ISO/TR 16178:2012

Footwear - Critical substances potentially present in footwear and footwear components

This Technical Report establishes a list of critical chemical substances potentially present in footwear and footwear components. This Technical Report describes the critical chemical substances, their potential risks, the materials in which they can be found and the test method(s) which can be used to quantify them. It does not include requirements; it is the responsibility of the user of this Technical Report to fix his/her level of acceptance, for instance using a defined concentration or detection limit or quantification limit. NOTE The proposed test methods indicate the state of the art. Some substances do not include a test method, as no test method is available at the time of publication of this Technical Report. If possible, it is intended to include a test method in a revision of this Technical Report. This Technical Report applies to any kind of footwear and footwear components.

Chaussures — Substances critiques potentiellement présentes dans la chaussure et les composants de chaussures

Le présent Rapport technique établit une liste de substances chimiques critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les composants de chaussures. Le présent Rapport technique décrit les substances chimiques critiques, leurs risques potentiels, les matériaux dans lesquels on peut les trouver, ainsi que la ou les méthodes d'essai permettant de les quantifier. Il ne comprend aucune exigence; la responsabilité de fixer les niveaux d'acceptation, par exemple en utilisant une concentration définie, une limite de détection ou une limite de quantification, etc., incombe à l'utilisateur du présent Rapport technique. NOTE Les méthodes d'essai proposées reflètent l'état de la technique. Aucune méthode d'essai n'est indiquée pour certaines substances dans la mesure où aucune méthode d'essai normative n'est disponible au moment de la publication du présent Rapport technique. Si possible, une méthode sera intégrée dans une future version du présent Rapport technique. Le présent Rapport technique s'applique à tout type de chaussure et de composant de chaussure.

General Information

• Status: Withdrawn
• Publication Date: 10-Jul-2012
• Withdrawal Date: 10-Jul-2012
• ICS: 61.060 - Footwear
• Technical Committee: ISO/TC 216 - Footwear
• Drafting Committee: ISO/TC 216 - Footwear
• Current Stage: 9599 - Withdrawal of International Standard
• Start Date: 22-Sep-2021
• Completion Date: 13-Dec-2025

Relations

• Consolidates: ISO 6721-5:1996/Amd 1:2007 - Plastics - Determination of dynamic mechanical properties - Part 5: Flexural vibration - Non-resonance method - Amendment 1
• Effective Date: 06-Jun-2022
• Revised: ISO/TR 16178:2021 - Footwear - Critical substances potentially present in footwear and footwear components - Lists of critical chemical substances
• Effective Date: 05-Nov-2015
• Revises: ISO/TR 16178:2010 - Footwear - Critical substances potentially present in footwear and footwear components
• Effective Date: 18-Dec-2010

Standards Content (Sample)

TECHNICAL ISO/TR
REPORT 16178
Second edition
2012-07-15
Footwear — Critical substances
potentially present in footwear and
footwear components
Chaussures — Substances critiques potentiellement présentes dans la
chaussure et les composants de chaussures
Reference number
©
ISO 2012
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means,
electronic or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from either ISO at the address below or ISO’s
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E-mail [e-mail]
Web www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2012 – All rights reserved

Contents Page
Foreword .iv
1 Scope . 1
2 Terms and definitions . 1
3 Presence of chemicals in footwear materials . 2
Annex A (informative) Materials used in the footwear industry . 7
Annex B (informative) Critical substances potentially present in footwear and footwear components .13
Bibliography .40
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International
Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
In exceptional circumstances, when a technical committee has collected data of a different kind from that
which is normally published as an International Standard (“state of the art”, for example), it may decide by a
simple majority vote of its participating members to publish a Technical Report. A Technical Report is entirely
informative in nature and does not have to be reviewed until the data it provides are considered to be no longer
valid or useful.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO/TR 16178 was prepared by Technical Committee ISO/TC 216, Footwear.
ISO/TR 16178 was prepared by the European Committee for Standardization (CEN) Technical Committee
CEN/TC 309, Footwear, in collaboration with ISO Technical Committee TC 216, Footwear, in accordance with
the Agreement on technical cooperation between ISO and CEN (Vienna agreement).
This second edition cancels and replaces the first edition (ISO/TR 16178:2010), which has been technically revised.
iv © ISO 2012 – All rights reserved

TECHNICAL REPORT ISO/TR 16178:2012(E)
Footwear — Critical substances potentially present in footwear
and footwear components
1 Scope
This Technical Report establishes a list of critical chemical substances potentially present in footwear and
footwear components.
This Technical Report describes the critical chemical substances, their potential risks, the materials in which
they can be found and the test method(s) which can be used to quantify them. It does not include requirements;
it is the responsibility of the user of this Technical Report to fix his/her level of acceptance, for instance using
a defined concentration or detection limit or quantification limit.
NOTE The proposed test methods indicate the state of the art. Some substances do not include a test method, as no
test method is available at the time of publication of this Technical Report. If possible, it is intended to include a test method
in a revision of this Technical Report.
This Technical Report applies to any kind of footwear and footwear components.
2 Terms and definitions
For the purposes of this document, the following terms and definitions apply.
2.1
allergen
substance that is capable of inducing an allergic reaction
2.2
allergy
immunologically mediated response to certain specific substances
NOTE 1 The specific substances are allergens.
NOTE 2 Type-1 allergy (respiratory allergy) is mediated by IgE antibodies and can cause asthma, rhinitis and urticaria.
NOTE 3 Type-4 allergy (dermal allergy) is mediated by T-cells and can cause dermatitis.
2.3
detection limit
value from which a substance is considered detectable
NOTE This means that the signal associated to the substance is three times bigger than the background noise signal.
The limit of detection is determined experimentally by the laboratory for each substance.
2.4
quantification limit
value from which a substance is considered measurable
NOTE It is the value where the uncertainty of measurement is equal to 50 % of the determined value.
2.5
absence of a chemical
state in which a chemical is lacking from a material, where the test method is unable to detect it
NOTE The amount of the chemical is smaller than the detection limit of the test method.
2.6
critical substance
chemical substance that can be found in footwear or footwear components and that can have an effect on the
wearer and/or environmental impact due to its chemical reactivity
NOTE 1 The effects caused by critical substances vary. They can be carcinogenic or mutagenic effects, allergy,
reaction to toxics, etc.
NOTE 2 Legislations can change; this Technical Report gives the information available at the time of publication. It is
the responsibility of the user of this Technical Report to ensure that no changes have occurred.
2.6.1
critical substances category 1
substances with proven dangerous effect on the wearer
NOTE These substances are restricted by regulation at European level.
2.6.2
critical substances category 2
substances with dangerous effect on the wearer
NOTE These substances are restricted by regulation at national level in some countries.
2.6.3
critical substances category 3
substances with environmental impact
NOTE These substances are mentioned in European Ecolabel.
2.6.4
critical substances category 4
substances that are highly suspected to have an effect on the wearer
NOTE Possibly, these substances are not restricted by regulation at the time of publication of this Technical Report.
2.6.5
critical substances category 5
substances that are suspected to have an effect on the wearer
NOTE Possibly, these substances are not restricted by regulation at the time of publication of this Technical Report.
3 Presence of chemicals in footwear materials
A number of chemicals are present in footwear materials. Table 1 gives:
a) materials in which they are supposed to be (for information, see Annex A);
b) the list of the critical chemicals, (for information, see Annex B);
c) test methods which can be used to provoke and quantify them;
d) the potential risk associated with and assessed by the use of the critical substances category scale (see 2.6).
For composite materials, the tests should be conducted on the entire component.
EXAMPLE 1 Coated textile (cotton plus PVC coating): the test on PVC and the test on cellulosic natural fibres should
be carried out.
EXAMPLE 2 Mixed textile (PES plus cotton): the test on cellulosic natural textile and the test on PES textile should
be carried out.
2 © ISO 2012 – All rights reserved

Table 1 — Critical chemicals potentially present in footwear and footwear components
Leather Synthetic material Natural material Miscellaneous

Substance
Test method
(see Annex B)
Acrylonitrile   5   5  5
AZO - arylamines ISO 17234-1 1 1 1
When 4-aminoazobenzene
AZO - arylamines ISO 17234-2 1 1 1
is suspected
AZO - arylamines EN 14362-1     1 1 1 1 1  1
AZO - arylamines EN 14362-2    1     1
When 4-aminoazobenzene
AZO - arylamines EN 14362-3    1 1 1 1 1 1  1
is suspected
Cadmium All plastics (mainly PVC) EN 1122 1 1 1 1 1 1     1
Chloroorganic carriers DIN 54232    3
Chromium VI
ISO 17075 2 2 2
Colophony         5
Dimethylformamide (DMF)  4  4
Dimethylfumarate (DMFU)
ISO/TS 16186 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Disperses dyes and dyestuffs DIN 54231    2 2 2 2 2 2
Only for product claiming
Flame retardant 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
FR properties
ISO 17226-1 and
Formaldehyde 2 2 2
ISO 17226-2
Leather
Coated leather
Leather fibre board
PVC
EVA
Rubber
PU – TPU elasthan
PE- PP
Polyester
Polyamide
Chloride fibre
Polyacrylic
Latex
Cellulosic natural textile
Proteinic natural textile
Wood - cork
Adhesives
Metal hardware
Prints for textile
Cellulosic materials
4 © ISO 2012 – All rights reserved
Table 1 (continued)
Leather Synthetic material Natural material Miscellaneous

Substance
Test method
(see Annex B)
Formaldehyde EN 120 EN 717-3        2  2
Formaldehyde ISO 14184-1    2 2 2 2 2 2
Extractible
ISO 17072-1 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
(Sb – As – Pb – Cd – Cr –
Co – Cu – Ni – Hg – Zn)
Extractible
Footwear for children less
than 36 months old
ISO 17072-1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
(Sb – As – Pb – Cd – Cr
Heavy metals
– Co – Cu – Ni – Hg – Zn
– Ba – Se)
Total content
ISO 17072-2 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
(Sb – As – Pb – Cd – Cr –
Co – Cu – Ni – Hg – Zn)
Total content
EN 14602:2004 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
(As – Cd – Pb)
Mercaptobenzothiazole   5
Extractible latex proteins EN 455-3      4
N-ethylphenylamine    5   4
EN 1811
CR 12471
Nickel Skin contact         1
(with or without
EN 12472)
Footwear for children less
Nitrosamines EN 12868   2
than 36 months old
Leather
Coated leather
Leather fibre board
PVC
EVA
Rubber
PU – TPU elasthan
PE- PP
Polyester
Polyamide
Chloride fibre
Polyacrylic
Latex
Cellulosic natural textile
Proteinic natural textile
Wood - cork
Adhesives
Metal hardware
Prints for textile
Cellulosic materials
Table 1 (continued)
Leather Synthetic material Natural material Miscellaneous

