10 °C.
5.1.6 Phenolphthalein solution.
Dissolve 0,03 g of phenolphthalein in 100 ml ethanol.
5.1.7 Tin(II) chloride solution.
Dissolve 5 g of tin(II) chloride dihydrate (SnCl ⋅2H O) in 40 ml of the hydrochloric acid solution (5.1.3) and
2 2
dilute with water to 100 ml. Prepare a fresh solution daily.
5.1.8 Copper(II) sulfate solution.
Dissolve 200 g of copper(II) sulfate pentahydrate (CuSO ⋅5H O) in water and dilute with water to 1 000 ml.
4 2
5.2 Reagents for the photometric determination of cyanide ions.
5.2.1 Sodium hydroxide solution, c(NaOH) = 0,8 mol/l.
Dissolve 32 g NaOH in water and dilute with water to 1 000 ml. Store in a polyethylene bottle.
5.2.2 Glacial acetic acid, ϕ = 20 % (vol. fraction)
Dilute 100 ml of glacial acetic acid (ρ = 1,049 g/ml) to 500 ml in a graduated cylinder with water.
NOTE 100 % glacial acetic acid (ρ = 1,049), 96 % glacial acetic (ρ = 1,06 g/ml) are commonly available.
5.2.3 N-Chloro-4-methylbenzenesulfonamide sodium salt solution (Chloramine-T).
Dissolve 0,5 g of chloramine-T trihydrate (C H ClNNaO S⋅3H O) in water in a 50 ml volumetric flask and
7 7 2 2
dilute to the mark. Prepare a fresh solution daily.
5.2.4 Colour reagent
Dilute 7,0 g of sodium hydroxide NaOH in 500 ml of water. Add 16,8 g of 1,3-dimethylbarbituric acid,
C H O N , and 13,6 g of 4-pyridine carboxylic acid, (isonicotinic acid) C H NO , and dilute to 1 000 ml with
6 8 3 2 6 5 2
water. Mix well for 1 h at 30 °C and then filter (pore size 8 µm) through a pleated filter.
This solution can be kept for at least one week provided it is stored below 10 °C in the dark, and filtered
through another pleated filter (pore size 8 µm) before use.
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ISO 11262:2003(E)
5.2.5 Potassium cyanide standard solution corresponding to 100 mg/l of cyanide ion.
Dissolve 250 mg of potassium cyanide (KCN) in the 0,8 mol/l sodium hydroxide solution (5.2.1) and dilute with
the same sodium hydroxide solution to 1 000 ml in a volumetric flask. Standardize this solution by titration with
the 0,01 mol/l silver nitrate solution (5.3.1), once each day if numerous determinations are carried out (see
Clause 9). Store at a temperature below 10 °C.
5.2.6 Potassium cyanide standard solution corresponding to 10 mg/l of cyanide ion.
Dilute 10,00 ml of solution (5.2.5) to 100 ml in a volumetric flask using 0,8 mol/l sodium hydroxide solution
(5.2.1). Prepare daily.
5.2.7 p-Nitrophenol, ρ = 0,1 % in ethanol.
Dissolve 0,1 g p-nitrophenol in 100 ml of ethanol.
5.3 Reagents for the titrimetric determination of cyanide ions.
5.3.1 Silver nitrate solution, c(AgNO ) = 0,01 mol/l.
3
Dissolve 1,689 7 g of silver nitrate in approximately 400 ml water and dilute to 1 000 ml in a volumetric flask
with water.
Check the actual concentration of the 0,01 mol/l silver nitrate by titration with sodium chloride according to
ISO 9297 on a two-weekly basis. Store this solution in the dark.
5.3.2 Silver nitrate solution, c(AgNO ) = 0,001 mol/l.
3
Prepare daily from 0,01 mol/l silver nitrate (5.3.1). Add 25,00 ml of 0,01 mol/l silver nitrate to a 250 ml
volumetric flask and dilute to 250 ml with water. Cover flask in aluminium foil to exclude light.
5.3.3 Indicator solution
Dissolve 0,02 g of 5-(4-dimethylaminobenzylidene) rhodanine in acetone and dilute with acetone to 100 ml.
This solution is stable for up to one week if kept in the dark at ambient temperature.
6 Apparatus
Usual laboratory equipment and, in particular, the following.
6.1 Apparatus for the liberation and absorption of hydrogen cyanide
Use the apparatus shown in Figure 1. The round-bottomed flask (9) shall be triple-necked, have a capacity of
at least 500 ml and have standard conical joints (for example 29/32 central neck, 19/24 side necks). A water-
cooled Liebig condenser (3) (for example 16 cm long and 30 mm outer diameter), a 50 ml dropping funnel (5)
and air inlet tube (7), shall be fitted. Connection to the absorption vessel (2) (for example 20 cm long and
2,5 cm inner diameter) is via a distillation tube (1). Standard joints are fitted to this tube to enable connection
to the Liebig condenser and the absorption vessel (2). A glass tube (for example, 15 cm long by 1,3 cm outer
diameter) extends into the absorption vessel and this is fitted with a No. 2 glass frit sinter (4) of porosity class
P 160 in accordance with ISO 4793 to ensure efficient bubbling of the liberated HCN through the absorption
fluid.
