Solid biofuels -- Determination of calorific value

ISO 18125:2017 specifies a method for the determination of the gross calorific value of a solid biofuel at constant volume and at the reference temperature 25 °C in a bomb calorimeter calibrated by combustion of certified benzoic acid. The result obtained is the gross calorific value of the analysis sample at constant volume with all the water of the combustion products as liquid water. In practice, biofuels are burned at constant (atmospheric) pressure and the water is either not condensed (removed as vapour with the flue gases) or condensed. Under both conditions, the operative heat of combustion to be used is the net calorific value of the fuel at constant pressure. The net calorific value at constant volume may also be used; formulae are given for calculating both values. General principles and procedures for the calibrations and the biofuel experiments are presented in the main text, whereas those pertaining to the use of a particular type of calorimetric instrument are described in Annexes A to C. Annex D contains checklists for performing calibration and fuel experiments using specified types of calorimeters. Annex E gives examples to illustrate some of the calculations.

Biocombustibles solides -- Détermination du pouvoir calorifique

ISO 18125:2017 spécifie une méthode de détermination du pouvoir calorifique supérieur ŕ volume constant d'un biocombustible solide et ŕ une température de référence de 25 °C dans une bombe calorimétrique étalonnée par combustion d'acide benzoďque certifié. Le résultat obtenu est le pouvoir calorifique supérieur de l'échantillon pour analyse ŕ volume constant avec toute l'eau des produits de combustion ŕ l'état liquide. En pratique, les biocombustibles sont soumis ŕ combustion ŕ pression (atmosphérique) constante et l'eau est condensée ou non (s'évapore avec les gaz de combustion). Dans les deux cas, la chaleur effective de la combustion ŕ utiliser est le pouvoir calorifique inférieur du combustible ŕ pression constante. Le pouvoir calorifique inférieur ŕ volume constant peut également ętre utilisé; des formules sont indiquées pour le calcul des deux données. Les principes et les modes opératoires généraux relatifs aux essais d'étalonnage et aux essais sur les biocombustibles sont présentés dans le corps du texte du présent document, alors que ceux relevant de l'utilisation d'un type particulier d'instrument calorimétrique sont décrits aux Annexes A ŕ C. L'Annexe D spécifie des listes de contrôle pour réaliser l'étalonnage et les essais sur les combustibles ŕ l'aide de modčles de calorimčtres spécifiés. L'Annexe E fournit une série d'exemples illustrant certains des calculs.

General Information

Status
Published
Publication Date
23-Apr-2017
Current Stage
6060 - International Standard published
Start Date
04-Mar-2017
Completion Date
24-Apr-2017
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ISO 18125:2017 - Solid biofuels -- Determination of calorific value
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ISO 18125:2017 - Biocombustibles solides -- Détermination du pouvoir calorifique
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Standards Content (sample)

INTERNATIONAL ISO
STANDARD 18125
First edition
2017-04
Solid biofuels — Determination of
calorific value
Biocombustibles solides — Détermination du pouvoir calorifique
Reference number
ISO 18125:2017(E)
ISO 2017
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ISO 18125:2017(E)
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© ISO 2017, Published in Switzerland

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ii © ISO 2017 – All rights reserved
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ISO 18125:2017(E)
Contents Page

Foreword ..........................................................................................................................................................................................................................................v

1 Scope ................................................................................................................................................................................................................................. 1

2 Normative references ...................................................................................................................................................................................... 1

3 Terms and definitions ..................................................................................................................................................................................... 1

4 Principle ........................................................................................................................................................................................................................ 2

4.1 Gross calorific value ............................................................................................................................................................................ 2

4.2 Net calorific value ................................................................................................................................................................................. 3

5 Reagents ........................................................................................................................................................................................................................ 3

6 Apparatus ..................................................................................................................................................................................................................... 4

7 Preparation of test sample ......................................................................................................................................................................... 7

8 Calorimetric procedure ................................................................................................................................................................................. 8

8.1 General ........................................................................................................................................................................................................... 8

8.2 Preparing the bomb for measurement ............................................................................................................................10

8.2.1 General procedure .......................................................................................................................................................10

8.2.2 Using combustion aid ...............................................................................................................................................10

8.3 Assembling the calorimeter ......................................................................................................................................................11

8.4 Combustion reaction and temperature measurements ....................................................................................11

8.5 Analysis of products of combustion ...................................................................................................................................12

8.6 Corrected temperature rise θ ................................................................................................................................................ 12

8.6.1 Observed temperature rise ..................................................................................................................................12

8.6.2 Isoperibol and static-jacket calorimeters ................................................................................................12

8.6.3 Adiabatic calorimeters .............................................................................................................................................14

8.6.4 Thermometer corrections ....................................................................................................................................14

8.7 Reference temperature .................................................................................................................................................................14

9 Calibration ...............................................................................................................................................................................................................14

9.1 Principle .....................................................................................................................................................................................................14

9.2 Calibrant ....................................................................................................................................................................................................15

9.2.1 Certification conditions...........................................................................................................................................15

9.2.2 Calibration conditions ..............................................................................................................................................15

9.3 Valid working range of the effective heat capacity ε............................................................................................15

9.4 Ancillary contributions .................................................................................................................................................................16

9.5 Calibration procedure ....................................................................................................................................................................16