Substance
Test method
(see Annex B)
Nitrosamines EN 12868   3
OP, NP, OPEO, NPEO Alkylphenols and 4 4 4   3 3 3 3 3 3
alkylphenolethoxylates)
Organotin compounds(TBT, TPT) ISO/TS 16179 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Organotin compounds(MBT, DBT, DOT), ISO/TS 16179 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 3 3 4 3 3 4 4 4 4
Ortho-phenylphenol ISO 13365 5 5 5 5  5 5 5 5 5 5 5 5  5
Ozone depleting substances     3 3 3 3 3 3
PAH – polycyclic aromatic hydrocarbons 4 4 4 4 4 4 4 4
PCP -TeCP – TriCP - polychlorophenols ISO 17070 2 2 2
PCP -TeCP – TriCP - polychlorophenols CEN/TR 14823        2
PCP -TeCP – TriCP - polychlorophenols XP G 08-015       2 2
Pesticides 5 5 5     3 3  5
Only for product claiming
PFOS/PFOA (Perfluorooctane
FR properties and water CEN/TS 15968 1 1 1   1 1 1 1 1 1
sulfonate/perfluorooctanoic acid)
resistance
pH ISO 4045 4 4 4
pH ISO 3071    4 4 4 4 4 4
Phenol 4 4 4 4    4 4 4 4
ISO/TS 16181  3 3 3 3 3
Phthalates
Footwear for children less
ISO/TS 16181 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2  2
than 36 months old
PCB - Polychlorinated biphenyls 5 5 5   3 3 3 3 3 3
Polychloroprene or neoprene   5     5
Leather
Coated leather
Leather fibre board
PVC
EVA
Rubber
PU – TPU elasthan
PE- PP
Polyester
Polyamide
Chloride fibre
Polyacrylic
Latex
Cellulosic natural textile
Proteinic natural textile
Wood - cork
Adhesives
Metal hardware
Prints for textile
Cellulosic materials
6 © ISO 2012 – All rights reserved
Table 1 (continued)
Leather Synthetic material Natural material Miscellaneous

Substance
Test method
(see Annex B)
PPD Paraphenylene diamine 5 5 5   5 5 5 5 5  5 5
PTBF Paratertiary butyl phenol formaldehyde         5
Short-chained chloroparaffins (C -C ) 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
10 13
TCMTB (2-(thiocyanatomethylthio)-1,3-benzothiazole) ISO 13365 5 5 5
Thiuram and thiocarbamate   5
Vinyl chloride monomer ISO 6401 4 4
Leather
Coated leather
Leather fibre board
PVC
EVA
Rubber
PU – TPU elasthan
PE- PP
Polyester
Polyamide
Chloride fibre
Polyacrylic
Latex
Cellulosic natural textile
Proteinic natural textile
Wood - cork
Adhesives
Metal hardware
Prints for textile
Cellulosic materials
Annex A
(informative)
Materials used in the footwear industry
A.1 Leather
Leather is a general term for hide or skin, with its original fibrous structure more or less intact, tanned to be
rot-proof. The hair or wool can be removed or not. Leather is also made from a hide or skin, which has been
split into layers or segmented, either before or after tanning. However, if the tanned hide or skin is disintegrated
mechanically and/or chemically into fibrous particles, small pieces or powders and then, with or without the
combination of a binding agent, is made into sheets or other forms, such sheets or forms are not leather. If
the leather has a surface coating, no matter what is applied, or a glued-on finish, such surface coating layers
should not be thicker than 0,15 mm.
A.2 Coated leather
Leather, of which the applied surface coating does not exceed one third of the total thickness of the product,
but is in excess of 0,15 mm.
A.3 Leather fibre board
Leather fibre board is the term for materials where tanned hides or skins are disintegrated, mechanically and/or
chemically, into fibrous particles, small pieces or powders and then, are made into sheets or other forms,
with or without the combination of a binding agent. A minimum amount of 50 % mass fraction of dry leather is
necessary to use the term leather fibre board.
A.4 PVC
PVC is a polymer constituted of polymerized vinyl chloride. In footwear material, PVC is used with plasticizer in
order to create flexibility. It can also be used as polymeric coating in a coated fabric or patent leather.
A.5 EVA foam
EVA foam is a polymer composed of ethylene vinyl acetate; it can be expanded to foam. It is used as a
lightweight midsole in some trainers and as an outsole in some summer sandals where resistance to abrasion
is not required.
A.6 Rubber, synthetic rubber and rubber foam
Rubbers are polymers based on either synthetic or natural materials, which are cross-linked to give required
physical performance properties and chemical resistance. They are extensively used as outsoles in many
styles of footwear (see ISO 1382).
A.7 Thermoplastic polyurethanes
Thermoplastic polyurethanes (TPU) are compounds formed from the condensation of isocyanates and polyols
and can be remoulded on the application of heat. They can be moulded in compact or cellular forms.
A.8 Thermoplastic elastomers or thermoplastic rubbers
Thermoplastic elastomers or thermoplastic rubbers (not vulcanized) (TPE or TPR) combine the processability
of plastics with the flexibility and durability of rubbers, while more lightweight and formable. These properties
provide favourable conditions for the production of thermoplastic materials due to a structure consisting of
block copolymers, which combine elastic chain segments with rubbery properties, and very rigid segments
(at room temperature). They play the same role as the sulfur bonds formed during vulcanization process, i.e.
to prevent the chain displacement against stress. However, due to the absence of a cross-linked structure,
cohesion is lost where exceeding the glass transition temperature and the hot material can flow and is suitable
for injection moulding. For example:
— Polyethylene (PE) is a thermoplastic polymer consisting of long chains, and produced by combining the
ingredient monomer ethylene; it is used in a wide variety of applications, including packaging, textiles,
vessels and construction;
— Polypropylene (PP) is a thermoplastic polymer consisting of long chains, and produced by combining the
ingredient monomer propylene; it is used in a wide variety of applications, including packaging, textiles
(e.g. ropes, thermal underwear and carpets) and construction.
A.9 Latex
Rubber latex is a water-based colloidal solution, which includes spherical rubber particles with a diameter
smaller than 1 µm, dispersed in an aqueous continuous phase and relatively stable. Due to its hydrophobic
nature, it is non-miscible with water, and the suspension is stabilized because every rubber particle is coated
with a layer of natural or synthetic emulsifiers (see ISO 1382).
A.10 Blown material — Foam
Blown material is a synthetic expanded polymer with a closed-cell or open-cell structure, which can be flexible
or rigid, and is used for a variety of products.
A.11 Composite materials
Composites, also known as composite materials or reinforced plastics, consist of a polymeric matrix or
continuous phase and a discrete phase, made up of one or more loads or reinforcements in the form of mineral
and/or synthetic fibres. As a result, a structural material is obtained, whose mechanical properties are, at least,
higher than the values obtained from the lineal combination of the individual properties of both constituents.
For instance, carbon or glass fibres are commonly used as reinforcing materials.
A.12 Polyurethane
Polyurethane (PU) includes those polymers with urethane groups in the molecular backbone, regardless of
the chemical composition of the rest of the chain. Urethane groups (see Figure A.1) are produced through a
chemical reaction between a diisocyanate and a polyol. Thus, typical polyurethane may contain, in addition
to the urethane linkages, aliphatic and aromatic hydrocarbons, esters, ethers, amides, urea and isocyanates
groups. A wide range of properties can be obtained depending on the chemical composition used: thermoplastic,
thermoset, rigid or flexible, cellular or compact polyurethanes, etc. Polyurethanes are used as structural
materials, coatings, adhesives and sealants.
Figure A.1 — Urethane groups
8 © ISO 2012 – All rights reserved

