ISO 9562:1998
(Main)Water quality — Determination of adsorbable organically bound halogens (AOX)
Water quality — Determination of adsorbable organically bound halogens (AOX)
Qualité de l'eau — Dosage des halogènes adsorbables organiquement liés (AOX)
Kakovost vode – Določevanje organsko vezanih halogenov, sposobnih adsorpcije (AOX)
General Information
Relations
Buy Standard
Standards Content (Sample)
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 9562
Second edition
1998-10-15
Water quality — Determination of
adsorbable organically bound halogens
(AOX)
Qualité de l’eau — Dosage des halogènes adsorbables organiquement liés
(AOX)
A
Reference number
ISO 9562:1998(E)
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 9562:1998(E)
Contents
1 Scope . 1
2 Normative reference . 1
3 Terms and definitions . 1
4 Principle. 2
5 Interferences . 2
6 Reagents. 2
7 Apparatus . 4
8 Sampling and sample pretreatment. 5
9 Procedure . 6
10 Expression of results . 9
11 Test report . 9
Annex A (informative) Storage of activated carbon. 10
Annex B (informative) Interlaboratory trial . 11
Bibliography. 13
© ISO 1998
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced
or utilized in any form or by any means, electronic or mechanical, including photocopying and
microfilm, without permission in writing from the publisher.
International Organization for Standardization
Case postale 56 • CH-1211 Genève 20 • Switzerland
Internet iso@iso.ch
Printed in Switzerland
ii
---------------------- Page: 2 ----------------------
© ISO
ISO 9562:1998(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national standards bodies (ISO member bodies). The work of
preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which
a technical committee has been established has the right to be represented
on that committee. International organizations, governmental and non-
governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission
(IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in
the ISO/IEC Directives, Part 3.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an International
Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting
a vote.
International Standard ISO 9562 was prepared by Technical Committee
ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical, chemical,
biochemical methods.
This second edition cancels and replaces the first edition (ISO 9562:1989),
which has been technically revised.
Annexes A and B of this International Standard are for information only.
iii
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ISO 9562:1998(E)
Introduction
The parameter AOX is an analytical convention used for water quality control
purposes. It represents the sum of organically bound chlorine, bromine and
iodine (but not fluorine) which can be adsorbed on activated carbon under
specified conditions and, if the sample is not filtered, includes that associated
with suspended matter.
iv
---------------------- Page: 4 ----------------------
©
INTERNATIONAL STANDARD ISO ISO 9562:1998(E)
Water quality — Determination of adsorbable organically
bound halogens (AOX)
1 Scope
This International Standard specifies a method for the direct determination of an amount of more than 10 μg/l in
water of organically bound chlorine, bromine and iodine (expressed as chloride) adsorbable on activated carbon.
The method is applicable to concentrations of inorganic chloride ions in the test sample (see clause 9) of less than
1 g/l. Samples with higher concentrations need to be diluted prior to analysis.
For samples containing suspended solids, halogens adsorbed onto the solid matter are also included. Filtration of
the sample before analysis enables the determination of dissolved and particulate AOX to be carried out.
NOTE The recovery of some polar and hydrophilic compounds, such as monochloroacetic acid, is incomplete.
2 Normative reference
The following normative document contains provisions which, through reference in this text, constitute provisions of this
International Standard. For dated references, subsequent amendments to, or revisions of, any of these publications do
not apply. However, parties to agreements based on this International Standard are encouraged to investigate the
possibility of applying the most recent edition of the normative document indicated below. For undated references, the
latest edition of the normative document referred to applies. Members of ISO and IEC maintain registers of currently
valid International Standards.
ISO 3696, Water for laboratory use — Specification and test methods.
3 Terms and definitions
For the purposes of this International Standard, the following terms and definitions apply.
3.1
adsorbable organically bound halogens
AOX
equivalent amount of chlorine, bromine and iodine contained in organic compounds, expressed as chloride when
determined in accordance with this International Standard
3.2
dissolved organic carbon
DOC
amount of organic carbon present in a water sample after filtration through a membrane filter of pore size 0,45 μm
1
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© ISO
ISO 9562:1998(E)
4 Principle
The water sample is acidified with nitric acid. Organic compounds contained in the sample are adsorbed onto
activated carbon, either by a shaking procedure or by column adsorption. Inorganic halides are displaced by rinsing
the activated carbon with acidified sodium nitrate solution. Combustion of the loaded carbon is then carried out in an
oxygen stream. Adsorption of the hydrogen halides thus formed is followed by determination of the halide ions by an
argentometric titration, such as microcoulometry. The result is expressed as the mass concentration of chloride.