9.6 Calculation of effective heat capacity for the individual experiment ....................................................17

9.6.1 Constant mass-of-calorimeter-water basis ............................................................................................17

9.6.2 Constant total-calorimeter-mass basis ......................................................................................................17

9.7 Precision of the mean value of the effective heat capacity ε ....................................................................... 18

9.7.1 Constant value of ε ..................................................................................................................................................... 18

9.7.2 ε as a function of the observed temperature rise .............................................................................19

9.8 Redetermination of the effective heat capacity .......................................................................................................19

10 Gross calorific value .......................................................................................................................................................................................19

10.1 General ........................................................................................................................................................................................................19

10.2 Combustion .............................................................................................................................................................................................20

10.3 Calculation of gross calorific value .....................................................................................................................................20

10.3.1 General...................................................................................................................................................................................20

10.3.2 Constant mass-of-calorimeter-water basis ............................................................................................20

10.3.3 Constant total-calorimeter-mass basis ......................................................................................................22

10.3.4 ε as a function of the observed temperature rise .............................................................................23

10.4 Expression of results .......................................................................................................................................................................23

10.5 Calculation to other bases ..........................................................................................................................................................23

11 Performance characteristics .................................................................................................................................................................24

© ISO 2017 – All rights reserved iii
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ISO 18125:2017(E)

11.1 Repeatability limit .............................................................................................................................................................................24

11.2 Reproducibility limit .......................................................................................................................................................................24

12 Calculation of net calorific value at constant pressure .............................................................................................24

12.1 General ........................................................................................................................................................................................................24

12.2 Calculations .............................................................................................................................................................................................24

13 Test report ................................................................................................................................................................................................................25

Annex A (normative) Adiabatic bomb calorimeters .........................................................................................................................26

Annex B (normative) Isoperibol and static-jacket bomb calorimeters.........................................................................30

Annex C (normative) Automated bomb calorimeters ......................................................................................................................36

Annex D (informative) Checklists for the design and procedures of combustion experiments ..........39

Annex E (informative) Examples to illustrate the main calculations used in this document

when an automated bomb calorimeter is used for determinations ............................................................44

Annex F (informative) List of symbols used in this document ................................................................................................48

Annex G (informative) Default values of most used solid biofuels for the calculations of

calorific values .....................................................................................................................................................................................................51

Annex H (informative) Flow chart for a routine calorific value determination ...................................................52

Bibliography .............................................................................................................................................................................................................................53

Index ................ ..............................................................................................................................................................................................................................54

iv © ISO 2017 – All rights reserved
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ISO 18125:2017(E)
Foreword

ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards

bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out

through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical

committee has been established has the right to be represented on that committee. International

organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.

ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of

electrotechnical standardization.

The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are

described in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular the different approval criteria needed for the

different types of ISO documents should be noted. This document was drafted in accordance with the

editorial rules of the ISO/IEC Directives, Part 2 (see www .iso .org/ directives).

Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of

patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. Details of

any patent rights identified during the development of the document will be in the Introduction and/or

on the ISO list of patent declarations received (see www .iso .org/ patents).

Any trade name used in this document is information given for the convenience of users and does not

constitute an endorsement.

For an explanation on the voluntary nature of standards, the meaning of ISO specific terms and

expressions related to conformity assessment, as well as information about ISO’s adherence to the World

Trade Organization (WTO) principles in the Technical Barriers to Trade (TBT) see the following URL:

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This document was prepared by Technical Committee ISO/TC 238, Solid biofuels.
© ISO 2017 – All rights reserved v
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 18125:2017(E)
Solid biofuels — Determination of calorific value
1 Scope

This document specifies a method for the determination of the gross calorific value of a solid biofuel at

constant volume and at the reference temperature 25 °C in a bomb calorimeter calibrated by combustion

of certified benzoic acid.

The result obtained is the gross calorific value of the analysis sample at constant volume with all

the water of the combustion products as liquid water. In practice, biofuels are burned at constant

(atmospheric) pressure and the water is either not condensed (removed as vapour with the flue gases)

or condensed. Under both conditions, the operative heat of combustion to be used is the net calorific

value of the fuel at constant pressure. The net calorific value at constant volume may also be used;

formulae are given for calculating both values.

General principles and procedures for the calibrations and the biofuel experiments are presented in

the main text, whereas those pertaining to the use of a particular type of calorimetric instrument

are described in Annexes A to C. Annex D contains checklists for performing calibration and fuel

experiments using specified types of calorimeters. Annex E gives examples to illustrate some of the

calculations.
2 Normative references

The following documents are referred to in the text in such a way that some or all of their content

constitutes requirements of this document. For dated references, only the edition cited applies. For

undated references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.

ISO 651, Solid-stem calorimeter thermometers
ISO 652, Enclosed-scale calorimeter thermometers
ISO 1770, Solid-stem general purpose thermometers
ISO 1771, Enclosed-scale general purpose thermometers
ISO 14780, Solid biofuels — Sample preparation
ISO 16559, Solid biofuels — Terminology, definitions and descriptions

ISO 18134-3, Solid biofuels — Determination of moisture content — Oven dry method — Part 3: Moisture

in general analysis sample
ISO 18135, Solid biofuels — Sampling
3 Terms and definitions

For the purposes of this document, the terms and definitions given in ISO 16559 and the following apply.