The recovery factor (f ) of the distillation apparatus should be determined using a potassium cyanide standard
r
for easily released cyanide and potassium ferricyanide for total cyanide. A mid-range calibration standard
should be used (see 8.4 and 9.3).
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ISO 11262:2003(E)
6.2 Suction device
A pump capable of sucking up to 30 l/h air through the apparatus in Figure 1 is required. A low-power piston
pump is recommended. This shall be fitted with a fine control valve [see (13), Figure 1] between the pump and
the Drechsel bottle [see (6), Figure 1]. The Drechsel bottle is used to ensure that if a sample contained a very
high level of cyanide, no HCN would be liberated to atmosphere.
NOTE A single flowmeter [see (12), Figure 1] can be used to give a visual estimation of a flow rate of 10 l/h to 20 l/h.
All other Drechsel bottle flows can then be set visually without using flowmeters. If such a flowmeter is used, the flowrate
needs to be defined as a function of the volume of the apparatus, and should be checked by the determination of recovery
rates.
6.3 Photometer, set to a wavelength of 600 nm, with cells of optical path length 10 mm.
6.4 Magnetic stirrer.
6.5 Burette, of capacity 10 ml.
6.6 Mechanical shaker.
Key
1 distillation tube 8 heating device
2 absorption vessel 9 500 ml 3-necked round-bottomed flask
3 Liebig condenser 10 plastic tubing
4 glass frit sinter 11 pump
5 dropping funnel 12 flowmeter
6 Drechsel bottle 13 fine control valve
7 air inlet tube
a
Direction of flow.
Figure 1 — Apparatus for distillation of cyanide in soils
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ISO 11262:2003(E)
7 Procedure
7.1 General
For soils with a high buffer capacity, the addition of buffer specified by this International Standard can be
insufficient to achieve pH 4 as required for determination of easily released cyanide. For these samples, it is
recommended to apply the modifications given in Annex C.
Some fine-particle soils do not readily disperse in water or in the digestion reagent mixture, and instead
adhere to the reagent mixture/air surface or reagent mixture/glass surfaces. The lowered contact with the
reagents can result in poorer analytical quality (recovery and precision). For these soils, pre-mixing of the soil
with ethanol is recommended. For these samples it is recommended to apply the modifications given in
Annex D.
7.2 Sample preservation
Collect the sample shall be in a glass or polyethylene container which will not influence the analysis. Maintain
the sample at a temperature below 10 °C and keep in the dark until analysed. Analyse within 48 h of collection.
[3]
NOTE A stability study has demonstrated that refrigerated soil samples are stable for at least four days.
7.3 Sample preparation
7.3.1 Weighing
Do not open the sample bottle containing the field-moist sample prior to the analysis, and carrry out weighings
quickly to remove the test portion(s). If the soil sample cannot be homogenized, carry out at least two parallel
cyanide determinations, depending on the precision requirements.
7.3.2 Test portion requirements
As cyanide is labile, the test portion should be prepared in accordance with ISO 14507. Follow the procedure
for volatile compounds given in ISO 14507:2003, 8.2.
7.3.3 Size fraction
The analyst is required to make decisions, referring in particular to whether size fractions are to be combined
or treated separately. This depends on the nature of the soil and the objectives of the analytical programme.
Thus the user needs to decide how the results are to be reported and then choose the tests that need to be
carried out in order to allow this. Guidance on these aspects is given in ISO 11464 and ISO 14507.
7.3.4 Determination of moisture content
Carry out a moisture content determination on an appropriate aliquot of the sample in accordance with
ISO 11465.
NOTE The method of calculation (see 8.4 and 9.3) assumes that the dry mass of the test portion taken can be
derived from another test portion.
7.4 Liberation and absorption of hydrogen cyanide
NOTE If only a total cyanide analysis is required, proceed directly to 7.4.4.
7.4.1 Adjustment of pH
Weigh 10,0 g of the soil sample (7.3) into a wide-necked glass bottle (200 ml), add 100 ml of water and shake
for 1 h in a mechanical shaker. Add 0,5 ml of phenolphthalein indicator (5.1.6) to the suspension. Adjust the
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ISO 11262:2003(E)
pH to 8,0 ± 0,2 by adding hydrochloric acid solution (5.1.3) or sodium hydroxide solution (5.1.2) from a burette,
until the water phase turns slightly red and a stable colour remains. Read the volume of hydrochloric acid or
sodium hydroxide used.
This operation shall be carried out in a fume cupboard by well-qualified staff.
NOTE The pH adjustment can be carried out with a pH meter if the soil consistency obscures the colour reading.
7.4.2 Distillation of easily released cyanide
It is essential that the pH be 4,0 ± 0,2 after addition of buffer solution (5.1.5). This cannot be assured for some
calcareous soils. For such soils with a high buffer capacity, see Annex C.