A.13 Textile
The word textile was originally used to describe a woven fabric. The term now applies to fibres, filaments or
yarns, which are natural or man-made, and the products obtained from them.
EXAMPLE Threads, cords, ropes, braids, lace, embroidery, nets and fabrics made by weaving, knitting, felting,
bonding and tufting are textiles.
A.14 Polyester
Polyester is a polymer with ester bonds in its main string (see Figure A.2). The definition of polyester includes
the large family of synthetic polymers, with polycarbonate being the most used and poly(ethylene terephthalate)
(PET) the most of all.
Figure A.2 — Ester bond
A.15 Polyester fibre
Polyester fibre are fibres composed of synthetic linear macromolecules having in the chain at least 85 % (mass
fraction) of an ester of a diol and benzene-1,4-dicarboxylic acid (terephthalic acid).
A.16 Polyamides
A synthetic linear polymer in which the linkage of the simple chemical compound or compounds used in its
production takes place through the formation of amide groups, for example
[— R — CO — NH — R — CO — NH —] , or
n
[ — R — NH — CO — R — CO — NH —] ,
1 2 n
where R, R , and R are generally, but not necessarily, linear divalent hydrocarbon chains (— CH —) .
1 2 2 m
Polyamides are distinguished from one another by quoting the number of carbon atoms in the repeating unit or
units for polyamides made from two reactants. In the latter case, the number of carbon atoms in the diamine is
given first, followed by the number in the dicarboxylic acid, for example
- hexanolactam ( E – caprolactam)
[— NH — (CH ) — CO — ] (Nylon 6)
2 5 n
- 1,6 – diaminohexane + hexanedioic acid (adipic acid)
[— NH — (CH ) — NH — CO — (CH ) — CO — ] (Nylon 6:6)
2 6 2 4 n
- 1,6 – diaminohexane + decanedioic acid
[— NH — (CH ) — NH — CO — (CH ) — CO — ] (Nylon 6:10)
2 6 2 8 n
1)
Polyamide (synthetic fibre) and Nylon (synthetic fibre) are used to describe fibres composed of synthetic linear
macromolecules, having in the chain, recurring amide groups, at least 85 % of which are attached to aliphatic
or cyclo-aliphatic groups.
Nylon is a thermoplastic polymer belonging to the polyamide group (PA). It has good tensile properties, high hardness
and toughness. Nylon fibres are commonly used by the textile industry in the shape of threads. This material is
comprised of long-chain synthetic polyamides containing amide groups (-CONH-), in the core of the polymeric
chain. Although there are different varieties of Nylon, the most commonly known are Nylon 6.6 and Nylon 6.
A.17 Chlorofibres
Chlorofibres is a term used to describe fibres composed of synthetic linear macromolecules with more than
50 % (mass fraction) of chloroethene (vinyl chloride) or I,J-dichloroethene (vinylidene chloride) groups in their
chains. [More than 65 %, in the case where the rest of the chain is made up of cyanoethene (acrylonitrile)
groups, the modacrylic fibres being thus excluded.]
A.18 Polyacrylic
Polyacrylics are a synonym for copolymer fabrics with polyacrylnitrile (PAN) and polymethyl-methacrylates
2)
(PMMA). The content of PAN shall be higher than 85 %. Typical materials are Dralon, Orlon or Dolan .
A.19 Natural textile
A.19.1 General
Natural textile describes articles of clothing and textile commodities, which are produced from natural fibres by
special criteria. Natural fibres should be untreated or, at least, treated to the least extent possible. The porosity of
the fibres should be guaranteed, in any case, and the natural textile articles should be water vapour permeable.
NOTE Natural fibres are fibres made from animals, plants or minerals (cotton, wool, silk, linen, etc.). Fibres of natural
origin, which are intended to be spinnable by means of chemical preparation, just like viscose rayon or modal, are not
considered natural fibres.
A.19.2 Proteinic textile
Proteinic textile is textile issued from animal fibres.
1) Nylon is a trademark. This information is given for the convenience of users of this document and does not constitute
an endorsement by ISO. Equivalent products may be used if they can be shown to lead to the same results.
2) Dralon, Orlon and Dolan are trademarks. This information is given for the convenience of users of this document and
does not constitute an endorsement by ISO. Equivalent products may be used if they can be shown to lead to the same
results.
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A.19.3 Cellulosic textile
Cellulosic textile is textile issued from vegetable fibres.
A.19.4 Man-made textile fibres
Man-made textile fibres are textiles which are not issued from proteinic or cellulosic fibres.
A.19.5 Mixed textile
Mixed textiles consist of a mix of natural fibres and chemical fibres.
A.20 Print for textile
Textile printing is a process of applying colour to fabric or non-woven textile in definite patterns or designs. In
properly printed fabrics, the colour is bonded with the fibre so as to resist washing and friction. Textile printing
is related to dyeing but, whereas in dyeing proper the whole fabric is uniformly covered with one colour, in
printing, one or more colour(s) are applied to the fabric in certain parts only and in sharply defined patterns.
In printing, wooden blocks, stencils, engraved plates, rollers or silkscreen are used to place colours on fabric.
Colourants used in printing contain dyes or pigments.
NOTE Traditional textile printing techniques can be broadly categorized into four styles:
— direct printing, in which colourants containing dyes, thickener and the mordents or substances necessary for
fixing the colour on the textile are printed in the desired pattern;
— the printing of a mordent in the desired pattern prior to dyeing cloth; the colours adhere only where the
mordent is printed;
— resist dyeing, in which a wax or other substance is printed on to fabric, which is subsequently dyed, leaving
uncoloured patterns against a coloured ground;
— discharge printing, in which a bleaching agent is printed into previously dyed fabrics to remove some or the
entire colour.
All printing pastes, whether containing colouring matter or not, are known technically as colours and these
colours, over colouring matter, contain thickening agents as vehicles in printing. Thickening agents include
starch, flour, arabic gum, dextrin or albumen, filler and mordent agent to enable fixing of the colours in textile.
A.21 Wood
Wood is a hard, fibrous, lignified structural tissue produced as secondary xylem in the stems of woody plants,
notably trees, but also shrubs. Wood is a heterogeneous, hygroscopic, cellular and anisotropic material. Wood
is composed of fibre of cellulose and hemicelluloses, impregnated with lignin.
In the footwear industry, wood can find some application mostly in particular types of shoes, i.e. sandals, where
hardness and structural resistance of raw materials are required.
Wood is often preserved by chemical treatments.
A.22 Cork
Cork material is a subset of generic cork tissue, harvested for commercial use primarily from the cork oak tree,
Quercus suber. Cork’s elasticity, light weight combined with is near impermeability makes it a suitable material
for many uses.
The cork material is also used in the footwear industry for application where a high structural resistance is not
required, typically as an insole material for certain types of shoes.
A.23 Adhesives
An adhesive is a non-metallic substance capable of joining materials by surface bonding (adhesion) and by the
bond possessing adequate internal strength (cohesion).
In the footwear industry, many types of adhesives are used in bonding upper and sole as the major joint, but
also for the minor joint in footwear.
EN 923 contains a systematic classification of all adhesives, with the corresponding definitions.
The formulation of the adhesives is classified in EN 923. Due to the large number of adhesives used, there are
no corresponding typical formulations available for adhesives used for the minor joint in footwear.
A.24 Metallic hardware
Metallic hardware is any material composed entirely of a single metallic element or a combination of metallic
elements (alloys). This may be coated to give a desired appearance. This may be achieved by painting, plating
or varnishing.
Uses of metallic components include fastenings, ornamental decorations, structural component and assembling.
A.25 Cellulosic material
Cellulosic material is material made from cellulose fibre (for example paper). Where is used as insole material,
it contains a binder.
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Annex B
(informative)
Critical substances potentially present in footwear and footwear
components
B.1 General
This annex describes the critical substances potentially present in footwear and footwear components.
Depending on the tested product and application (see Table 1), different test methods can be used.
B.2 Acrylonitrile
B.2.1 General
Chemical compound with the formula CH CHCN.
Figure B.1 — Acrylonitrile molecular structure
This pungent-smelling colourless liquid often appears yellow due to impurities. It is an important monomer for
the manufacture of useful plastics. In terms of its molecular structure, it consists of a vinyl group linked to a nitrile.
Acrylonitrile is used principally as a monomer in the manufacture of synthetic polymers, especially
polyacrylonitrile, which comprises acrylic fibres. Acrylic fibres are, among other uses, precursors for well-known
carbon-fibre. It is also a component of synthetic rubber.
Synthetic rubber, essentially based on SBR (styrene-butadiene rubber) and containing acrylonitrile has
some properties which are suitable for use as a material for soles, especially for a sole in professional high-
resistance footwear.
B.2.2 Potential risks
Acrylonitrile is highly flammable and toxic. It undergoes explosive polymerization. The burning material releases
fumes of hydrogen cyanide and oxides of nitrogen. Acrylonitrile is classified as a recognized human carcinogen.
Where polymerized or in composition as synthetic rubber, it is considered inert material and no particular
problems rise in using acrylonitrile.
In footwear products, the problems of the use of acrylonitrile are essentially correlated with waste management,
in order to avoid uncontrolled burning process, which can release dangerous fumes into the environment.
B.2.3 Test methods
At the time of publication of this Technical Report, there is no standard available for acrylonitrile analysis in
footwear and footwear components.
B.3 Aromatic amines
B.3.1 General
Aromatic amines are amines with an aromatic substituent, that is -NH , -NH- or nitrogen group(s) attached
to an aromatic hydrocarbon, whose structure usually contains one or more benzene rings. Benzidine is an
example (see Figure B.2).
Figure B.2 — Example of aromatic amines molecular structure —Benzidine
Aromatic amines are produced during the degradation of azo-dyes.
The list of the critical amines is given in Table B.1.
Table B.1 — List of critical aromatic amines developed by azo-dyestuffs
Compound CAS number Compound CAS number
4-aminobiphenyl 92-67-1 3,3’-dimethyl-4,4’-diaminodiphenylmethane 838-88-0
Benzidine 92-87-5 p-cresidine 120-71-8
4-chloro-o-toluidine 95-69-2 4,4’-methylen-bis(2-chloraniline) 101-14-4
2-naphthylamine 91-59-8 4,4’-oxydianiline 101-80-4
o-aminoazotoluene 97-56-3 4,4’-thiodianiline 139-65-1
2-amino-4-nitrotoluene 99-55-8 o-toluidine 95-53-4
p-chloroaniline 106-47-8 2,4-toluylendiamine 95-80-7
2,4-diaminoanisole 615-05-4 2,4,5-trimethylaniline 137-17-7
a
4,4’- diaminodiphenylmethane 101-77-9 2,4-dimethylaniline (=2,4-Xylidine) 95-68-1
a
3,3’-dichlorobenzidine 91-94-1 2,6-dimethylaniline (=2,6-Xylidine) 87-62-7
3,3’-dimethoxybenzidine 119-90-4 2-methoxyaniline (=o-anisidine) 90-04-0
3,3’-dimethylbenzidine 119-93-7 4-aminoazobenzene 60-09-3
a
This is not requested by the European Directive 2002/95/EC, but may be considered in some other countries.
B.3.2 Potential risks
The aromatic amines given in Table B.1 are known to be carcinogenic (4-aminobiphenyl, benzidine,
4-chlor-o-toluidine, 2-naphthylamine) or suspected to be carcinogenic (others). These substances are restricted
in many countries.
B.3.3 Test methods
For the purposes of this Technical Report, the content of aromatic amines can be tested with one of the
test methods in
— ISO 17234-1,
— ISO 17234-2,
— EN 14362-1,
— EN 14362-2, or
14 © ISO 2012 – All rights reserved