5 Interferences
5.1 High AOX values can result from the presence of free chlorine. Reactions of this oxidizing agent with organic
substances in the sample and with the activated carbon can be prevented by the addition of sodium sulfite,
immediately after sampling.
5.2 Some inorganic bromine and iodine compounds are irreversibly bound to activated carbon, causing positive
bias. These interferences can be diminished by the addition of sodium sulfite.
5.3 Organic bromine and iodine compounds may, during combustion, decompose to elemental bromine or iodine
respectively and this can yield higher oxidation states of these elements. These fractions of AOX may be
incompletely determined, thus leading to negative bias.
5.4 Insoluble inorganic halides can cause positive bias.
5.5 Samples containing living cells (for example microorganisms or algae) may give rise to high results because of
their chloride content. In these cases the sample is not analysed until at least 8 h after acidification.
5.6 For samples with high chloride concentrations (approximately 1 g/l) the shaking procedure (see 9.3.1) can
result in higher interferences (positive bias, see 10.2) than the column procedure (see 9.3.2).
6 Reagents
Use only reagents of recognized analytical grade and water of grade 1 in accordance with ISO 3696.
The purity of water, reagents and gases shall be confirmed.
For successful application of the method, the AOX content must be negligibly low when compared with the lowest
AOX content to be determined. The overall AOX content of water, chemicals and gases can be checked by
measuring the content in the total blank (see 9.6).
6.1 Activated carbon.
For the shaking procedure, use an activated carbon of about 10 μm to 50 μm grain size. For the column adsorption,
use a grain size distribution of 50 μm to 150 μm.
For the storage of activated carbon, see annex A.
NOTE Several methods can be used for the determination of the adsorption capacity. One of these methods is described
in [1]. The iodine number gives an indication of the adsorption capacity of the activated carbon. The iodine number determined
in accordance with the method specified in [1] should be > 1 050.
The blank value of the washed activated carbon shall be less than 15 μg of chloride equivalent per gram of
activated carbon.
6.2 Nitric acid, HNO , r = 1,4 g/ml, 65 % mass fraction solution.
3
2
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ISO 9562:1998(E)
6.3 Hydrochloric acid, c(HCl) = 0,100 mol/l.
The molarity shall precisely be known, since the acid is used for checking the microtitration (see 9.5.1).
6.4 Sulfuric acid, H SO , r = 1,84 g/ml.
2 4
6.5 Gases for combustion, for example oxygen (O ), or a mixture of oxygen and an inert gas.
2
6.6 Nitrate stock solution, c(NaNO ) = 0,2 mol/l.
3
Dissolve 17 g of sodium nitrate (NaNO ) in water in a 1 000 ml volumetric flask, add 1,4 ml of nitric acid (see 6.2),
3
and make up to volume with water.
6.7 Nitrate washing solution, c(NaNO ) = 0,01 mol/l.
3
Pipette 50 ml of the nitrate stock solution (see 6.6) in a 1 000 ml volumetric flask, and make up to volume with
water.
6.8 Sodium sulfite solution, c(Na SO ) = 1 mol/l.
2 3
Dissolve 126 g anhydrous Na SO in water in a 1 000 ml volumetric flask and make up to volume with water.
2 3
6.9 4-Chlorophenol, stock solution, AOX = 200 mg/l.
Dissolve 72,5 mg of 4-chlorophenol (C H ClOH) in water in a 100 ml volumetric flask and make up to volume with
6 4
water.
6.10 4-Chlorophenol, working solution, AOX = 1 mg/l.
Pipette 5 ml of 4-chlorophenol, stock solution, (see 6.9) into a 1 000 ml volumetric flask, and make up to volume
with water.
6.11 2-Chlorobenzoic acid, stock solution, AOX = 250 mg/l.
Dissolve 110,4 mg of 2-chlorobenzoic acid (ClC H COOH) in water in a 100 ml volumetric flask and make up to
6 4
volume with water.
The dissolution of 2-chlorobenzoic acid is very slow. It is recommended to prepare this solution the day before using
it.