ISO and IEC maintain terminological databases for use in standardization at the following addresses:

— IEC Electropedia: available at http:// www .electropedia .org/
— ISO Online browsing platform: available at http:// www .iso .org/ obp
© ISO 2017 – All rights reserved 1
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ISO 18125:2017(E)
3.1
gross calorific value at constant volume

absolute value of the specific energy of combustion, in joules, for unit mass of a solid biofuel burned in

oxygen in a calorimetric bomb under the conditions specified

Note 1 to entry: The products of combustion are assumed to consist of gaseous oxygen, nitrogen, carbon dioxide

and sulphur dioxide, of liquid water (in equilibrium with its vapour) saturated with carbon dioxide under the

conditions of the bomb reaction, and of solid ash, all at the reference temperature (3.4).

3.2
net calorific value at constant volume

absolute value of the specific energy of combustion, in joules, for unit mass of the biofuel burned

in oxygen under conditions of constant volume and such that all the water of the reaction products

remains as water vapour (in a hypothetical state at 0,1 MPa), the other products being as for the gross

calorific value, all at the reference temperature (3.4)
3.3
net calorific value at constant pressure

absolute value of the specific heat (enthalpy) of combustion, in joules, for unit mass of the biofuel

burned in oxygen at constant pressure under such conditions that all the water of the reaction products

remains as water vapour (at 0,1 MPa), the other products being as for the gross calorific value, all at the

reference temperature (3.4)
3.4
reference temperature

international reference temperature for thermochemistry of 25 °C is adopted as the reference

temperature for calorific values
Note 1 to entry: See 8.7.

Note 2 to entry: The temperature dependence of the calorific value of biofuels is small [less than 1 J/(g × K)].

3.5
effective heat capacity of the calorimeter
amount of energy required to cause unit change in temperature of the calorimeter
3.6
corrected temperature rise

change in calorimeter temperature caused solely by the processes taking place within the

combustion bomb

Note 1 to entry: The corrected temperature rise is the total observed temperature rise corrected for heat

exchange, stirring power, etc. (8.6).

Note 2 to entry: The change in temperature may be expressed in terms of other units: resistance of a platinum or

thermistor thermometer, frequency of a quartz crystal resonator, etc., provided that a functional relationship is

established between this quantity and a change in temperature. The effective heat capacity of the calorimeter (3.5)

may be expressed in units of energy per such an arbitrary unit. Criteria for the required linearity and closeness

in conditions between calibrations and fuel experiments are given in 9.3.

Note 3 to entry: A list of the symbols used and their definitions is given in Annex F.

4 Principle
4.1 Gross calorific value

A weighed portion of the analysis sample of the solid biofuel is burned in high-pressure oxygen in a bomb

calorimeter under specified conditions. The effective heat capacity of the calorimeter is determined in

calibration experiments by combustion of certified benzoic acid under similar conditions, accounted

for in the certificate. The corrected temperature rise is established from observations of temperature

2 © ISO 2017 – All rights reserved
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ISO 18125:2017(E)

before, during and after the combustion reaction takes place. The duration and frequency of the

temperature observations depend on the type of calorimeter used. Water is added to the bomb initially

to give a saturated vapour phase prior to combustion (see 8.2.1 and 9.2.2), thereby allowing all the

water formed, from the hydrogen and moisture in the sample, to be regarded as liquid water.

The gross calorific value is calculated from the corrected temperature rise and the effective heat

capacity of the calorimeter, with allowances made for contributions from ignition energy, combustion of

the fuse(s) and for thermal effects from side reactions such as the formation of nitric acid. Furthermore,

a correction is applied to account for the difference in energy between the aqueous sulphuric acid

formed in the bomb reaction and gaseous sulphur dioxide, i.e. the required reaction product of sulphur

in the biofuel. The corresponding energy effect between aqueous and gaseous hydrochloric acid can be

neglected due to the usually low value for the correction regarding solid biofuels.

4.2 Net calorific value

The net calorific value at constant volume and the net calorific value at constant pressure of the

biofuel are obtained by calculation from the gross calorific value at constant volume determined on

the analysis sample. The calculation of the net calorific value at constant volume requires information

about the moisture and hydrogen contents of the analysis sample. In principle, the calculation of the net

calorific value at constant pressure also requires information about the oxygen and nitrogen contents

of the analysis sample.
5 Reagents

5.1 Oxygen, at a pressure high enough to fill the bomb to 3 MPa, pure with an assay of at least a volume

fraction of 99,5 %, and free from combustible matter.

Oxygen made by the electrolytic process may contain up to a volume fraction of 4 % of hydrogen.

5.2 Fuse.

5.2.1 Ignition wire, of nickel-chromium 0,16 mm to 0,20 mm in diameter, platinum 0,05 mm to

0,10 mm in diameter, or another suitable conducting wire with well-characterized thermal behaviour

during combustion.

5.2.2 Cotton fuse, of white cellulose cotton, or equivalent, if required (see 8.2.1).

5.3 Combustion aids of known gross calorific value, composition and purity, like benzoic acid,

n-dodecane, paraffin oil, combustion bags or capsules may be used.