— EN 14362-3.
B.4 Cadmium — Cd
For cadmium (Cd), see B.13.
B.5 Chloroorganic carriers
B.5.1 General
The halogenated carriers, are mainly used in the manufacture of polyester. Table B.2 includes a list of some
of these compounds.
Table B.2 — List of chloroorganic carriers
Substance CAS number
1,2-DICHLOROBENZENE [95-50-1] 1,4-DICHLOROBENZENE [106-46-7]
Dichlorobenzenes
1,3-DICHLOROBENZENE [541-73-1]
1,2,3-TRICHLOROBENZENE [87-61-6] 1,3,5-TRICHLOROBENZENE [108-70-3]
Trichlorobenzenes
1,2,4-TRICHLOROBENZENE [120-81-1]
Tetrachlorobenzenes TETRACHLOROBENZENE [634-66-2]
Pentachlorobenzene PENTACHLOROBENZENE [608-93-5]
Hexachlorobenzene HEXACHLOROBENZENE [118-74-1]
2-CHLOROTOLUENE [95-49-9] 4-CHLOROTOLUENE [106-43-4]
Chlorotoluene
3-CHLOROTOLUENE [108-41-8]
2,3-DICHLOROTOLUENE [32768-54-0] 2,6-DICHLOROTOLUENE [118-69-4]
Dichlorotoluenes 2,4-DICHLOROTOLUENE [95-73-8] 3,4 DICHLOROTOLUENE [95-75-0]
2,5-DICHLOROTOLUENE [19398-61-9]
2,3,6-TRICHLOROTOLUENE [2077-46-5] alpha, 2,4 TRICHLOROTOLUENE [94-99-5]
Trichlorotoluenes 2,4,5-TRICHLOROTOLUENE [6639-30-1] alpha, 2,6 TRICHLOROTOLUENE [2014-83-7]
alpha, alpha alpha TRICHLOROTOLUENE [98-07-7] alpha, 3,4 TRICHLOROTOLUENE [102-47-6]
alpha, alpha, 2,6 TETRACHLOROTOLUENE [81-19-6] alpha, 4 – TETRACHLOROTOLUENE [5216-25-1]
Tetrachlorotoluenes alpha, alpha, alpha, 2 – TETRACHLOROTOLUENE
[2136-89-2]
Pentachlorotoluene 2,3,4,5,6-PENTACHLOROTOLUENE [877-11-2]
B.5.2 Potential risks
The substances listed in Table B.2 are toxic and some of them carcinogenic.
B.5.3 Test methods
For the purposes of this Technical Report, the content of chloroorganic carriers can be tested using the test
method in DIN 54232.
B.6 Chromium and chromium VI
For chromium and chromium VI, see B.13.
B.7 Colophony
B.7.1 General
Colophony is also called Greek pitch or rosin. The major part of rosin used is obtained as a by-product of the
pulp industry and is known as tall oil rosin. These two types of rosin do not have the same composition although
they have major products in common; however, a variation in the amounts of the different compounds is seen.
They are often used for the same purposes and, probably, in shoes modified tall oil rosin is found most often .
Both types of rosin consist of 90 % resin acids and 10 % neutral material. In colophony of the gum rosin type,
the major resin acid is abietic acid, while dehydroabietic acid dominates in tall oil rosin. 7-Oxo-dehydroabietic
acid is a stable oxidation product, which is used as a marker for the presence of other autoxidation products in
rosin, e.g. 15-hydroperoxyabietic acid. The latter is identified as the major allergen in colophony. However, this
hydroperoxide is not suitable for analysis since it is not stable enough.
Colophony is an ingredient in printing inks, varnishes, adhesives (glues), soap, paper sizing, soda, and, in past
times, was an ingredient in sealing wax.
B.7.2 Potential risks
Prolonged exposure to colophony fumes released during soldering can cause occupational asthma in sensitive
individuals, therefore, it is considered an allergen.
Colophony is one of the most common causes of skin (contact) allergy, which is caused by contact with
colophony on the skin. It is on the ten top list of all skin allergens tested worldwide. Colophony in shoes is
considered to be a dominating cause of sensitization in this aspect.
NOTE Colophony is classified in the EU legislation due to its skin sensitizing properties and products containing more
than 1 % of colophony are marked with R 43 (i.e. can cause skin sensitization). However, in the EU legislation, there is no
demand for R 42 (lung allergy).
B.7.3 Test methods
At the time of publication of this Technical Report, there is no standard available for colophony analysis in
footwear and footwear components.
B.8 Dimethylformamide
B.8.1 General
Dimethylformamide (DMF) is the organic compound with the formula (CH ) NC(O)H. Commonly abbreviated
3 2
as DMF, this colourless liquid is miscible with water and the majority of organic liquids. DMF is a common
solvent for chemical reactions. Pure dimethylformamide is odourless, whereas technical grade or degraded
dimethylformamide often has a fishy smell due to impurity of dimethylamine (CAS number is [68-12-2]).
Figure B.3 — Dimethylformamide molecular structure
Its name is derived from the fact that it is a derivative of formamide, the amide of formic acid. The primary use
of dimethylformamide is as a solvent with low evaporation rate. Dimethylformamide is used in the production
of acrylic fibres and plastics. It is also used in the manufacture of adhesives, synthetic leathers, fibres, films,
and surface coatings.
B.8.2 Potential risks
Dimethylformamide is harmful by inhalation, ingestion or skin contact and can act as a carcinogen. Ingestion
or absorption through skin can be fatal. Exposure can result in foetal death. Long-term exposure can result in
kidney or liver damage. It is also an irritant.
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B.8.3 Test methods
At the time of publication of this Technical Report, there is no standard available for DMF analysis in footwear
and footwear components.
B.9 Dimethylfumarate
B.9.1 General
Dimethylfumarate (DMFU) (CAS number [624-49-7]) is used to treat psoriasis. It is a lipophilic, highly mobile
molecule in human tissue. However, as an α,β-unsaturated ester, dimethylfumarate reacts rapidly with the
detoxifying agent glutathione by Michael addition.
Another use for dimethylfumarate is mould inhibition. Dimethylfumarate is used also as a biocide.
Figure B.4 — Dimethylfumarate molecular structure
B.9.2 Potential risks
Dimethylfumarate has been found to be a sensitizer at very low concentrations, producing extensive, pronounced
eczema, which is difficult to treat. Low concentrations of about 1 ppm (0,998 859 mg/L) can produce allergic reactions.
NOTE The extreme sensitizing risk was brought to public attention by the “poison chair” incident, where a Chinese
manufacturer produced two-seater sofas, which contained DMFU sachets in the interior in order to inhibit mould while they
were in storage or transport. The cause was identified as dimethylfumarate-induced allergic reaction.
B.9.3 Test methods
For the purposes of this Technical Report, the content of DMFU can be tested using the test method in
ISO/TS 16186.
B.10 Disperses dyes
B.10.1 General
A dye can generally be described as a coloured substance, which has an affinity for the substrate to which it
is being applied. The dye is generally applied in an aqueous solution, and can require a mordant to improve
the fastness of the dye on the fibre. Both dyes and pigments appear to be coloured because they preferentially
absorb some wavelengths of light. In contrast with a dye, a pigment generally is insoluble and has no affinity
for the substrate. Some dyes can be precipitated with an inert salt to produce a lake pigment.
A list of allergenic dyes and of carcinogenic dyes is included in Table B.3 and Table B.4, respectively.
Table B.3 — List of allergenic disperse dyes
Name of dye Abbreviated term CAS number Colour index (CI)
Disperse blue 3 DB 3 2475-46-9 61505
Disperse blue 7 DB 7 3179-90-6 62500
Disperse blue 26 DB 26 3860-63-7 63305
Disperse blue 102 DB 102 69766-79-6 —
Disperse brown 1 — 23355-64-8 —
Disperse yellow 1 DG 1 119-15-3 10345
Disperse yellow 9 DG 9 6373-73-5 10375
Disperse yellow 39 DG 39 12236-29-2 —
Disperse yellow 49 DG 49 54824.37-2 —
Disperse orange 1 DO1 2581-69-3 11080
Disperse red 11 DR 11 2872-48-2 62015
Disperse red 17 DR 17 3179-89-3 11210
Disperse yellow 7 DG 7 6300-37-4 —
Disperse yellow 56 DG 56 54077-16-6 —
Disperse red 151 — — —
Solvent red 23 — — —
Disperse dyes (see Table B.3 and B.4) were originally developed for the dyeing of cellulose acetate and are not
substantially water soluble. The dyes are finely ground in the presence of a dispersing agent and then sold as
a paste or spray-dried and sold as a powder.
They can also be used to dye nylon, cellulose triacetate, polyester and acrylic fibres. In some cases, a dyeing
temperature of 130 °C is required, and a pressurized dyebath is used. The very fine particle size gives a large
surface area that aids dissolution to allow uptake by the fibre. The dyeing rate can be significantly influenced
by the choice of dispersing agent used during the grinding.
Table B.4 — List of carcinogenic dyes
Name of dye Abbreviated term CAS number Colour index (CI)
Navy blue Navy blue 118685-33-9 611-070-00-2
Disperse blue 1 DB1 2475-45-8 64500
—
Disperse blue 35 DB 35 12222-75-2
Disperse blue 106 DB 106 12223-01-7 —
Disperse blue 124 DB 124 61951-51-7 —
Disperse yellow 3 DG 3 2832-40-8 11855
Disperse orange 3 DO3 730-40-5 11005
a
—
Disperse orange 37/59/76 DO 37 12223-33-5
Disperse red 1 DR1 2872-52-8 11110
— —
Basic red 9 569-61-9
— — —
Violet 3
Disperse yellow 23 DY 23 6250-22-3 —
a
Disperse orange 59 and disperse orange 76 are synonymic names for disperse orange 37.
B.10.2 Potential risks
A certain number of these dyes are carcinogenic or allergenic.
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B.10.3 Test methods
For the purposes of this Technical Report, the content of disperse dyes can be tested using the test method
in DIN 54231.
B.11 Flame retardants
B.11.1 General
Flame retardants (see Table B.5) are materials which inhibit or resist the spread of fire. They can be naturally
occurring substances, such as asbestos as well as synthetic materials, usually halocarbons, such as
polybrominated diphenyl ether (PBDEs) and polychlorinated biphenyls (PCBs).
Flame retardants are added to polymers used in a wide range of materials, such as electric and electronic
equipment, paint and textiles. Polybrominated diphenyl ethers (PBDE) are so-called additive flame retardants.
PBDEs are used as commercial mixtures, with different degrees of bromination. Typically, PBDEs can comprise
up to 5 % to 20 % of the total mass of the product to which they are added. Since these chemicals are not
chemically bound they can “leak” from the polymer product, thus entering the environment.
B.11.2 Potential risks
PBDEs can be accumulated in human body and have harmful effects on human health and the environment.
There is growing evidence that indicates these chemicals can cause liver toxicity, thyroid toxicity and
neurodevelopmental toxicity.
A list of critical flame retardants is included in Table B.5.
Table B.5 — List of critical flame retardants
Substance CAS number
2,2’,3,3’,4,4’,5,6 octabrominated diphenyl ether 196 446255-38-3
2,2’,3,3’,4,4’,6,6’ octabrominated diphenyl ether 197 446255-39-6
2,2’,3,4,4’,5,5’,6 octabrominated diphenyl ether 203 337513-72-1
OBDE
2,3,3’,4,4’,5,5’,6 octabrominated diphenyl ether 205 446225-56-7
Technical mixture of the 4 substances 32536-52-0
2,2’,4,4’,5 pentabrominated diphenyl ether - 99 60348-60-9
PBDE
2,2’,4,4’,6 pentabrominated diphenyl ether 100 189084-64-8
TEPA
...