6.12 2-Chlorobenzoic acid, working solution, AOX = 1 mg/l.
Pipette 4 ml of 2-chlorobenzoic acid, stock solution (see 6.11), into a 1 000 ml volumetric flask, and make up to
volume with water.
The stock solutions (see 6.9 and 6.11) may be stored for at least 1 month and the working solutions (see 6.10 and
6.12) for 1 week at 4 °C in glass bottles.
6.13 Standard solutions for checks on the overall procedure (9.5.2)
Pipette 1 ml, 5 ml, 10 ml, 20 ml, and 25 ml of the working solutions (see 6.10 or 6.12) into five separate 100 ml
volumetric flasks, and make up to volume with water.
The AOX mass concentration of these solutions is 10 μg/l, 50 μg/l, 100 μg/l, 200 μg/l and 250 μg/l respectively.
The standard solutions shall be prepared daily.
3
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7 Apparatus
7.1 Apparatus for combustion and detection
o
7.1.1 Combustion apparatus, consisting of a furnace, capable of being heated to at least 950 C, equipped with a
quartz tube approximately 30 cm long with an internal diameter of between 2 cm and 4 cm (see example in
Figure 1).
Key
1 Sample inlet for AOX 6 Titration cell
2 AOX sample 7 Stirrer
3 Furnace 8 Control device for temperature, gas flow
4 Combustion tube 9 Combustion gas inlet
5 Absorber filled with sulfuric acid
Figure 1 — Schematic diagram of example of an AOX apparatus
7.1.2 Quartz container, to fit in the quartz tube.
7.1.3 Argentometric measuring device for determining halide concentrations, for example a microcoulometer,
capable of determining at least 1 μg chloride with a coefficient of variation (repeatability) of less than 10 %, or an
equivalent device to determine chloride ions.
7.1.4 Absorber, filled with sulfuric acid (see 6.4), to dry the gas stream and designed so that the acid does not
backflush into the furnace.
4
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ISO 9562:1998(E)
7.1.5 Syringe, to pipette volumes of 1 μl to 10 μl of hydrochloric acid (see 6.3).
7.2 Adsorption unit
7.2.1 Adsorption unit for shaking procedure (9.3.1).
7.2.1.1 Filtration apparatus, for example with a funnel capacity of 0,15 l and filter diameter of 25 mm.
7.2.1.2 Polycarbonate membrane filter, for example with internal diameter of 25 mm and a pore size of 0,45 μm,
or any equivalent filtration material, such as a quartz filter.
7.2.1.3 Conical flask (Erlenmeyer flask).
7.2.1.4 Mechanical shaker for the flasks described in 7.2.1.3, equipped for example with a carrier plate.
7.2.2 Adsorption unit for column adsorption (9.3.2).
A suitable pump, for example a piston pump, with polytetrafluoroethene (PTFE) hose and two adsorption columns,
arranged in series and vertically mounted, with an internal diameter of approximately 3 mm, length 40 mm to
50 mm, packed with approximately 50 mg of activated carbon, shall be installed. Other dimensions of the columns
are permissible. Suspended matter may tend to clog the columns. To prevent this, an in-line prefilter, packed for
example with ceramic wool (7.2.3) as filtration material, connected to the inlet, is necessary.
7.2.3 Ceramic wool or equivalent material to retain the activated carbon in the columns.
8 Sampling and sample pretreatment
Use glass or plastics vessels and an appropriate closure material such as PTFE. Verify that losses of organically
bound halogens or contamination do not interfere.
Where lower concentrations of organic halogen compounds (e.g. if AOX < 50 g/l) are anticipated, glass containers
μ
are preferable.
Collect the samples taking into account the particular properties of the matrix, ensuring that no losses of the target
analytes occur.
If the samples are suspected to contain oxidizing agents, immediately add at the time of sampling up to 10 ml of
sodium sulfite solution (6.8) per litre of sample.
To test samples for the presence of free chlorine before or after the addition of sodium sulfite (see 6.8), on a
separate sample aliquot apply the following procedure. Transfer some millilitres of the acidified sample into a test-
tube. Dissolve a few crystals of potassium iodide (KI) in the sample and add a few drops of a 1 % starch solution. A
blue colour indicates the presence of active chlorine. Other oxidants with sufficient oxidation potentials may give the
same reaction.