Pour 40 ml of sodium hydroxide solution (5.1.2) into the absorption vessel of the distillation [see (2) in
Figure 1], and then connect it to the condenser and start the circulation of cooling water. Fill the Drechsel
vessel [see (6) in Figure 1] with 100 ml of sodium hydroxide solution (5.1.2). Weigh 10,0 g of fresh soil (7.3)
into the distillation flask, add 100 ml of distilled water and shake. Assemble the apparatus as shown in
Figure 1. Ensure that the suction is on. Suction is used rather than positive pressure, as it minimizes risk of
gas leakage from the ground glass joints. Add as much alkali or acid to the sample as was measured earlier
in 7.4.1.
Add 10 ml of zinc sulfate solution (5.1.4) and 50 ml of buffer pH 4,0 ± 0,2 (5.1.5) to the sample via the
dropping funnel [see (5) in Figure 1]. Ensure that 2 ml to 3 ml remains in the dropping funnel to maintain air-
tightness. Turn on the heating and leave for 1 h so the flask contents gently reflux. Control the suction of the
pump by adjusting the fine control valve [see (13) in Figure 1] appropriately to give a gas flowrate, e.g. 15 l/h,
that ensures all liberated HCN is carried into the absorption vessel [see (2) in Figure 1]. (See Note in 6.2.)
After refluxing for 60 min ± 5 min, relieve the partial vacuum in the reaction flask [see (9) in Figure 1] by slowly
opening the tap on the dropping funnel [see (5) in Figure 1]. Failure to carry this out will result in suck-back of
the sodium hydroxide in the absorption vessels [see (2) and (6) in Figure 1] into the reaction flask [see (9) in
Figure 1].
When the partial vacuum is relieved, lift the gas tube of the absorption vessel out of the sodium hydroxide
solution (now containing cyanide ions from the easily released cyanides) and rinse the tube with up to 5 ml of
water. Remove the absorption vessel and quantitatively transfer the contents to a 50-ml volumetric flask and
make up to volume with water. Store at below 10 °C in the dark until the concentration of cyanide can be
determined.
Commence the distillation of complex cyanides immediately.
7.4.3 Distillation of complex cyanide
Connect another absorption vessel [see (2) in Figure 1] containing 40 ml of sodium hydroxide solution (5.1.2)
to the distillation unit. Start the pump, adjust the gas flowrate and pour 10 ml of copper(II) sulfate solution
(5.1.8) followed by 2 ml of tin(II) chloride solution (5.1.7) into the sample through the dropping funnel. Wash
any remaining solution into the flask using a small amount of water. Ensure that a small amount of water
remains in the dropping funnel to maintain air-tightness. Control the suction of the pump by adjusting the fine
control valve [see (13) in Figure 1] appropriately to give a gas flowrate, e.g. 15 l/h, to ensure that all liberated
HCN is carried into the absorption vessel [see (2) in Figure 1]. (See Note in 6.2.)
Add 20 ml of orthophosphoric acid (5.1.1) through the dropping funnel and rinse the funnel with up to 6 ml of
water. Ensure that 2 ml to 3 ml of liquid remains in the dropping funnel to maintain air-tightness.
Heat the flask slowly and reflux gently for 120 min ± 10 min. Ensure that the volume of the solution in the
absorption vessel does not significantly increase (for example by more than 5 ml) as the result of too rapid
refluxing. After gently refluxing for 2 h, relieve the partial vacuum in the reaction vessel as described in 7.4.2,
(this is crucial), then lift the gas tube of the absorption vessel out of the sodium hydroxide solution (now
containing the cyanide liberated from the complex cyanides) and rinse the tube with up to 5 ml water. Remove
the absorption vessel and quantitatively transfer the contents to a 50-ml volumetric flask and make up to
volume with water. Store at below 10 °C in the dark until the concentration of cyanide can be determined.
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ISO 11262:2003(E)
7.4.4 Distillation of total cyanide
After connecting an absorption vessel [see (2) in Figure 1] containing 40 ml of sodium hydroxide solution
(5.1.2) to the distillation unit, weigh 10,0 g of fresh soil (7.3) into the distillation flask, add 160 ml of water, then
follow the procedure given in 7.4.3 from “Start the pump, adjust the gas flowrate.”
7.5 Blank test
Carry out a blank test in parallel with the appropriate determination, proceeding as specified in 7.4, but
replacing the sample by 10 ml of cyanide-free water.
8 Determination of cyanide — Photometric method
8.1 Applicability
This method is applicable to 20-ml test aliquots of absorption solutions which contain 0,002 mg to 0,020 mg of
cyanide. Absorption solutions with higher cyanide contents shall be analysed using smaller test aliquots made
up to 20 ml with 0,8 mol/l NaOH solution (5.2.1).
For example, if a 10 ml aliquot is used, it should be made up to 20 ml with 10 ml of 0,8 mol/l NaOH (5.2.1).
8.2 Procedure
Perform the following procedure on the distillate solutions prepared in 7.4.2, 7.4.3 and 7.4.4.