5.4 Standard volumetric solutions and indicators, only for use when analysis of final bomb solutions

is required.
5.4.1 Barium hydroxide solution, c[Ba(OH) ] = 0,05 mol/l.
5.4.2 Sodium carbonate solution, c(Na C0 ) = 0,05 mol/l.
2 3
5.4.3 Sodium hydroxide solution, c(NaOH) = 0,1 mol/l.
5.4.4 Hydrochloric acid solution, c(HCI) = 0,1 mol/l.
5.4.5 Screened methyl orange indicator, 1 g/l solution.

Dissolve 0,25 g of methyl orange and 0,15 g of xylene cyanol FF in 50 ml of a volume fraction of 95 %

ethanol and dilute to 250 ml with water.
© ISO 2017 – All rights reserved 3
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ISO 18125:2017(E)
5.4.6 Phenolphthalein, 10 g/l solution.

Dissolve 2,5 g of phenolphthalein in 250 ml of a volume fraction of 95 % ethanol.

5.5 Benzoic acid, of calorimetric-standard quality, certified by (or with certification unambiguously

traceable to) a recognized standardizing authority.

Benzoic acid is the sole substance recommended for calibration of an oxygen-bomb calorimeter. For

the purpose of checking the overall reliability of the calorimetric measurements, test substances, e.g.

n-dodecane, are used. Test substances are mainly used to prove that certain characteristics of a sample,

e.g. burning rate or chemical composition, do not introduce bias in the results. A test substance shall

have a certified purity and a well-established energy of combustion.

The benzoic acid is burned in the form of pellets. It is normally used without drying or any treatment

other than pelletizing; consult the sample certificate. It does not absorb moisture from the atmosphere

at relative humidities below 90 %.

The benzoic acid shall be used as close to certification conditions as is feasible; significant departures

from these conditions shall be accounted for in accordance with the directions in the certificate. The

energy of combustion of the benzoic acid, as defined by the certificate for the conditions utilized, shall

be adopted in calculating the effective heat capacity of the calorimeter (see 9.2).

6 Apparatus
6.1 General

The calorimeter (see Figure 1) consists of the assembled combustion bomb, the calorimeter can

(with or without a lid), the calorimeter stirrer, water, temperature sensor, and leads with connectors

inside the calorimeter can required for ignition of the sample or as part of temperature measurement

or control circuits. During measurements, the calorimeter is enclosed in a thermostat. The manner in

which the thermostat temperature is controlled defines the working principle of the instrument and

hence the strategy for evaluation of the corrected temperature rise.

In aneroid systems (systems without a fluid), the calorimeter can, stirrer and water are replaced by a

metal block. The combustion bomb itself constitutes the calorimeter in some aneroid systems.

In combustion calorimetric instruments with a high degree of automation, especially in the evaluation

of the results, the calorimeter is in a few cases not as well-defined as the traditional, classical-type

calorimeter. Using such an automated calorimeter is, however, within the scope of this document as

long as the basic requirements are met with respect to calibration conditions, comparability between

calibration and fuel experiments, ratio of sample mass to bomb volume, oxygen pressure, bomb liquid,

reference temperature of the measurements and repeatability of the results. A print-out of some

specified parameters from the individual measurements is essential. Details are given in Annex C.

As the room conditions (temperature fluctuation, ventilation, etc.) may have an influence on the

precision of the determination, the manufacturer’s instructions for the placing of the instrument shall

always be followed.

Equipment, adequate for determinations of calorific value in accordance with this document, is

specified in 6.2 to 6.8.
6.2 Calorimeter with thermostat

6.2.1 Combustion bomb, capable of withstanding safely the pressures developed during combustion.

The design shall permit complete recovery of all liquid products. The material of construction shall resist

corrosion by the acids produced in the combustion of biofuels. A suitable internal volume of the bomb

would be from 250 ml to 350 ml.
4 © ISO 2017 – All rights reserved
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ISO 18125:2017(E)

WARNING — Bomb parts shall be inspected regularly for wear and corrosion; particular

attention shall be paid to the condition of the threads of the main closure. Manufacturers’

instructions and any local regulations regarding the safe handling and use of the bomb shall

be observed. When more than one bomb of the same design is used, it is imperative to use each

bomb as a complete unit. Swapping of parts may lead to a serious accident.
Key
1 stirrer 4 thermometer
2 thermostat lid 5 calorimeter can
3 ignition leads 6 thermostat
Figure 1 — Classical-type bomb combustion calorimeter with thermostat

6.2.2 Calorimeter can, made of metal, highly polished on the outside and capable of holding an amount

of water sufficient to completely cover the flat upper surface of the bomb while the water is being stirred.

A lid generally helps reduce evaporation of calorimeter water, but unless it is in good thermal contact

with the can, it lags behind in temperature during combustion, giving rise to undefined heat exchange

with the thermostat and a prolonged main period.

6.2.3 Stirrer, working at constant speed. The stirrer shaft should have a low-heat conduction and/or

a low-mass section below the cover of the surrounding thermostat to minimize transmission of heat to

or from the system; this is of particular importance when the stirrer shaft is in direct contact with the

stirrer motor. When a lid is used for the calorimeter can, this section of the shaft should be above the lid.