Add 2 ml of nitric acid (see 6.2) per litre of sample and completely fill the sample bottle leaving no air gap; if
necessary (see 5.5), allow the sample to stand for 8 h. Usually the quantity of the added acid is sufficient to yield a
pH < 2. It may be necessary to add more acid to attain this pH.
Analyse the water sample as soon as possible after sampling or, in the presence of living cells (see 5.5), 8 h after
o
sampling. If this is not possible and storage is essential, store the acidified sample at 4 C or deep freeze it.
Prior to analysis allow the sample to equilibrate to room temperature.
NOTE For samples containing volatile organic halogen compounds, for example chlorinated solvents, it is recommended
that analysis be started within 24 h after sampling. A maximum storage time is not given, since individual circumstances will
dictate the requirements.
5
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ISO 9562:1998(E)
9 Procedure
9.1 General
It is absolutely essential that tests conducted in accordance with
...
SLOVENSKI STANDARD
SIST ISO 9562:2000
01-januar-2000
1DGRPHãþD
SIST ISO 9562:1996
.DNRYRVWYRGH±'RORþHYDQMHRUJDQVNRYH]DQLKKDORJHQRYVSRVREQLKDGVRUSFLMH
$2;
Water quality -- Determination of adsorbable organically bound halogens (AOX)
Qualité de l'eau -- Dosage des halogènes adsorbables organiquement liés (AOX)
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO 9562:1998
ICS:
13.060.50 3UHLVNDYDYRGHQDNHPLþQH Examination of water for
VQRYL chemical substances
SIST ISO 9562:2000 en
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.
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SIST ISO 9562:2000
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SIST ISO 9562:2000
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adsorbable organically bound halogens
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(AOX)
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ISO 9562:1998(E)
Contents
1 Scope . 1
2 Normative reference . 1
3 Terms and definitions . 1
4 Principle. 2
5 Interferences . 2
6 Reagents. 2
7 Apparatus . 4
8 Sampling and sample pretreatment. 5
9 Procedure . 6
10 Expression of results . 9
11 Test report . 9
Annex A (informative) Storage of activated carbon. 10
Annex B (informative) Interlaboratory trial . 11
Bibliography. 13
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a technical committee has been established has the right to be represented
on that committee. International organizations, governmental and non-
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collaborates closely with the International Electrotechnical Commission
(IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in
the ISO/IEC Directives, Part 3.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an International
Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting
a vote.
International Standard ISO 9562 was prepared by Technical Committee
ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical, chemical,
biochemical methods.
This second edition cancels and replaces the first edition (ISO 9562:1989),
which has been technically revised.
Annexes A and B of this International Standard are for information only.
iii
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Introduction
The parameter AOX is an analytical convention used for water quality control
purposes. It represents the sum of organically bound chlorine, bromine and
iodine (but not fluorine) which can be adsorbed on activated carbon under
specified conditions and, if the sample is not filtered, includes that associated
with suspended matter.
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Water quality — Determination of adsorbable organically
bound halogens (AOX)
1 Scope
This International Standard specifies a method for the direct determination of an amount of more than 10 μg/l in
water of organically bound chlorine, bromine and iodine (expressed as chloride) adsorbable on activated carbon.
The method is applicable to concentrations of inorganic chloride ions in the test sample (see clause 9) of less than
1 g/l. Samples with higher concentrations need to be diluted prior to analysis.
For samples containing suspended solids, halogens adsorbed onto the solid matter are also included. Filtration of
the sample before analysis enables the determination of dissolved and particulate AOX to be carried out.
NOTE The recovery of some polar and hydrophilic compounds, such as monochloroacetic acid, is incomplete.
2 Normative reference
The following normative document contains provisions which, through reference in this text, constitute provisions of this
International Standard. For dated references, subsequent amendments to, or revisions of, any of these publications do
not apply. However, parties to agreements based on this International Standard are encouraged to investigate the
possibility of applying the most recent edition of the normative document indicated below. For undated references, the
latest edition of the normative document referred to applies. Members of ISO and IEC maintain registers of currently
valid International Standards.
ISO 3696, Water for laboratory use — Specification and test methods.
3 Terms and definitions
For the purposes of this International Standard, the following terms and definitions apply.