Transfer, by means of a pipette, 20 ml of the distillate solutions into a series of 50-ml volumetric flasks, add
2 drops of p-nitrophenol (5.2.7). Then add, w
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 11262
Première édition
2003-09-15
Qualité du sol — Dosage des cyanures
Soil quality — Determination of cyanide
Numéro de référence
ISO 11262:2003(F)
©
ISO 2003
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ISO 11262:2003(F)
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ISO 11262:2003(F)
Sommaire Page
Avant-propos. iv
Introduction . v
1 Domaine d'application. 1
2 Références normatives. 1
3 Termes et définitions . 2
4 Principe . 2
5 Réactifs . 3
6 Appareillage. 5
7 Mode opératoire . 6
7.1 Généralités. 6
7.2 Conservation des échantillons. 6
7.3 Préparation des échantillons. 7
7.4 Libération et absorption de l'acide cyanhydrique . 7
7.5 Essai à blanc . 9
8 Dosage des cyanures — Méthode colorimétrique . 9
8.1 Domaine d'application. 9
8.2 Mode opératoire . 9
8.3 Préparation de la courbe d'étalonnage. 9
8.4 Expression des résultats. 9
9 Dosage des ions cyanure — Méthode titrimétrique avec indicateur. 10
9.1 Domaine d'application. 10
9.2 Mode opératoire . 10
9.3 Expression des résultats. 11
10 Fidélité. 12
11 Rapport d'essai . 12
Annexe A (informative) Résultats d'essais interlaboratoires. 13
Annexe B (informative) Autres méthodes de détection finale des cyanures distillés. 16
Annexe C (informative) Autre méthode pour les sols ayant un pouvoir tampon élevé . 17
Annexe D (informative) Autre méthode pour les sols ayant une faible dispersivité de l'eau. 18
Bibliographie . 20
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ISO 11262:2003(F)
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne
pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 11262 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 190, Qualité du sol, sous-comité SC 3, Méthodes
chimiques et caractéristiques du sol.
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ISO 11262:2003(F)
Introduction
Les cyanures peuvent être présents dans le sol sous forme d'ions cyanure et de complexes cyanurés. Ils
peuvent être dosés comme cyanures aisément libérables, comme complexes cyanurés ou comme cyanures
totaux. La présente Norme internationale spécifie le dosage des cyanures aisément libérables, des complexes
cyanurés et des cyanures totaux.
La présente Norme internationale traite, en particulier, des deux sujets suivants:
a) Libération et absorption d'acide cyanhydrique.
b) Dosage des cyanures, respectivement des ions cyanure:
1) méthode colorimétrique;
2) méthode titrimétrique avec indicateur.
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NORME INTERNATIONALE ISO 11262:2003(F)
Qualité du sol — Dosage des cyanures
AVERTISSEMENT — L'acide cyanhydrique et ses sels sont toxiques; il faut donc être prudent lors de
la manipulation d'échantillons contaminés par le cyanure. L'acide cyanhydrique volatil (avec une
odeur d'amande amère) est libéré par les solutions acidifiées contenant des sels de cyanure. L'acide
cyanhydrique étant extrêmement toxique, les échantillons ne doivent pas être acidifiés, sauf à la suite
de la mise en œuvre des modes opératoires définis à l'Article 7. Tous les travaux doivent être
effectués au moins sous hotte aspirante et il faut porter des gants en plastique appropriés lors de la
manipulation d'échantillons contaminés.
Les déchets d'analyse contenant des cyanures doivent être placés dans un conteneur spécial muni
d'un couvercle dans le laboratoire en vue d'un stockage temporaire. Ce conteneur doit être clairement
marqué à l'aide d'étiquettes portant une mention telle que «Déchets toxiques» ou «Cyanures». Le
conteneur doit être vidé périodiquement et les déchets contenant des cyanures doivent être mis au
rebut en tant que «déchets spéciaux» par une entreprise chargée de la gestion des déchets.
1 Domaine d'application
La présente Norme internationale est applicable aux échantillons à l'état brut et spécifie deux méthodes de
quantification permettant de doser les cyanures aisément libérables et les complexes cyanurés. Il n'est pas
toujours nécessaire de doser les cyanures aisément libérables avant le dosage des complexes cyanurés.
Dans ce cas, il est possible d'omettre la première partie du processus de distillation, afin de ne doser que les
cyanures totaux. Les méthodes sont applicables aux sols contenant entre 0,5 mg/kg et 10 000 mg/kg de
cyanures totaux. Les méthodes utilisées, avec les plages correspondantes de concentration en cyanures
contenus dans la portion aliquote prélevée dans la solution d'absorption correspondante, sont les suivantes:
a) Méthode colorimétrique
Cette méthode s'applique à des concentrations en cyanures comprises entre 0,5 mg/kg et 50 mg/kg de
l'échantillon d'origine.
b) Méthode titrimétrique avec indicateur
Cette méthode s'applique à des concentrations en cyanures supérieures à 50 mg/kg dans l'échantillon
d'origine (exempt de cailloux).