The rate of stirring for a stirred-water type calorimeter should be large enough to make sure that hot

spots do not develop during the rapid part of the change in temperature of the calorimeter. A rate of

© ISO 2017 – All rights
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 18125
Première édition
2017-04
Biocombustibles solides —
Détermination du pouvoir calorifique
Solid biofuels — Determination of calorific value
Numéro de référence
ISO 18125:2017(F)
ISO 2017
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 18125:2017(F)
DOCUMENT PROTÉGÉ PAR COPYRIGHT
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ii © ISO 2017 – Tous droits réservés
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ISO 18125:2017(F)
Sommaire Page

Avant-propos ................................................................................................................................................................................................................................v

1 Domaine d’application ................................................................................................................................................................................... 1

2 Références normatives ................................................................................................................................................................................... 1

3 Termes et définitions ....................................................................................................................................................................................... 1

4 Principes ....................................................................................................................................................................................................................... 3

4.1 Pouvoir calorifique supérieur .................................................................................................................................................... 3

4.2 Pouvoir calorifique inférieur....................................................................................................................................................... 3

5 Réactifs ........................................................................................................................................................................................................................... 3

6 Appareillage .............................................................................................................................................................................................................. 4

6.1 Généralités .................................................................................................................................................................................................. 4

7 Préparation de l’échantillon d’essai ................................................................................................................................................ 8

8 Mode opératoire calorimétrique ......................................................................................................................................................... 9

8.1 Généralités .................................................................................................................................................................................................. 9

8.2 Préparation de la bombe pour mesurage .....................................................................................................................11

8.2.1 Mode opératoire général ........................................................................................................................................11

8.2.2 Utilisation d’une substance auxiliaire favorisant la combustion ........................................11

8.3 Assemblage du calorimètre.......................................................................................................................................................12

8.4 Réaction de combustion et mesurages de la température .............................................................................12

8.5 Analyse des produits de combustion ................................................................................................................................13

8.6 Augmentation de température corrigée θ ....................................................................................................................14

8.6.1 Augmentation de température observée .................................................................................................14

8.6.2 Calorimètres isopériboliques et à enveloppe statique .................................................................14

8.6.3 Calorimètres adiabatiques ...................................................................................................................................15

8.6.4 Corrections relatives au thermomètre .......................................................................................................15

8.7 Température de référence ..........................................................................................................................................................15

9 Étalonnage ...............................................................................................................................................................................................................16

9.1 Principes ....................................................................................................................................................................................................16

9.2 Étalon ...........................................................................................................................................................................................................16

9.2.1 Conditions de certification ...................................................................................................................................16

9.2.2 Conditions d’étalonnage .........................................................................................................................................16

9.3 Plage de fonctionnement valide de la capacité calorifique effective ε .................................................17

9.4 Apports auxiliaires ...........................................................................................................................................................................17

9.5 Mode opératoire d’étalonnage ...............................................................................................................................................18

9.6 Calcul de la capacité calorifique effective pour l’essai individuel ............................................................18

9.6.1 Base de masse d’eau constante du calorimètre .................................................................................18

9.6.2 Base de masse totale constante du calorimètre .................................................................................19

9.7 Fidélité de la valeur moyenne de la capacité calorifique effective ε ......................................................20

9.7.1 Valeur constante de ε ................................................................................................................................................20

9.7.2 ε comme fonction de l’augmentation de température observée .........................................20

9.8 Redétermination de la capacité calorifique effective ..........................................................................................21

10 Pouvoir calorifique supérieur .............................................................................................................................................................21

10.1 Généralités ...............................................................................................................................................................................................21

10.2 Combustion .............................................................................................................................................................................................21

10.3 Calcul du pouvoir calorifique supérieur ........................................................................................................................22

10.3.1 Généralités .........................................................................................................................................................................22

10.3.2 Base de masse d’eau constante du calorimètre .................................................................................22

10.3.3 Base de masse totale constante du calorimètre .................................................................................24

10.3.4 ε comme fonction de l’augmentation de température observée .........................................24

10.4 Expression des résultats ..............................................................................................................................................................25

10.5 Calcul par rapport à d’autres bases ....................................................................................................................................25

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ISO 18125:2017(F)

11 Caractéristiques de fonctionnement ............................................................................................................................................25

11.1 Limite de répétabilité .....................................................................................................................................................................25

11.2 Limite de reproductibilité ..........................................................................................................................................................26

12 Calcul du pouvoir calorifique inférieur à pression constante ............................................................................26

12.1 Généralités ...............................................................................................................................................................................................26

12.2 Calculs ..........................................................................................................................................................................................................26

13 Rapport d’essai ....................................................................................................................................................................................................27

Annexe A (normative) Bombes calorimétriques adiabatiques .............................................................................................29

Annexe B (normative) Bombes calorimétriques isopériboliques et à enceinte statique ..........................33

Annexe C (normative) Bombes calorimétriques automatisées .............................................................................................39

Annexe D (informative) Listes de contrôle pour la conception et les modes opératoires des

essais de combustion ....................................................................................................................................................................................42

Annexe E (informative) Exemples destinés à illustrer les principaux calculs utilisés dans le

présent document lorsqu’un calorimètre automatisé est utilisé pour les déterminations 47

Annexe F (informative) Liste des symboles utilisés dans le présent document ...................................................51

Annexe G (informative) Valeurs par défaut des biocombustibles solides les plus utilisés

destinées au calcul des pouvoirs calorifiques ....................................................................................................................54

Annexe H (informative) Diagramme de la détermination en routine du pouvoir calorifique ..............55

Bibliographie ...........................................................................................................................................................................................................................56

Index .. ............................................................................................................................................................................................................................................57

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ISO 18125:2017(F)
Avant-propos

L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes

nationaux de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est

en général confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude

a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales,

gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux.