RAPPORT ISO/TR
TECHNIQUE 16178
Deuxième édition
2012-07-15
Chaussures — Substances critiques
potentiellement présentes dans la
chaussure et les composants de
chaussures
Footwear — Critical substances potentially present in footwear and
footwear components
Numéro de référence
©
ISO 2012
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E-mail [e-mail]
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Publié en Suisse
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Sommaire Page
Avant-propos .iv
1 Domaine d’application . 1
2 Termes et définitions . 1
3 Présence de substances chimiques dans les matériaux de chaussures . 2
Annexe A (informative) Matériaux utilisés dans l’industrie de la chaussure . 7
Annexe B (informative) Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les
composants de chaussures .13
Bibliographie .41
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales,
en liaison avec l’ISO participent également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission
électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI, Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d’élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des comités membres votants.
Exceptionnellement, lorsqu’un comité technique a réuni des données de nature différente de celles qui sont
normalement publiées comme Normes internationales (ceci pouvant comprendre des informations sur l’état
de la technique par exemple), il peut décider, à la majorité simple de ses membres, de publier un Rapport
technique. Les Rapports techniques sont de nature purement informative et ne doivent pas nécessairement
être révisés avant que les données fournies ne soient plus jugées valables ou utiles.
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de droits
de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne pas avoir
identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L’ISO/TR 16178 a été élaboré par le comité technique CEN/TC 309, Chaussure, du Comité européen de
normalisation (CEN) en collaboration avec le comité technique ISO/TC 216, Chaussure, conformément à
l’Accord de coopération technique entre l’ISO et le CEN (Accord de Vienne).
Cette deuxième édition annule et remplace la première édition (ISO/TR 16178:2010), qui a fait l’objet d’une
révision technique.
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RAPPORT TECHNIQUE ISO/TR 16178:2012(F)
Chaussures — Substances critiques potentiellement présentes
dans la chaussure et les composants de chaussures
1 Domaine d’application
Le présent Rapport technique établit une liste de substances chimiques critiques potentiellement présentes
dans les chaussures et les composants de chaussures.
Le présent Rapport technique décrit les substances chimiques critiques, leurs risques potentiels, les matériaux
dans lesquels on peut les trouver, ainsi que la ou les méthodes d’essai permettant de les quantifier. Il ne
comprend aucune exigence; la responsabilité de fixer les niveaux d’acceptation, par exemple en utilisant une
concentration définie, une limite de détection ou une limite de quantification, etc., incombe à l’utilisateur du
présent Rapport technique.
NOTE Les méthodes d’essai proposées reflètent l’état de la technique. Aucune méthode d’essai n’est indiquée pour
certaines substances dans la mesure où aucune méthode d’essai normative n’est disponible au moment de la publication du
présent Rapport technique. Si possible, une méthode sera intégrée dans une future version du présent Rapport technique.
Le présent Rapport technique s’applique à tout type de chaussure et de composant de chaussure.
2 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions suivants s’appliquent.
2.1
allergène
substance pouvant induire une réaction allergique
2.2
allergie
réponse immunitaire à certaines substances spécifiques
NOTE 1 Ces substances spécifiques sont des allergènes.
NOTE 2 L’allergie de type 1 (allergie respiratoire) est véhiculée par les anticorps IgE; elle peut entraîner de l’asthme,
une rhinite et de l’urticaire.
NOTE 3 L’allergie de type 4 (allergie dermique) est véhiculée par les lymphocytes T; elle peut entraîner une dermatite.
2.3
limite de détection
valeur à partir de laquelle une substance est considérée comme étant détectable
NOTE Cela signifie que le signal associé à la substance est trois fois plus fort que celui du bruit de fond. La limite de
détection de chaque substance est déterminée de manière expérimentale par le laboratoire.
2.4
limite de quantification
valeur à partir de laquelle une substance est considérée comme étant mesurable
NOTE Elle correspond à la valeur à laquelle l’incertitude de mesure est égale à 50 % de la valeur déterminée.
2.5
absence d’une substance chimique
quantité de substance chimique inférieure à la limite de détection de la méthode d’essai
NOTE Une substance chimique est absente du matériau lorsque la méthode d’essai ne permet pas de la détecter.
2.6
substances critiques
substances chimiques éventuellement détectées dans les chaussures ou les composants de chaussures et
ayant éventuellement un effet sur le porteur et/ou un impact environnemental en raison de leur réactivité chimique
NOTE 1 Les effets des substances critiques sont divers. Il peut s’agir d’effets carcinogènes ou mutagènes, allergiques,
de réaction à des produits toxiques, etc.
NOTE 2 La législation pouvant changer, le présent Rapport technique fait état des informations disponibles à sa date de
publication. Il appartient à l’utilisateur du présent Rapport technique de s’assurer qu’aucune modification n’a été effectuée.
2.6.1
substances critiques de catégorie 1
substances dont la dangerosité est avérée pour le porteur
NOTE L’utilisation de ces substances est limitée par une législation européenne.
2.6.2
substances critiques de catégorie 2
substances dangereuses pour le porteur
NOTE Dans certains pays, l’utilisation de ces substances est limitée par une législation nationale.
2.6.3
substances critiques de catégorie 3
substances ayant un impact environnemental
NOTE Ces substances sont mentionnées dans l’Écolabel européen.
2.6.4
substances critiques de catégorie 4
substances fortement suspectées d’avoir un effet sur le porteur
NOTE L’utilisation de ces substances peut ne pas être limitée par une quelconque législation à l’heure actuelle.
2.6.5
substances critiques de catégorie 5
substances suspectées d’avoir un effet sur le porteur
NOTE L’utilisation de ces substances peut ne pas être limitée par une quelconque législation à l’heure actuelle.
3 Présence de substances chimiques dans les matériaux de chaussures
De nombreuses substances chimiques sont présentes dans les matériaux de chaussures. Le Tableau 1 indique
a) dans quels matériaux elles sont supposées se trouver (voir l’Annexe A pour des informations
complémentaires),
b) la liste des substances chimiques critiques (voir l’Annexe B pour des informations complémentaires),
c) les méthodes d’essai pouvant être utilisées pour induire une réaction et les quantifier,
d) le risque potentiel associé, évalué au moyen d’une échelle par catégories de substances critiques (voir 2.6).
Pour les matériaux composites, les essais doivent être menés sur la totalité du composant.
EXEMPLE 1 Textile revêtu (coton plus revêtement PVC): il convient qu’un essai porte sur le PVC et un autre sur les
fibres cellulosiques naturelles.
EXEMPLE 2 Textile mélangé (polyester plus coton): il convient qu’un essai porte sur les fibres cellulosiques naturelles
et un autre sur le polyester.
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Tableau 1 — Substances chimiques critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les composants de chaussures
Matériaux
Cuir Matériaux synthétiques Divers
naturels
Substances
Méthode
d’essai
(voir l’Annexe B)
Acrylonitrile    5   5  5
Colorants azoïques - arylamines ISO 17234-1 1 1 1
En cas de suspicion de
Colorants azoïques - arylamines ISO 17234-2 1 1 1
4-aminoazobenzène
Colorants azoïques - arylamines EN 14362-1     1 1 1 1 1  1
Colorants azoïques - arylamines EN 14362-2    1     1
En cas de suspicion de
Colorants azoïques - arylamines EN 14362-3    1 1 1 1 1 1  1
4-aminoazobenzène
Tous les plastiques
Cadmium EN 1122 1 1 1 1 1 1     1
(principalement le PVC)
Véhiculeurs organochlorés DIN 54232    3
Chrome VI ISO 17075 2 2 2
Colophane         5
Diméthylformamide (DMF)  4  4
Diméthylfumarate (DMFU) ISO/TS 16186 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Colorants dispersés DIN 54231    2 2 2 2 2 2
Uniquement pour les
produits revendiquant des
Retardeurs de flamme 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
propriétés de retardeur de
flamme
Cuir
Cuir enduit
Synderme
PVC
EVA
Caoutchouc
PU – TPU élasthanne
PE-T PP
Polyester
Polyamide
Chlorofibre
Polyacrylique
Latex
Textile cellulosique
Textile protéinique
Bois - liège
Adhésifs
Accessoires métalliques
Impressions pour textile
Cellulose
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Tableau 1 (suite)
Matériaux
Cuir Matériaux synthétiques Divers
naturels
Substances
Méthode
d’essai
(voir l’Annexe B)
ISO 17226-1 et
Formaldéhyde 2 2 2
ISO 17226-2
EN 120, EN 717-
Formaldéhyde        2  2
Formaldéhyde ISO 14184-1    2 2 2 2 2 2
Extractibles
(Sb – As – Pb – Cd – Cr – ISO 17072-1 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
Co – Cu – Ni – Hg – Zn)
Extractibles
Chaussures pour enfants
de moins de 36 mois
ISO 17072-1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
(Sb – As – Pb – Cd – Cr
Métaux lourds
– Co – Cu – Ni – Hg – Zn
– Ba – Se)
Teneur totale
(Sb – As – Pb – Cd – Cr – ISO 17072-2 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
Co – Cu – Ni – Hg – Zn)
Teneur totale
EN 14602:2004 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
(As – Cd – Pb)
Mercaptobenzothiazole   5
Protéines extractibles du latex EN 455-3      4
N-éthylphénylamine    5   4
EN 1811
CEN CR 12471
Nickel Contact avec la peau         1
(avec ou sans
l’EN 12472)
Cuir
Cuir enduit
Synderme
PVC
EVA
Caoutchouc
PU – TPU élasthanne
PE-T PP
Polyester
Polyamide
Chlorofibre
Polyacrylique
Latex
Textile cellulosique
Textile protéinique
Bois - liège
Adhésifs
Accessoires métalliques