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l'application du présent document. Pour les
références datées, seule l'édition citée s'applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s'applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai
ISO 4793:1980, Filtres frittés de laboratoire — Échelle de porosité — Classification et désignation
ISO 9297, Qualité de l'eau — Dosage des chlorures — Titrage au nitrate d'argent avec du chromate comme
indicateur (Méthode de Mohr)
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ISO 11262:2003(F)
ISO 11465, Qualité du sol — Détermination de la teneur pondérale en matière sèche et en eau — Méthode
gravimétrique
ISO 14507:2003, Qualité du sol — Prétraitement des échantillons pour la détermination des contaminants
organiques
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions suivants s'appliquent.
3.1
cyanures aisément libérables
composés qui contiennent des groupes cyanogènes pouvant former de l'acide cyanhydrique à pH 4 et sous
reflux
NOTE Il est important de noter que les cyanures aisément libérables, extraits selon la méthode indiquée en 7.4.2,
donnent des résultats notablement plus élevés que les méthodes aux cyanures libres faisant appel à une acidification à la
température ambiante, car ces autres méthodes permettent uniquement le dosage des ions cyanure hydratés, tandis que
la méthode mentionnée en 7.4.3 permet le dosage des ions cyanure hydratés ainsi que de certains complexes cyanurés.
Par conséquent, le résultat obtenu pour les complexes cyanurés en recourant à ces autres méthodes est différent de celui
obtenu par la présente méthode. Les cyanures aisément libérables détermineront les ions cyanure hydratés et certains
complexes cyanurés.
3.2
complexes cyanurés
cyanures libérés (tels que HCN) dans les conditions spécifiées en 7.4.3 après distillation des cyanures
aisément libérables
3.3
cyanures totaux
somme des cyanures aisément libérables et des complexes cyanurés, c'est-à-dire l'ensemble des composés
formant de l'acide cyanhydrique dans les conditions de la présente méthode
4 Principe
Les cyanures aisément libérables sont extraits de l'échantillon de sol par traitement à pH 4 et sous reflux. Ce
traitement libère les cyanures sous forme d'acide cyanhydrique, lequel est absorbé par une solution aqueuse
d'hydroxyde de sodium. Un ajout de sulfate de zinc permet d'éviter la libération d'ions cyanure par les
complexes cyanurés. Les complexes cyanurés ont une stabilité plus grande; pour cette raison ils sont extraits,
sous reflux, avec de l'acide orthophosphorique. L'ajout de sel d'étain(II) et de sel de cuivre(II) permet
d'éliminer les interférences induites par les composés soufrés et de catalyser la décomposition des
complexes cyanurés.
Le dosage des ions cyanure dans les solutions absorbantes d'hydroxyde de sodium s'effectue
soit par voie colorimétrique (voir Article 8), selon un mode opératoire reposant sur la réaction des
cyanures avec la chloramine-T, résultant en la formation de chlorure de cyanogène, lequel réagit avec le
mélange pyridine-4-acide carboxylique et 1,3-diméthyl-acide barbiturique pour former un complexe coloré
dont l'absorbance est mesurée à 600 nm,
soit par titrimétrie (voir Article 9), selon un mode opératoire impliquant un titrage avec du nitrate d'argent.
−
Lorsqu'ils sont en excès par rapport aux ions Ag(CN) , les ions argent forment un complexe coloré
2
rouge avec l'indicateur de fin de réaction, la (diméthylaminobenzylidène)-5 rhodanine.
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+ −
Ainsi: Ag + CN → AgCN
−
−
AgCN + CN → Ag(CN)
2
−
+
Ag + Ag(CN) → Ag[Ag(CN) ]
2 2
Traces de Ag[Ag(CN) ] + indicateur à la rhodanine → couleur rouge
2
5 Réactifs
Sauf indications contraires, utiliser uniquement des réactifs de qualité analytique reconnue et de l'eau
conforme à la qualité 2 telle que définie dans l'ISO 3696.
Sauf indications contraires, tous les réactifs sont stables pendant au moins 3 mois.
5.1 Réactifs destinés à la libération et à l'absorption de cyanure.
5.1.1 Acide orthophosphorique, β-(H PO ), w = 85 % (fraction massique), ρ = 1,69 g/ml.
3 4
5.1.2 Solution d'hydroxyde de sodium, c(NaOH) = 1 mol/l.
Dissoudre 40 g de NaOH dans de l'eau et diluer à 1 000 ml avec de l'eau. Conserver cette solution dans un
flacon en polyéthylène.
5.1.3 Solution d'acide chlorhydrique, c(HCl) = 1 mol/l.
Diluer 83 ml d'acide chlorhydrique concentré (w = 37 % (fraction massique), ρ = 1,18 g/ml) avec de l'eau, puis
compléter à 1 000 ml avec de l'eau.
5.1.4 Solution de sulfate de zinc(II).
Dissoudre 100 g de sulfate de zinc(II) heptahydraté (ZnSO ,7H O) dans de l'eau et diluer à 1 000 ml avec de
4 2
l'eau.
5.1.5 Solution tampon, pH 4,0 ± 0,2.
Dissoudre 10,2 g d'hydrogénophtalate de potassium (C H KO ) dans de l'eau chaude et compléter à 1 000 ml.