L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui

concerne la normalisation électrotechnique.

Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont

décrites dans les Directives ISO/IEC, Partie 1. Il convient, en particulier de prendre note des différents

critères d’approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document a

été rédigé selon les règles de rédaction données dans les Directives ISO/IEC, Partie 2 (voir www .iso

.org/ directives).

L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de

droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable

de ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence. Les détails concernant

les références aux droits de propriété intellectuelle ou autres droits analogues identifiés lors de

l’élaboration du document sont indiqués dans l’Introduction et/ou dans la liste des déclarations de

brevets reçues par l’ISO (voir www .iso .org/ brevets).

Les appellations commerciales éventuellement mentionnées dans le présent document sont données

pour information, par souci de commodité, à l’intention des utilisateurs et ne sauraient constituer un

engagement.

Pour une explication de la nature volontaire des normes, la signification des termes et expressions

spécifiques de l’ISO liés à l’évaluation de la conformité, ou pour toute information au sujet de l’adhésion

de l’ISO aux principes de l’Organisation mondiale du commerce (OMC) concernant les obstacles

techniques au commerce (OTC), voir le lien suivant: w w w . i s o .org/ iso/ foreword .html.

Le présent document a été élaboré par le comité technique ISO/TC 238, Biocombustibles solides.

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NORME INTERNATIONALE ISO 18125:2017(F)
Biocombustibles solides — Détermination du pouvoir
calorifique
1 Domaine d’application

Le présent document spécifie une méthode de détermination du pouvoir calorifique supérieur à volume

constant d’un biocombustible solide et à une température de référence de 25 °C dans une bombe

calorimétrique étalonnée par combustion d’acide benzoïque certifié.

Le résultat obtenu est le pouvoir calorifique supérieur de l’échantillon pour analyse à volume constant

avec toute l’eau des produits de combustion à l’état liquide. En pratique, les biocombustibles sont soumis

à combustion à pression (atmosphérique) constante et l’eau est condensée ou non (s’évapore avec les

gaz de combustion). Dans les deux cas, la chaleur effective de la combustion à utiliser est le pouvoir

calorifique inférieur du combustible à pression constante. Le pouvoir calorifique inférieur à volume

constant peut également être utilisé; des formules sont indiquées pour le calcul des deux données.

Les principes et les modes opératoires généraux relatifs aux essais d’étalonnage et aux essais sur les

biocombustibles sont présentés dans le corps du texte du présent document, alors que ceux relevant

de l’utilisation d’un type particulier d’instrument calorimétrique sont décrits aux Annexes A à C.

L’Annexe D spécifie des listes de contrôle pour réaliser l’étalonnage et les essais sur les combustibles à

l’aide de modèles de calorimètres spécifiés. L’Annexe E fournit une série d’exemples illustrant certains

des calculs.
2 Références normatives

Les documents suivants cités dans le texte constituent, pour tout ou partie de leur contenu, des

exigences du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour les

références non datées, la dernière édition du document de référence s’applique (y compris les éventuels

amendements).
ISO 651, Thermomètres sur tige pour calorimètres
ISO 652, Thermomètres pour calorimètres à échelle protégée
ISO 1770, Thermomètres sur tige d’usage général
ISO 1771, Thermomètres à échelle protégée d’usage général
ISO 14780, Biocombustibles solides — Préparation des échantillons
ISO 16559, Biocombustibles solides — Terminologie, définitions et descriptions

ISO 18134-3, Biocombustibles solides — Méthode de détermination de la teneur en humidité — Méthode de

séchage à l’étuve — Partie 3: Humidité de l’échantillon pour analyse générale
ISO 18135, Biocombustibles solides — Échantillonnage
3 Termes et définitions

Pour les besoins du présent document, les termes et définitions donnés dans l’ISO 16559 ainsi que les

suivants, s’appliquent.
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ISO 18125:2017(F)

L’ISO et l’IEC tiennent à jour des bases de données terminologiques destinées à être utilisées en

normalisation, consultables aux adresses suivantes:
— IEC Electropedia: disponible à l’adresse http:// www .electropedia .org/

— ISO Online browsing platform: disponible à l’adresse http:// www .iso .org/ obp

3.1
pouvoir calorifique supérieur à volume constant

valeur absolue de l’énergie spécifique de combustion, exprimée en joules par unité de masse d’un

biocombustible solide soumis à combustion dans de l’oxygène dans une bombe calorimétrique dans les

conditions spécifiées

Note 1 à l’article: Les produits de combustion sont supposés être l’oxygène, l’azote, le dioxyde de carbone et

le dioxyde de soufre à l’état gazeux, de l’eau liquide (en équilibre avec la vapeur qu’elle contient) saturée avec

du dioxyde de carbone dans les conditions de réaction de la bombe, et des cendres solides, le tout étant à la

température de référence (3.4).
3.2
pouvoir calorifique inférieur à volume constant

valeur absolue de l’énergie spécifique de combustion, exprimée en joules par unité de masse d’un

biocombustible soumis à combustion dans de l’oxygène dans des conditions de volume constant et dans

des conditions telles que toute l’eau des produits de réaction reste sous forme de vapeur d’eau (à une

pression théorique de 0,1 MPa), les autres produits étant, comme pour le pouvoir calorifique supérieur,