Impressions pour textile
Cellulose
Tableau 1 (suite)
Matériaux
Cuir Matériaux synthétiques Divers
naturels
Substances
Méthode
d’essai
(voir l’Annexe B)
Chaussures pour enfants
Nitrosamines EN 12868   2
de moins de 36 mois
Nitrosamines EN 12868   3
Alkylphénols et alkylphénoléthoxylates (OP, NP, OPEO,
4 4 4   3 3 3 3 3 3
NPEO)
Composés organostanniques (TBT, TPT) ISO/TS 16179 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Composés organostanniques (MBT, DBT, DOT) ISO/TS 16179 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 3 3 4 3 3 4 4 4 4
Orthophénylphénol ISO 13365 5 5 5 5  5 5 5 5 5 5 5 5  5
Substances appauvrissant la couche d’ozone     3 3 3 3 3 3
Hydrocarbures aromatiques polycycliques (PAH) 4 4 4 4 4 4 4 4
Polychlorophénols (PCP – TeCP – TriCP) ISO 17070 2 2 2
Polychlorophénols (PCP – TeCP – TriCP) CEN/TR 14823        2
Polychlorophénols (PCP – TeCP – TriCP) XP G 08-015       2 2
Pesticides 5 5 5     3 3  5
Uniquement pour les
PFOS/PFOA
produits revendiquant des
(Sulfonate de perfluorooctane/ CEN/TS 15968 1 1 1   1 1 1 1 1 1
propriétés de retardeur de
acide perfluorooctanoïque)
flamme et hydrofuges
pH ISO 4045 4 4 4
pH ISO 3071    4 4 4 4 4 4
Phénol 4 4 4 4    4 4 4 4
Cuir
Cuir enduit
Synderme
PVC
EVA
Caoutchouc
PU – TPU élasthanne
PE-T PP
Polyester
Polyamide
Chlorofibre
Polyacrylique
Latex
Textile cellulosique
Textile protéinique
Bois - liège
Adhésifs
Accessoires métalliques
Impressions pour textile
Cellulose
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Tableau 1 (suite)
Matériaux
Cuir Matériaux synthétiques Divers
naturels
Substances
Méthode
d’essai
(voir l’Annexe B)
ISO/TS 16181  3 3 3 3 3
Phtalates
Chaussures pour enfants
ISO/TS 16181 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2  2
de moins de 36 mois
Polychlorobiphényles (PCB) 5 5 5   3 3 3 3 3 3
Polychloroprène ou néoprène   5     5
P a r a p hé ny l ène d ia m i ne ( P P D) 5 5 5   5 5 5 5 5  5 5
Paratertiaire butylphénol formaldéhyde (PTBF)         5
Paraffines chlorées à chaîne courte (C10-C13) 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
2-(thiocyanatométhylthio)-1,3-benzothiazole (TCMTB) ISO 13365 5 5 5
Thiuram et thiocarbamate   5
Monomère de chlorure de vinyle ISO 6401 4 4
Cuir
Cuir enduit
Synderme
PVC
EVA
Caoutchouc
PU – TPU élasthanne
PE-T PP
Polyester
Polyamide
Chlorofibre
Polyacrylique
Latex
Textile cellulosique
Textile protéinique
Bois - liège
Adhésifs
Accessoires métalliques
Impressions pour textile
Cellulose
Annexe A
(informative)
Matériaux utilisés dans l’industrie de la chaussure
A.1 Cuir
Ce terme général désigne le cuir brut, ou peau, avec sa structure fibreuse originale plus ou moins intacte,
tanné pour le rendre imputrescible. Les poils ou la laine peuvent ou non avoir été retirés. Le cuir est également
obtenu à partir d’un cuir brut, ou peau, ayant été divisé en couches, ou segmenté, avant ou après le tannage.
Toutefois, si le cuir brut, ou peau, tanné est désintégré mécaniquement et/ou chimiquement en particules
fibreuses, petits morceaux ou poudres, puis, avec ou sans l’association à un liant, est transformé en feuilles
ou autres formes, les produits obtenus ne sont pas du cuir. Si le cuir présente un revêtement de surface, quel
que soit le produit appliqué, ou une finition collée, il convient que l’épaisseur de telles couches de revêtement
de surface ne dépasse pas 0,15 mm.
A.2 Cuir enduit
Le cuir enduit est un cuir dont le revêtement de surface appliqué ne dépasse pas un tiers de l’épaisseur totale
du produit, mais est supérieur à 0,15 mm.
A.3 Synderme
Ce terme désigne les matériaux pour lesquels le cuir brut, ou peau, tanné est désintégré mécaniquement et/ou
chimiquement en particules fibreuses, petits morceaux ou poudres, puis, avec ou sans l’association à un liant,
est transformé en feuilles ou autres formes. Une quantité en poids d’au moins 50 % de cuir sec est nécessaire
pour utiliser le terme de synderme.
A.4 PVC
Le PVC est un polymère constitué de chlorure de vinyle polymérisé. Dans le cadre de matériau pour chaussure,
le PVC est utilisé avec un plastifiant afin de lui conférer de la souplesse. Il peut également être utilisé en tant
que revêtement polymère pour des textiles revêtus ou des cuirs enduits.
A.5 Mousse EVA
La mousse EVA est un polymère se composant d’éthylène-acétate de vinyle; il peut être expansé en mousse.
Il sert de semelle intercalaire légère dans certaines chaussures d’entraînement et de semelle d’usure pour des
sandales d’été ne nécessitant pas de résistance à l’abrasion.
A.6 Caoutchouc, caoutchouc synthétique, caoutchouc mousse
Les caoutchoucs sont des polymères à base de matières synthétiques ou naturelles qui sont vulcanisés en vue
d’obtenir les performances physiques et la résistance chimique exigées. Ils sont massivement utilisés pour les
semelles d’usure dans divers styles de chaussures (voir l’ISO 1382).
A.7 Polyuréthanes thermoplastiques
Les polyuréthanes thermoplastiques (TPU) sont des composés formés par la condensation d’isocyanates et
de polyols et peuvent être remoulés par l’application de chaleur. Moulés, ils peuvent se présenter sous une
forme compacte ou cellulaire.
A.8 Élastomères thermoplastiques ou caoutchoucs thermoplastiques
Les élastomères ou caoutchoucs thermoplastiques (non vulcanisés) (TPE ou TPR) associent la facilité de
mise en œuvre des plastiques et la souplesse et la durabilité des caoutchoucs tout en étant plus légers et
plus faciles à modeler. Ces propriétés permettent des conditions favorables pour la production de matériaux
thermoplastiques en raison d’une structure consistant en des copolymères en blocs qui combinent des
segments de chaîne élastiques aux propriétés du caoutchouc et des segments d’une grande rigidité (à
température ambiante). Ils jouent le même rôle que les liaisons de soufre formées au cours du processus de
vulcanisation, à savoir, ils servent à éviter le déplacement des chaînes sous contrainte. Toutefois, en l’absence
d’une structure réticulée, la cohésion disparaît lorsque la température de transition vitreuse est dépassée et le
matériau chaud peut couler et est adapté à un moulage par injection.
A.9 Latex
Le latex d’élastomère-caoutchouc est une solution colloïdale à base d’eau comprenant des particules sphériques
de caoutchouc d’une granulométrie inférieure à 1 µm dispersées dans une phase continue aqueuse relativement
stable. En raison de sa nature hydrophobe, il est non miscible à l’eau et la suspension est stabilisée, chaque
particule de caoutchouc étant enrobée d’une couche d’émulsifiants naturels ou synthétiques (voir l’ISO 1382).
A.10 Matériau expansé — Mousse
La mousse est un polymère synthétique expansé avec une structure à alvéoles ouvertes ou fermées, qui peut
être souple ou rigide, utilisé pour divers produits.
A.11 Matériaux composites
Les composites, également connus sous le nom de matériaux composites ou plastiques renforcés, consistent
en une matrice polymère ou une phase continue et une phase discrète, constitués d’une ou de plusieurs
charges ou renforts sous forme de fibres minérales et/ou synthétiques. En conséquence, on obtient un
matériau structurel dont les propriétés mécaniques sont, au moins, supérieures aux valeurs obtenues pour une
combinaison linéaire des propriétés individuelles des deux composants. Par exemple des fibres de carbone ou
de verre sont couramment utilisées en tant que matériaux de renfort.
A.12 Polyuréthane
Le polyuréthane (PU) comprend les polymères présentant des groupes uréthane au niveau du squelette
moléculaire, indépendamment de la composition chimique du reste de la chaîne. Les groupes uréthane
(voir Figure A.1) sont produits lors d’une réaction chimique entre un diisocyanate et un polyol. Ainsi, un
polyuréthane commun peut contenir des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques, des esters, des
éthers, des amides, de l’urée et des groupes isocyanates en plus des liaisons uréthanes. Une large gamme
de propriétés peut être obtenue selon la composition chimique utilisée: polyuréthanes thermoplastiques,
thermodurcissables, rigides ou souples, cellulaires ou compacts, etc. Les polyuréthanes servent de matériaux
structurels, revêtement, adhésif et de produit d’étanchéification.
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Figure A.1 — Groupe uréthane
A.13 Textile
Le terme désignait à l’origine un tissu et s’applique aujourd’hui aux fibres, filaments ou fils, naturels ou
synthétiques, et les produits obtenus à partir de ces matériaux.
NOTE Les fils, cordons, cordes, tresses, dentelles, broderies, filets et tissus fabriqués par tissage, tricotage, feutrage,
liage et touffetage sont des textiles.
A.14 Polyester
Le polyester est un polymère présentant des liaisons ester au niveau de sa chaîne linéaire principale
(voir Figure A.2). À l’heure actuelle, la définition de polyester comprend la grande famille des polymères
synthétiques ainsi que le polycarbonate le plus utilisé et la plupart des polyéthylènes téréphtalates (PET).
Figure A.2 — Liaison ester
A.15 Fibre de polyester
Ces fibres sont constituées de macromolécules linéaires synthétiques dont la chaîne présente au moins 85 %
(en masse) d’un ester d’un diol et d’acide benzène-1,4-dicarboxylique (acide téréphtalique).
A.16 Polyamides
Le polyamide est un polymère linéaire synthétique dans lequel la liaison du composé chimique unique ou des
composés utilisés dans sa production s’effectue par la formation de groupes amides, par exemple
[— R — CO — NH — R — CO — NH —] , ou
n
[ — R — NH — CO — R — CO — NH —] ,
1 2 n
où R, R et R sont généralement, mais pas uniquement, des chaînes linéaires d’hydrocarbure divalent (— CH
1 2 2
—) .
m
Les polyamides se distinguent les uns des autres par le nombre d’atomes de carbone au niveau du motif répété
ou des motifs pour les polyamides fabriqués à partir de deux réactifs. Dans le dernier cas, le nombre d’atomes
de carbone dans la diamine est donné en premier, suivi du nombre dans l’acide dicarboxylique, par exemple
- hexanolactame (E – caprolactame)
[— NH — (CH ) — CO — ] (Nylon 6)
2 5 n
- 1,6-diaminohexane + acide hexanedioïque (acide adipique)
[— NH — (CH ) — NH — CO — (CH ) — CO — ] (Nylon 6:6)