8 5 4
Conserver cette solution à une température inférieure à 10 °C.
5.1.6 Solution de phénolphtaléine.
Dissoudre 0,03 g de phénolphtaléine dans 100 ml d'éthanol.
5.1.7 Solution de chlorure d'étain(II).
Dissoudre 5 g de chlorure d'étain(II) dihydraté (SnCl ,2H O) dans 40 ml de la solution d'acide chlorhydrique
2 2
(5.1.3) et diluer à 100 ml avec de l'eau. Préparer la solution extemporanément.
5.1.8 Solution de sulfate de cuivre(II).
Dissoudre 200 g de sulfate de cuivre(II) pentahydraté (CuSO ,5H O) dans de l'eau et diluer à 1 000 ml avec
4 2
de l'eau.
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ISO 11262:2003(F)
5.2 Réactifs destinés au dosage colorimétrique des ions cyanure.
5.2.1 Solution d'hydroxyde de sodium, c(NaOH) = 0,8 mol/l.
Dissoudre 32 g de NaOH dans de l'eau et diluer à 1 000 ml avec de l'eau. Conserver cette solution dans un
flacon en polyéthylène.
5.2.2 Solution d'acide acétique glacial, ϕ = 20 % (fraction volumique).
Diluer 100 ml d'acide acétique glacial (ρ = 1,049 g/ml) à 500 ml avec de l'eau dans une éprouvette graduée.
NOTE L’acide acétique glacial à 100 % (ρ = 1,049) et l'acide acétique glacial à 96 % (ρ = 1,06 g/ml) sont des formes
couramment disponibles.
5.2.3 Solution de sel de sodium N-chloro-4-méthylbenzènesulfonamide (chloramine-T).
Dissoudre 0,5 g de chloramine-T trihydratée (C H ClNNaO S,3H O) dans de l'eau dans une fiole jaugée de
7 7 2 2
50 ml et diluer au trait de jauge. Préparer cette solution extemporanément.
5.2.4 Réactif coloré.
Diluer 7,0 g d'hydroxyde de sodium (NaOH) dans 500 ml d'eau. Ajouter 16,8 g de 1,3-diméthyl-acide
barbiturique (C H O N ) et 13,6 g de pyridine-4-acide carboxylique (acide isonicotinique) (C H NO ) et diluer
6 8 3 2 6 5 2
à 1 000 ml avec de l'eau. Mélanger intensément pendant 1 h à 30 °C, puis filtrer à travers un filtre à plis (de
8 µm d'ouverture).
Cette solution peut se garder pendant au moins une semaine sous réserve qu'elle soit conservée en dessous
de 10 °C dans l'obscurité et qu'elle soit filtrée sur un autre filtre à plis (de 8 µm d'ouverture) avant emploi.
5.2.5 Solution étalon de cyanure de potassium, correspondant à 100 mg/l d'ions cyanure.
Dissoudre 250 mg de cyanure de potassium (KCN) dans la solution d'hydroxyde de sodium à 0,8 mol/l (5.2.1)
et diluer à 1 000 ml avec cette même solution dans une fiole jaugée. Étalonner cette solution par titrage avec
la solution de nitrate d'argent à 0,01 mol/l (5.3.1) une fois par jour si de nombreux dosages sont effectués
(voir Article 9). Conserver cette solution à une température inférieure à 10 °C.
5.2.6 Solution étalon de cyanure de potassium, correspondant à 10 mg/l d'ions cyanure.
Dans une fiole jaugée, diluer 10,00 ml de la solution (5.2.5) à 100 ml, en utilisant la solution d'hydroxyde de
sodium à 0,8 mol/l (5.2.1). Préparer la solution extemporanément.
5.2.7 Paranitrophénol, ρ = 0,1 % dans de l'éthanol.
Dissoudre 0,1 g de paranitrophénol dans 100 ml d'éthanol.
5.3 Réactifs destinés au dosage titrimétrique des ions cyanure.
5.3.1 Solution de nitrate d'argent, c(AgNO ) = 0,01 mol/l.
3
Dissoudre 1,689 7 g de nitrate d'argent dans environ 400 ml d'eau et diluer à 1 000 ml avec de l'eau dans une
fiole jaugée.
Vérifier par titrage la concentration réelle du nitrate d'argent à 0,01 mol/l avec du chlorure de sodium
conformément à l'ISO 9297, à raison d'au moins deux fois par semaine. Conserver cette solution dans
l'obscurité.
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ISO 11262:2003(F)
5.3.2 Solution de nitrate d'argent, c(AgNO ) = 0,001 mol/l.
3
Préparer la solution extemporanément à partir de la solution de nitrate d'argent à 0,01 mol/l (5.3.1). Ajouter
25,00 ml de nitrate d'argent à 0,01 mol/l dans une fiole jaugée de 250 ml et diluer à 250 ml avec de l'eau.
Recouvrir le flacon d'une feuille de papier aluminium afin d'empêcher le passage de la lumière.