à la température de référence (3.4)
3.3
pouvoir calorifique inférieur à pression constante

valeur absolue de la chaleur spécifique (enthalpie) de combustion, exprimée en joules par unité de masse

du biocombustible soumis à combustion dans de l’oxygène à pression constante dans des conditions

telles que la totalité de l’eau des produits de réaction reste sous forme de vapeur d’eau (à 0,1 MPa), les

autres produits étant, comme pour le pouvoir calorifique supérieur, à la température de référence (3.4)

3.4
température de référence

en thermochimie, la température de référence internationale de 25 °C est adoptée comme température

de référence pour les pouvoirs calorifiques
Note 1 à l’article: Voir 8.7.

Note 2 à l’article: La dépendance du pouvoir calorifique des biocombustibles vis-à-vis de la température est

minime [inférieure à 1 J/(g x K)].
3.5
capacité calorifique effective du calorimètre

quantité d’énergie nécessaire pour modifier d’un degré la température du calorimètre

3.6
augmentation de température corrigée

variation de la température du calorimètre due exclusivement aux processus en cours dans la bombe de

combustion

Note 1 à l’article: Il s’agit de l’augmentation de température corrigée totale observée, à laquelle est appliqué un

facteur de correction pour tenir compte de l’échange thermique, de la puissance d’agitation, etc. (voir 8.6).

Note 2 à l’article: La variation de température peut être exprimée dans d’autres unités: résistance d’un

thermomètre en platine ou d’un thermistor, fréquence d’un résonateur à quartz, etc., pour autant qu’une relation

fonctionnelle soit établie entre cette quantité et une variation de la température. La capacité calorifique effective

du calorimètre (3.5) peut être exprimée en unités d’énergie par unité arbitraire de ce type. Les critères relatifs à

la linéarité et l’étroitesse des conditions requises entre les essais d’étalonnage et les essais sur combustible sont

donnés en 9.3.
2 © ISO 2017 – Tous droits réservés
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ISO 18125:2017(F)

Note 3 à l’article: Une liste des symboles utilisés et de leurs définitions est donnée à l’Annexe F.

4 Principes
4.1 Pouvoir calorifique supérieur

Une partie de l’échantillon de biocombustible solide à analyser est, après avoir été préalablement pesée,

soumise à combustion dans de l’oxygène sous haute pression, dans une bombe calorimétrique dans

des conditions spécifiées. La capacité calorifique effective du calorimètre est établie par des essais

d’étalonnage qui consistent à réaliser plusieurs fois la combustion d’acide benzoïque certifié dans

des conditions similaires, indiquées dans le certificat. L’augmentation de température corrigée est

établie à partir de mesurages de la température avant, durant et après la réaction de combustion. La

durée et la fréquence des observations concernant la température dépendent du type de calorimètre

utilisé. De l’eau est ajoutée au préalable dans la bombe afin de créer, avant la combustion, une phase de

vapeur saturée (voir 8.2.1 et 9.2.2), permettant ainsi à toute l’eau formée, à partir de l’hydrogène et de

l’humidité présente dans l’échantillon, d’être considérée comme de l’eau à l’état liquide.

Le pouvoir calorifique supérieur est calculé à partir de l’augmentation de température corrigée et de la

capacité calorifique effective du calorimètre, en prenant en compte les apports de l’énergie d’allumage,

de la combustion du (des) fil(s) de mise à feu et des effets thermiques des réactions secondaires

telles que la formation d’acide nitrique. En outre, une correction est apportée pour tenir compte de

la différence d’énergie entre l’acide sulfurique aqueux formé lors de la réaction dans la bombe et le

dioxyde de soufre gazeux, c’est-à-dire le produit de réaction du soufre dont la présence est nécessaire

dans le biocombustible. L’impact sur le calcul du pouvoir calorifique supérieur de l’enthalpie associée au

changement d’état de l’acide chlorhydrique passant de l’état liquide à l’état gazeux est négligeable du fait

du faible facteur de correction habituellement appliqué dans le cas des biocombustibles solides.

4.2 Pouvoir calorifique inférieur

Le pouvoir calorifique inférieur à volume constant et le pouvoir calorifique inférieur à pression

constante du biocombustible sont obtenus par calcul à partir du pouvoir calorifique supérieur à volume

constant déterminé sur l’échantillon pour analyse. Le calcul du pouvoir calorifique inférieur à volume

constant nécessite des informations relatives à la teneur en eau et en hydrogène de l’échantillon pour

analyse. En principe, le calcul du pouvoir calorifique inférieur à pression constante nécessite également

de connaître les teneurs en oxygène et en azote de l’échantillon analysé.
5 Réactifs

5.1 Oxygène, conditionné à une pression suffisamment élevée pour remplir la bombe jusqu’à atteindre

une pression de 3 MPa, ayant une pureté vérifiée par titrage d’une fraction volumique d’au moins 99,5 %

et étant exempt de matière combustible.

L’oxygène obtenu au moyen du procédé électrolytique peut contenir jusqu’à une fraction volumique de

4 % d’hydrogène.
5.2 Fil de mise à feu.