2 6 2 4 n
- 1,6-diaminohexane + acide sébacique
[— NH — (CH ) — NH — CO — (CH ) — CO — ] (Nylon 6:10)
2 6 2 8 n
1)
Le polyamide (fibre synthétique) et le nylon (fibre synthétique) servent à décrire les fibres composées de
macromolécules synthétiques linéaires présentant des groupes amides récurrents au niveau de la chaîne, dont
au moins 85 % sont liés à des groupes aliphatiques ou cycloaliphatiques.
Le nylon est un polymère thermoplastique appartenant au groupe polyamide (PA). Il présente de bonnes
propriétés de traction, une dureté et résistance élevées. Les fibres de nylon sont généralement utilisées dans
l’industrie textile sous forme de fils. Ce matériau se compose de polyamides synthétiques à chaîne longue
contenant des groupes amides (-CONH-) au niveau du cœur de la chaîne polymère. Bien qu’il existe diverses
variétés de nylon, les plus connues sont le nylon 6.6 et nylon 6.
A.17 Chlorofibres
Le terme «chlorofibres» est utilisé pour décrire des fibres composées de macromolécules linéaires synthétiques
dont les chaînes contiennent plus de 50 % en masse de groupes chloroéthène (chlorure de vinyle) ou
I,J-dichloroéthène (chlorure de vinylidène). (Plus de 65 % si le reste de la chaîne se compose de groupes
cyanoéthène (acrylonitrile), les fibres modacryliques étant alors exclues.)
A.18 Polyacrylique
Les polyacryliques sont synonymes de tissus copolymères comprenant du polyacrylnitrile (PAN) et des
polyméthyl-méthacrylates (PMMA). La teneur en PAN doit être supérieure à 85 %. Les matériaux habituels
2)
sont le Dralon, l’Orlon ou le Dolan .
A.19 Textile naturel
A.19.1 Généralités
Articles vestimentaires, et textiles, faits de fibres naturelles répondant à des critères spéciaux. Il convient que
les fibres naturelles ne soient pas traitées ou traitées le moins possible. La porosité des fibres doit être garantie
dans tous les cas et les articles textiles naturels sont perméables à la vapeur d’eau.
NOTE Les fibres naturelles sont des fibres animales, végétales ou minérales (coton, laine, soie, lin, etc.). Les fibres
d’origine naturelle qui ne peuvent être filées qu’après application d’une préparation chimique, telles que la rayonne viscose
ou le modal, ne sont pas considérées comme des fibres naturelles.
1) Nylon est un exemple de produit approprié disponible sur le marché. Cette information est donnée à l’intention des
utilisateurs du présent Rapport technique et ne signifie nullement que l’ISO approuve ou recommande l’emploi exclusif du
produit ainsi désigné. Des produits équivalents peuvent être utilisés s’il peut être démontré qu’ils conduisent aux mêmes
résultats.
2) Dralon, Orlon et Dolan sont des exemples de produits appropriés disponibles sur le marché. Cette information
est donnée à l’intention des utilisateurs du présent Rapport technique et ne signifie nullement que l’ISO approuve ou
recommande l’emploi exclusif du produit ainsi désigné. Des produits équivalents peuvent être utilisés s’il peut être démontré
qu’ils conduisent aux mêmes résultats.
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A.19.2 Textile protéinique
Textile provenant de fibres animales.
A.19.3 Textile cellulosique
Textile provenant de fibres végétales.
A.19.4 Textiles synthétiques
Textiles n’étant pas issus de fibres protéiniques ou cellulosiques.
A.19.5 Textile mélangé
Les textiles mélangés se composent d’un mélange de fibres naturelles et chimiques.
A.20 Impression pour textile
L’impression sur textile est un processus d’application de couleur sur un tissu ou un textile non tissé en motifs
définis ou conceptions. Pour des tissus imprimés correctement, la couleur est liée à la fibre de manière à résister
au lavage et au frottement. L’impression textile est rattachée à la teinture, mais, alors que le tissu est uniformément
couvert d’une seule couleur lorsqu’il est teint à proprement parler, l’impression comprend l’application d’une ou
plusieurs couleurs sur certaines parties uniquement et selon des motifs précisément définis.
Lors de l’impression, des patrons en bois, des pochoirs, des gravures, des rouleaux ou des sérigraphies
servent à placer les couleurs sur le tissu. Les colorants utilisés pour l’impression contiennent des colorants ou
des pigments.
NOTE Les techniques d’impression textile habituelles peuvent être globalement classées en quatre styles:
— impression directe, pour laquelle les colorants contenant des colorants, un épaississant et les mordants ou les
substances nécessaires à la fixation de la couleur sur le textile sont appliqués selon le motif souhaité;
— impression d’un mordant selon le motif souhaité avant de teindre le vêtement; les couleurs adhèrent uniquement là
où le mordant a été appliqué;
— teinture avec réserve, dans laquelle une cire ou une autre substance est appliquée sur le tissu qui est ensuite teint,
laissant des motifs non colorés sur un fond teint;
— impression par décoloration, au cours de laquelle un agent blanchissant est appliqué sur des tissus préalablement
teints pour retirer tout ou partie de la couleur.
Toutes les pâtes d’impression qui contiennent une matière colorante sont connues techniquement comme des
couleurs et ces couleurs, au-delà de la matière colorante, contiennent des épaississants en tant que vecteurs
d’impression tels que de l’amidon, de la farine, de la gomme arabique, de la dextrine ou de l’albumine, une
charge et un mordant permettant de fixer les couleurs sur le textile.
A.21 Bois
Le bois est un matériau dur, fibreux à structure lignifiée produit en tant que xylème secondaire dans les tiges
des végétaux ligneux, notamment les arbres et arbustes. Le bois est un matériau hétérogène, hygroscopique,
cellulaire et anisotrope. Il se compose de fibres de cellulose et de polyoses de bois imprégnées de lignine.
Dans l’industrie de la chaussure, le bois peut trouver des applications, principalement dans des types
particuliers de chaussures, par exemple les sandales impliquant une dureté et une résistance structurelle des
matières premières.
Le bois est souvent préservé par des traitements chimiques.
A.22 Liège
Le liège est un sous-produit du liège générique, récolté à des fins commerciales, principalement sur le
chêne-liège, Quercus suber. L’élasticité et la légèreté du liège, associées à sa quasi imperméabilité en font un
matériau adapté à de nombreuses utilisations.
Le liège est également utilisé dans l’industrie de la chaussure pour une application ne nécessitant pas une
résistance structurelle élevée, généralement en tant que matériau de semelle intérieure pour certains types
de chaussures.
A.23 Adhésifs
Un adhésif est une substance non métallique capable d’unir des matériaux par collage superficiel (adhérence),
la liaison présentant une résistance interne adéquate (cohésion).
Dans l’industrie de la chaussure, de nombreux types d’adhésifs sont utilisés pour lier la tige et la semelle en
tant que liaison principale, mais également en tant que liaison mineure dans la chaussure.
L’EN 923 contient une classification systématique de tous les adhésifs avec les définitions correspondantes.
La formulation des adhésifs est classée dans l’EN 923. Du fait du nombre important d’adhésifs qui sont utilisés,
aucune formulation type n’est disponible pour les adhésifs utilisés pour la liaison mineure dans la chaussure.
A.24 Accessoires métalliques
Tout matériau entièrement composé d’un élément métallique unique ou d’une combinaison d’éléments
métalliques (alliages). Il peut être revêtu pour obtenir l’aspect souhaité. Ce revêtement peut être obtenu par
peinture, placage ou vernissage.
Les utilisations des composants métalliques comprennent des fixations, des décorations, des composants
structurels et l’assemblage.
A.25 Matériau cellulosique
Matériau fait à partir de fibres cellulosiques (par exemple du papier). Lorsqu’il est utilisé en tant que semelle
intérieure, il contient un liant.
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Annexe B
(informative)
Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et
les composants de chaussures
B.1 Généralités
La présente annexe décrit les substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les
composants de chaussures.
En fonction des applications et produits soumis à essai (voir Tableau 1), différentes méthodes d’essai peuvent
être utilisées.
B.2 Acrylonitrile
B.2.1 Généralités
Composé chimique de formule CH CHCN.
Figure B.1 — Structure moléculaire de l’acrylonitrile
Ce liquide incolore à l’odeur âcre semble souvent jaune en raison des impuretés. Il représente un monomère
important dans la fabrication de plastiques utiles. En termes de structure moléculaire, il se compose d’un
groupe vinyle lié à un nitrile.
L’acrylonitrile sert principalement de monomère dans la fabrication de polymères synthétiques, notamment le
polyacrylonitrile qui comprend des fibres acryliques. Les fibres acryliques sont, entre autres utilisations, des
précurseurs d’une fibre carbone bien connue. Il s’agit également d’un composant du caoutchouc synthétique.
Le caoutchouc synthétique, essentiellement composé de SBR (caoutchouc butadiène-styrène) et contenant
de l’acrylonitrile, présente certaines propriétés favorables à une utilisation en tant que matériau pour des
semelles, notamment des semelles de chaussures professionnelles à grande résistance.
B.2.2 Risques potentiels
L’acrylonitrile est éminemment inflammable et toxique. Sa polymérisation est explosive. Le matériau brûlant
libère des fumées composées de cyanure d’hydrogène et d’oxydes d’azote. L’acrylonitrile est classé parmi les
cancérigènes humains reconnus.
Lorsqu’il est polymérisé ou inclus dans une composition en tant que caoutchouc synthétique, il est considéré
comme un matériau inerte dont l’utilisation ne soulève aucun problème particulier.
Dans des chaussures, les problèmes dus à son utilisation sont principalement liés à la gestion des déchets afin
d’éviter un processus d’incinération non contrôlé pouvant libérer des fumées toxiques dans l’environnement.
B.2.3 Méthodes d’essai
Aucune norme n’est disponible au moment de la publication du présent Rapport technique concernant l’analyse