5.3.3 Solution d'indicateur.
Dissoudre 0,02 g de (diméthylamino-4 benzylidène)-5 rhodanine dans de l'acétone et diluer à 100 ml avec de
l'acétone. Cette solution est stable pendant une semaine si elle est conservée dans l'obscurité et à
température ambiante.
6 Appareillage
Matériel courant de laboratoire et, en particulier, ce qui suit.
6.1 Appareil de libération et d'absorption de l'acide cyanhydrique.
Utiliser l'appareil illustré à la Figure 1. Le ballon à fond rond (9) doit être muni de trois cols, avoir une
contenance d'au moins 500 ml et présenter des rodages coniques normalisés (par exemple 29/32 pour le col
central et 19/24 pour les cols latéraux). L'appareil est équipé d'un réfrigérant à reflux de Liebig (3) refroidi à
l'eau (par exemple de 16 cm de longueur et de 30 mm de diamètre extérieur), d'une ampoule à introduire (5)
de 50 ml et d'un tube d'arrivée d'air (7). La connexion au récipient d'absorption (2) (par exemple de 20 cm de
longueur et de 25 mm de diamètre intérieur) est assurée par un tube de distillation (1). Des joints normalisés
sont installés sur ce tube afin d'assurer le raccordement entre le réfrigérant à reflux de Liebig et le récipient
d'absorption (2). Un tube en verre (par exemple de 15 cm de longueur et de 13 mm de diamètre extérieur),
muni d'un joint en verre fritté n° 2 (4) de porosité P 160 selon l'ISO 4793, plonge dans le récipient d'absorption
pour permettre le piégeage du HCN libéré dans la solution absorbante.
Il convient de déterminer le facteur de rendement (f ) de l'appareil de distillation à l'aide d'un étalon de cyanure
r
de potassium pour la recherche des cyanures aisément libérables et des ferricyanures de potassium en vue
du dosage des cyanures totaux. Il convient d'utiliser un étalon au centre de la gamme d'étalonnage (voir 8.4
et 9.3).
6.2 Dispositif d'aspiration.
Utiliser une pompe pouvant délivrer un débit allant jusqu'à 30 l/h d'air à travers l'appareil illustré à la Figure 1.
Il est recommandé d'employer une pompe à piston de faible puissance. Celle-ci doit être munie d'une
soupape de réglage fin (élément 13 de la Figure 1) située entre la pompe et le flacon de Drechsel (élément 6
de la Figure 1). L'emploi du flacon de Drechsel a pour objectif d'assurer que, dans le cas où un échantillon
contiendrait une très grande quantité de cyanures, il ne se produirait aucune libération de HCN dans
l'atmosphère.
NOTE Un débitmètre simple (élément 12 de la Figure 1) peut être utilisé pour donner une estimation d'un débit
compris entre 10 l/h et 20 l/h. Tous les autres flacons de Drechsel peuvent alors être réglés à l'œil nu sans utiliser de
débitmètres. Dans le cas où un tel débitmètre est utilisé, il sera nécessaire de définir le débit en fonction du volume de
l'appareil et il convient de le contrôler en déterminant les débits de récupération.
6.3 Spectrocolorimètre, réglé sur une longueur d'onde de 600 nm, à cuves de trajet optique de 10 mm.
6.4 Agitateur magnétique.
6.5 Burette, de 10 ml de contenance.
6.6 Agitateur mécanique.
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ISO 11262:2003(F)
Légende
1 tube de distillation 8 dispositif de chauffage
2 récipient d'absorption 9 ballon à distiller à fond rond, de 500 ml de capacité et muni de 3 cols
3 réfrigérant à reflux de Liebig 10 tube en plastique
4 joint en verre fritté 11 pompe
5 ampoule à introduire 12 débitmètre
6 flacon de Drechsel 13 soupape de réglage fin
7 tube d'arrivée d'air
a
Direction du flux.
Figure 1 — Appareil de distillation des cyanures dans les sols
7 Mode opératoire
7.1 Généralités
Pour les sols ayant un pouvoir tampon élevé, l'ajout de tampon prescrit par la présente Norme internationale
peut s'avérer insuffisant pour atteindre le pH 4 requis pour le dosage des cyanures aisément libérables. Pour
ces échantillons, il est recommandé d'appliquer les modifications indiquées dans l'Annexe C.
Certains sols à fines particules ne se dispersent pas facilement dans l'eau ou dans le mélange de réactif de
digestion et, au contraire, adhèrent à la surface du mélange réactifs/air ou à la surface du mélange
réactifs/verre. Le contact réduit avec les réactifs peut être cause d'une moins bonne qualité de l'analyse
(rendement et fidélité). Pour ces sols, il est recommandé de prémélanger le sol avec de l'éthanol. Pour ces
échantillons, il est recommandé d'appliquer les modifications indiquées dans l'Annexe D.
7.2 Conservation des échantillons
Prélever les échantillons dans un récipient en verre ou en polyéthylène n'ayant aucune incidence sur l'analyse.
Maintenir l'échantillon à une température inférieure à 10 °C et le conserver dans l'obscurité jusqu'au moment
de l'analyse. Procéder à l'analyse dans les 48 h qui suivent le prélèvement.