5.2.1 Fil d’allumage, fil de nickel-chrome (de 0,16 à 0,20 mm de diamètre), fil de platine (de 0,05

à 0,10 mm de diamètre) ou autre fil conducteur approprié avec un comportement thermique bien

caractérisé durant la combustion.

5.2.2 Fil de coton, ou de cellulose blanche, ou équivalent, si nécessaire (voir 8.2.1).

© ISO 2017 – Tous droits réservés 3
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ISO 18125:2017(F)

5.3 Substances auxiliaires favorisant la combustion, de pouvoir calorifique supérieur, de composition

et de pureté connus, comme l’acide benzoïque, le n-dodécane, l’huile de paraffine, des sachets ou des

capsules favorisant la combustion pouvant être aussi utilisés.

5.4 Solutions volumétriques et indicateurs normalisés, à utiliser exclusivement lorsque l’analyse

des solutions finales de la bombe est nécessaire.
5.4.1 Solution d’hydroxyde de baryum, c[Ba(OH) ] = 0,05 mol/l.
5.4.2 Solution de carbonate de sodium, c(Na C0 ) = 0,05 mol/l.
2 3
5.4.3 Solution d’hydroxyde de sodium, c(NaOH) = 0,1 mol/l.
5.4.4 Solution d’acide chlorhydrique, c(HCI) = 0,1 mol/l.
5.4.5 Indicateur au méthylorange filtré, solution à 1 g/l.

Dissoudre 0,25 g de méthylorange et 0,15 g de xylène cyanol FF dans 50 ml d’éthanol à 95 % en fraction

volumique et compléter à 250 ml avec de l’eau.
5.4.6 Phénolphtaléine, solution à 10 g/l.

Dissoudre 2,5 g de phénolphtaléine dans 250 ml d’éthanol à 95 % en fraction volumique.

5.5 Acide benzoïque, de qualité calorimétrique standard, certifié par (ou dont la certification est

traçable sans ambiguïté jusqu’à) un organisme de normalisation reconnu.

L’acide benzoïque est la seule substance recommandée pour l’étalonnage d’une bombe calorimétrique

à oxygène. Pour vérifier la fiabilité d’ensemble des mesurages calorimétriques, des substances d’essai,

par exemple du n-dodécane, sont utilisées. Les substances d’essai sont essentiellement utilisées pour

apporter la preuve que certaines caractéristiques d’un échantillon, par exemple la vitesse de combustion

ou la composition chimique, n’introduisent pas un biais dans les résultats. Une substance d’essai doit

avoir une pureté certifiée et une énergie de combustion bien établie.

L’acide benzoïque est brûlé sous la forme de pastilles. Il est normalement utilisé sans séchage ni

traitement quelconque autre que le pastillage; consulter le certificat du lot d’acide benzoïque. Il

n’absorbe pas l’humidité de l’atmosphère à une humidité relative inférieure à 90 %.

L’acide benzoïque doit être utilisé dans des conditions aussi proches que possible des conditions

du certificat; tout écart significatif par rapport à ces conditions doit être signalé conformément aux

indications figurant dans le certificat. L’énergie de combustion de l’acide benzoïque, telle que définie

par le certificat pour les conditions utilisées, doit être adoptée pour le calcul de la capacité calorifique

effective du calorimètre (voir 9.2).
6 Appareillage
6.1 Généralités

Le calorimètre (voir Figure 1) est un système constitué de la bombe calorimétrique assemblée, de

l’enceinte calorimétrique (avec ou sans couvercle), de l’agitateur de calorimètre, d’eau, d’une sonde

thermique et de fils d’allumage avec connecteurs à l’intérieur de l’enceinte calorimétrique nécessaires

pour la mise à feu de l’échantillon ou intégrés dans les circuits de commande ou de mesure de la

température. Durant les mesurages, le calorimètre est intégré dans un thermostat. La façon dont la

température du thermostat est régulée définit le principe de fonctionnement de l’instrument et, par

conséquent, la technique utilisée pour l’évaluation de l’augmentation de température corrigée.

4 © ISO 2017 – Tous droits réservés
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ISO 18125:2017(F)

Dans les systèmes anéroïdes (systèmes sans fluide), l’enceinte calorimétrique, l’agitateur et l’eau sont

remplacés par un bloc métallique. Dans certains systèmes anéroïdes, la bombe de combustion constitue

le calorimètre.

Sur les instruments calorimétriques de combustion hautement automatisés, notamment pour

l’évaluation des résultats, le calorimètre n’est, dans quelques cas, pas aussi bien défini que le traditionnel

calorimètre de type classique. L’utilisation d’un tel calorimètre automatisé s’inscrit néanmoins dans

le domaine d’application du présent document si les exigences fondamentales relatives aux conditions

d’étalonnage, à la comparabilité entre essais d’étalonnage et essais sur combustible, au rapport de la

masse d’échantillon sur le volume de la bombe, à la pression d’oxygène, au liquide de la bombe, à la

température de référence des mesurages et à la répétabilité des résultats sont satisfaites. Un tirage

papier de certains paramètres spécifiés parmi les mesurages individuels est fondamental. Des détails

sont fournis dans l’Annex
...

Questions, Comments and Discussion

Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.