de l’acrylonitrile dans les chaussures et les composants de chaussures.
B.3 Amines aromatiques
B.3.1 Généralités
Amine dotée d’un composant de substitution aromatique, en d’autres termes, un ou plusieurs groupes azote,
-NH ou -NH- liés à un hydrocarbure aromatique, dont la structure comprend généralement un ou plusieurs
noyaux benzène. La benzidine est un exemple (voir Figure B.2).
Figure B.2 — Exemple de structure moléculaire d’amines aromatiques; benzidine
Les amines aromatiques sont produites au cours de la dégradation de colorants azoïques.
Une liste des amines critiques est donnée dans le Tableau B.1.
Tableau B.1 — Liste des amines aromatiques critiques développées par des colorants azoïques
Composé Numéro CAS Composé Numéro CAS
3,3’-diméthyl-4,4’-
4-aminobiphényle 92-67-1 838-88-0
diaminodiphénylméthane
benzidine 92-87-5 p-cresidine 120-71-8
4-chloro-o-toluidine 95-69-2 4,4’-méthylène-bis-(2-chloroaniline) 101-14-4
2-naphthylamine 91-59-8 4,4’-oxydianiline 101-80-4
2 o-aminoazotoluène 97-56-3 4,4’-thiodianiline 139-65-1
2-amino-4-nitrotoluène 99-55-8 o-toluidine 95-53-4
p-chloroaniline 106-47-8 2,4-toluylènediamine 95-80-7
2,4-diaminoanisole 615-05-4 2,4,5-triméthylaniline 137-17-7
a
4,4’-diaminodiphénylméthane 101-77-9 2,4-diméthylaniline (=2,4-Xylidine) 95-68-1
a
3,3’-dichlorobenzidine 91-94-1 2,6-diméthylaniline (=2,6-Xylidine) 87-62-7
3,3’-diméthoxybenzidine 119-90-4 2-méthoxyaniline (=o-anisidine) 90-04-0
3,3’-diméthylbenzidine 119-93-7 4-aminoazobenzène 60-09-3
a
Non exigé par la Directive européenne mais à prendre en compte dans d’autres pays.
B.3.2 Risques potentiels
Les amines aromatiques indiquées dans le Tableau B.1 sont reconnues comme étant cancérigènes
(4-aminobiphényle, benzidine, 4-chloro-o-toluidine, 2-naphthylamine) ou sont susceptibles de l’être (autres).
L’utilisation de ces substances est limitée dans de nombreux pays de par le monde.
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B.3.3 Méthodes d’essai
Pour les besoins du présent Rapport technique, la teneur en amines aromatiques peut être soumise à essai
grâce à l’une des méthodes indiquées dans
— l’ISO 17234-1,
— l’ISO 17234-2,
— l’EN 14362-1,
— l’EN 14362-2, ou
— l’EN 14362-3.
B.4 Cadmium — Cd
Pour le cadmium (Cd), voir B.13.
B.5 Véhiculeurs organochlorés
B.5.1 Généralités
Les véhiculeurs organochlorés sont principalement utilisés dans la fabrication du polyester. Le Tableau B.2
comprend une liste de certains de ces composés.
Tableau B.2 — Liste des véhiculeurs organochlorés
Substances Numéro CAS
1,2-DICHLOROBENZÈNE [95-50-1] 1,4-DICHLOROBENZÈNE [106-46-7]
Dichlorobenzènes
1,3-DICHLOROBENZÈNE [541-73-1]
1,2,3-TRICHLOROBENZÈNE [87-61-6] 1,3,5-TRICHLOROBENZÈNE [108-70-3]
Trichlorobenzènes
1,2,4-TRICHLOROBENZÈNE [120-81-1]
Tétrachlorobenzènes TÉTRACHLOROBENZÈNE [634-66-2]
Pentachlorobenzène PENTACHLOROBENZÈNE [608-93-5]
Hexachlorobenzène HEXACHLOROBENZÈNE [118-74-1]
2-CHLOROTOLUÈNE [95-49-9] 4-CHLOROTOLUÈNE [106-43-4]
Chlorotoluène
3-CHLOROTOLUÈNE [108-41-8]
2,3-DICHLOROTOLUÈNE [32768-54-0] 2,6-DICHLOROTOLUÈNE [118-69-4]
Dichlorotoluènes 2,4-DICHLOROTOLUÈNE [95-73-8] 3,4 DICHLOROTOLUÈNE [95-75-0]
2,5-DICHLOROTOLUÈNE [19398-61-9]
2,3,6-TRICHLOROTOLUÈNE [2077-46-5] α, 2,4 TRICHLOROTOLUÈNE [94-99-5]
Trichlorotoluènes 2,4,5-TRICHLOROTOLUÈNE [6639-30-1] α, 2,6 TRICHLOROTOLUÈNE [2014-83-7]
α, α, α, TRICHLOROTOLUÈNE [98-07-7] α, 3,4 TRICHLOROTOLUÈNE [102-47-6]
α, α, 2,6 TÉTRACHLOROTOLUÈNE [81-19-6] α, 4 – TÉTRACHLOROTOLUÈNE [5216-25-1]
Tétrachlorotoluènes
α, α, α, 2 – TÉTRACHLOROTOLUÈNE [2136-89-2]
Pentachlorotoluène 2,3,4,5,6-PENTACHLOROTOLUÈNE [877-11-2]
B.5.2 Risques potentiels
Les substances énumérées dans le Tableau B.2 sont toxiques et certaines sont cancérigènes.
B.5.3 Méthodes d’essai
Pour les besoins du présent Rapport technique, la teneur en véhiculeurs organochlorés peut être soumise à
essai grâce à la méthode indiquée dans la DIN 54232.
B.6 Chrome et chrome VI
Pour le chrome et le chrome(VI), voir B.13.
B.7 Colophane
B.7.1 Généralités
La colophane est également appelée poix grecque ou résine. La principale partie de la résine utilisée dans
le monde est obtenue sous la forme d’un sous-produit de l’industrie papetière et est connue sous le nom de
colophane d’huile de pin. Ces deux types de résine n’ont pas la même composition bien que les produits
principaux soient communs, mais une variation des quantités des différents composés est observée. Elles
sont souvent utilisées aux mêmes fins. En ce qui concerne les chaussures, la colophane d’huile de pin est
probablement plus souvent utilisée.
Les deux types de résine se composent à 90 % d’acides résiniques et à 10 % de matière neutre. Dans
la colophane de type brai de résine, l’acide résinique principal est l’acide abiétique, alors que l’acide
déhydroabiétique domine dans la colophane d’huile de pin. L’acide 7-oxo-déhydroabiétique est un produit
d’oxydation stable utilisé en tant que marqueur de présence d’autres produits d’autoxydation dans la résine,
par exemple de l’acide 15-hydroperoxyabiétique. Ce dernier a été identifié en tant que principal allergène de la
colophane. Toutefois, cet hydropéroxyde n’est pas adapté à une analyse car il n’est pas suffisamment stable.
La colophane est un ingrédient présent dans les encres d’imprimerie, de vernis, d’adhésifs (glus), du savon,
d’encollage pour papier, de boissons gazeuses et, par le passé, de la cire à cacheter.
B.7.2 Risques potentiels
Une exposition prolongée aux fumées de colophane libérées au cours d’un brasage peut entraîner de l’asthme
professionnel chez les individus sensibles, raison pour laquelle elle est considérée comme allergène.
La colophane est l’une des causes les plus courantes d’allergie cutanée (contact) induite par un contact entre
la peau et la colophane. Elle fait partie des dix principaux allergènes cutanés soumis à des essais dans le
monde. La présence de colophane dans les chaussures est, de ce fait, considérée comme l’une des causes
principales de sensibilisation.
NOTE La colophane est classée dans la législation européenne en raison de ses propriétés de sensibilisation
cutanée et il convient que les produits contenant plus de 1 % de colophane mentionnent la phrase R 43 (peut entraîner
une sensibilisation par contact avec la peau). La législation européenne ne comporte aucune demande concernant la
phrase R 42 (peut entraîner une sensibilisation par inhalation).
B.7.3 Méthodes d’essai
Aucune norme n’est disponible au moment de la publication du présent Rapport technique concernant l’analyse
de la colophane dans les chaussures et les composants de chaussures.
B.8 Diméthylformamide
B.8.1 Généralités
Le diméthylformamide (DMF) est le composé organique répondant à la formule (CH ) NC(O)H. Généralement
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abrégé par DMF, ce liquide incolore est miscible avec l’eau et la majorité des liquides organiques. Le DMF
est un solvant courant dans les réactions chimiques. Le diméthylformamide pur est inodore alors que
le diméthylformamide dégradé ou de qualité technique sent souvent le poisson en raison de l’impureté du
diméthylamine (numéro CAS [68-12-2]).
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Figure B.3 — Structure moléculaire du diméthylformamide
Son nom vient de ce qu’il est un dérivé du formamide, l’amide de l’acide formique. L’utilisation première du
diméthylformamide se fait en tant que solvant à faible vitesse d’évaporation. Le diméthylformamide sert à la
production de fibres acryliques et de plastiques. Il est également utilisé dans la fabrication d’adhésifs, de cuirs
synthétiques, de fibres, de films et de revêtements de surface.
B.8.2 Risques potentiels
Le diméthylformamide est dangereux en cas d’inhalation, d’ingestion ou de contact avec la peau et peut se
révéler cancérigène. L’ingestion ou l’absorption cutanée peut être létale. Une exposition peut entraîner un
décès fœtal. Une exposition à long terme peut entraîner des lésions hépatiques et rénales. Ce produit est
également irritant.
B.8.3 Méthodes d’essai
Aucune norme n’est disponible au moment de la publication du présent Rapport technique concernant l’analyse
du DMF dans les chaussures et les composants de chaussures.
B.9 Diméthylfumarate
B.9.1 Généralités
Le diméthylfumarate (DMFU) (numéro CAS [624-49-7]) sert à traiter le psoriasis. Il s’agit d’une molécule
lipophile fortement mobile des tissus humains. Toutefois, en tant qu’ester α,β-insaturé, le diméthylfumarate
réagit rapidement avec l’agent détoxifiant, la glutathione, par une addition de Michael.
Le diméthylfumarate est également utilisé en tant qu’inhibiteur de moisissures. Il sert aussi de biocide.
Figure B.4 — Structure moléculaire du diméthylfumarate
B.9.2 Risques potentiels
Le diméthylfumarate s’est révélé être un sensibilisant à de très faibles concentrations, engendrant un eczéma
prononcé et extensif difficile à traiter. De faibles concentrations [environ 0,998 859 mg/l (1 ppm)] peuvent
entraîner des réactions allergiques.
NOTE Le risque de sensibilisation extrême a été porté à l’attention du public lors de l’incident concernant les «fauteuils
empoisonnés». Les fabricants chinois avaient produit des fauteuils biplaces contenant des sachets de DMFU afin d’éviter
les moisissures pendant leur stockage ou le transport. La cause a été identifiée comme étant une réaction allergique
induite par le diméthylfumarate.
B.9.3 Méthodes d’essai
Pour les besoins du présent Rapport technique, la teneur en DMFU peut être soumise à essai grâce à la
méthode indiquée dans l’ISO/TS 16186.
B.10 Colorants dispersés
B.10.1 Généralités
Un colorant peut généralement être décrit comme étant une substance colorée présentant une affinité avec le
substrat sur lequel il est appliqué. Le colorant est généralement appliqué dans une solution aqueuse et peut
nécessiter un mordant pour améliorer sa fixation sur la fibre. Les colorants et pigments apparaissent comme
étant colorés car ils absorbent de préférence certaines longueurs d’ondes de la lumière. À la différence d’un
colorant, un pigment est généralement insoluble et n’a aucune affinité avec le s
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