[3]
NOTE Une étude de la stabilité a montré que des échantillons de sol congelés sont stables pendant au moins
quatre jours.
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7.3 Préparation des échantillons
7.3.1 Pesée
Ne pas ouvrir le flacon qui renferme l'échantillon non séché avant l'analyse et effectuer la pesée rapidement,
afin de prélever la (les) prise(s) d'essai. Si l'échantillon de sol ne peut pas être homogénéisé, effectuer
parallèlement au moins deux dosages des cyanures, en fonction des exigences relatives à la fidélité.
7.3.2 Exigences relatives à la prise d'essai
Le cyanure étant instable, il convient de prétraiter la prise d'essai conformément à l'ISO 14507. Suivre le
mode opératoire applicable aux composés volatils donné dans l'ISO 14507:2003, 8.2.
7.3.3 Fractions granulométriques analysées
Il incombe à l'analyste de prendre certaines décisions, notamment si les fractions de diverses tailles devront
être associées ou traitées séparément. Cela dépendra de la nature du sol et des objectifs du programme
d'analyse. L'utilisateur doit donc déterminer la façon dont les résultats devront être reportés, puis choisir les
essais à effectuer en vue d'atteindre cet objectif. Des lignes directrices à ce sujet sont données dans
l'ISO 11464 et dans l'ISO 14507.
7.3.4 Détermination de la teneur en eau
Effectuer une détermination de la teneur en eau sur une partie aliquote appropriée de l'échantillon,
conformément à l'ISO 11465.
NOTE La méthode de calcul (voir 8.4 et 9.3) présuppose que la masse à sec de la prise d'essai peut être obtenue
par extrapolation à partir de celle d'une autre prise d'essai.
7.4 Libération et absorption de l'acide cyanhydrique
NOTE S'il est nécessaire d'effectuer uniquement une analyse des cyanures totaux, passer directement à 7.4.4.
7.4.1 Ajustage du pH
Peser 10,0 g d'échantillon de sol (7.3) et les introduire dans un flacon en verre à col large (200 ml). Ajouter
100 ml d'eau et agiter pendant 1 h à l'aide d'un agitateur mécanique. Ajouter à la suspension 0,5 ml de
solution de phénolphtaléine (5.1.6). Ajuster le pH à 8,0 ± 0,2 en ajoutant, à l'aide d'une burette, la solution
d'acide chlorhydrique (5.1.3) ou la solution d'hydroxyde de sodium (5.1.2), jusqu'à ce que la phase aqueuse
vire légèrement au rouge et que la couleur reste stable. Noter le volume utilisé de solution d'acide
chlorhydrique ou de solution d'hydroxyde de sodium.
Cette opération doit être accomplie uniquement par un personnel disposant de la formation adéquate et sous
une hotte aspirante.
NOTE L'ajustage du pH peut s'effectuer à l'aide d'un pH-mètre si la consistance du sol masque la lecture de la
couleur.
7.4.2 Distillation des cyanures aisément libérables
Il est indispensable d'obtenir un pH de 4,0 ± 0,2 après adjonction de la solution tampon (5.1.5). Il n'est
toutefois pas possible de le garantir pour certains sols calcaires. Dans le cas de tels sols à pouvoir tampon
élevé, voir l'Annexe C.
Verser 40 ml de solution d'hydroxyde de sodium (5.1.2) dans le récipient d'absorption de l'appareil de
distillation (élément 2 de la Figure 1), raccorder ce dernier au réfrigérant puis démarrer la circulation d'eau de
refroidissement. Remplir le flacon de Drechsel (élément 6 de la Figure 1) de 100 ml de solution d'hydroxyde
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de sodium (5.1.2). Peser 10,0 g de sol frais (7.3) et les introduire dans le ballon de distillation, ajouter 100 ml
d'eau distillée et agiter. Monter l'appareil comme illustré à la Figure 1. Vérifier que l'aspiration fonctionne. Le
recours à l'aspiration est privilégié par rapport à la pression positive, car elle permet de diminuer les risques
de fuites de gaz par les joints en verre fritté. Ajouter à l'échantillon autant de base ou d'acide que lors de la
mesure effectuée en 7.4.1.
Ajouter à l'échantillon, au moyen de l'ampoule à introduire (élément 5 de la Figure 1), 10 ml de solution de
sulfate de zinc(II) (5.1.4) et 50 ml de solution tampon à pH 4,0 ± 0,2 (5.1.5). S'assurer que 2 ml à 3 ml restent
dans l'ampoule à introduire afin de maintenir l'étanchéité. Mettre le chauffage en marche et laisser réagir
pendant 1 h, de sorte que le contenu du flacon subisse un léger reflux. Vérifier l'aspiration de la pompe en
ajustant la soupape de réglage fin (élément 13 de la Figure 1) de manière que le débit du gaz assure que tout
le HCN libéré pénètre dans le récipient d'absorption (élément 2 de la Figure 1); appliquer, par exemple, un
débit de 15 l/h (voir la Note en 6.2).
Au bo
...
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