3.1
adsorbable organically bound halogens
AOX
equivalent amount of chlorine, bromine and iodine contained in organic compounds, expressed as chloride when
determined in accordance with this International Standard
3.2
dissolved organic carbon
DOC
amount of organic carbon present in a water sample after filtration through a membrane filter of pore size 0,45 μm
1
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4 Principle
The water sample is acidified with nitric acid. Organic compounds contained in the sample are adsorbed onto
activated carbon, either by a shaking procedure or by column adsorption. Inorganic halides are displaced by rinsing
the activated carbon with acidified sodium nitrate solution. Combustion of the loaded carbon is then carried out in an
oxygen stream. Adsorption of the hydrogen halides thus formed is followed by determination of the halide ions by an
argentometric titration, such as microcoulometry. The result is expressed as the mass concentration of chloride.
5 Interferences
5.1 High AOX values can result from the presence of free chlorine. Reactions of this oxidizing agent with organic
substances in the sample and with the activated carbon can be prevented by the addition of sodium sulfite,
immediately after sampling.
5.2 Some inorganic bromine and iodine compounds are irreversibly bound to activated carbon, causing positive
bias. These interferences can be diminished by the addition of sodium sulfite.
5.3 Organic bromine and iodine compounds may, during combustion, decompose to elemental bromine or iodine
respectively and this can yield higher oxidation states of these elements. These fractions of AOX may be
incompletely determined, thus leading to negative bias.
5.4 Insoluble inorganic halides can cause positive bias.
5.5 Samples containing living cells (for example microorganisms or algae) may give rise to high results because of
their chloride content. In these cases the sample is not analysed until at least 8 h after acidification.
5.6 For samples with high chloride concentrations (approximately 1 g/l) the shaking procedure (see 9.3.1) can
result in higher interferences (positive bias, see 10.2) than the column procedure (see 9.3.2).
6 Reagents
Use only reagents of recognized analytical grade and water of grade 1 in accordance with ISO 3696.
The purity of water, reagents and gases shall be confirmed.
For successful application of the method, the AOX content must be negligibly low when compared with the lowest
AOX content to be determined. The overall AOX content of water, chemicals and gases can be checked by
measuring the content in the total blank (see 9.6).
6.1 Activated carbon.
For the shaking procedure, use an activated carbon of about 10 μm to 50 μm grain size. For the column adsorption,
use a grain size distribution of 50 μm to 150 μm.
For the storage of activated carbon, see annex A.
NOTE Several methods can be used for the determination of the adsorption capacity. One of these methods is described
in [1]. The iodine number gives an indication of the adsorption capacity of the activated carbon. The iodine number determined
in accordance with the method specified in [1] should be > 1 050.
The blank value of the washed activated carbon shall be less than 15 μg of chloride equivalent per gram of
activated carbon.
6.2 Nitric acid, HNO , r = 1,4 g/ml, 65 % mass fraction solution.
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6.3 Hydrochloric acid, c(HCl) = 0,100 mol/l.
The molarity shall precisely be known, since the acid is used for checking the microtitration (see 9.5.1).
6.4 Sulfuric acid, H SO , r = 1,84 g/ml.
2 4
6.5 Gases for combustion, for example oxygen (O ), or a mixture of oxygen and an inert gas.
2
6.6 Nitrate stock solution, c(NaNO ) = 0,2 mol/l.
3
Dissolve 17 g of sodium nitrate (NaNO ) in water in a 1 000 ml volumetric flask, add 1,4 ml of nitric acid (see 6.2),
3
and make up to volume with water.
6.7 Nitrate washing solution, c(NaNO ) = 0,01 mol/l.
3
Pipette 50 ml of the nitrate stock solution (see 6.6) in a 1 000 ml volumetric flask, and make up to volume with
water.
6.8 Sodium sulfite solution, c(Na SO ) = 1 mol/l.
2 3
Dissolve 126 g anhydrous Na SO in water in a 1 000 ml volumetric flask and make up to volume with water.
2 3
6.9 4-Chlorophenol, stock solution, AOX = 200 mg/l.
Dissolve 72,5 mg of 4-chlorophenol (C H ClOH) in water in a 100 ml volumetric flask and make up to volume with
6 4
water.
6.10 4-Chlorophenol, working solution, AOX = 1 mg/l.
Pipette 5 ml of 4-chlorophenol, stock solution, (see 6.9) into a 1 000 ml volumetric flask, and make up to volume
with water.
6.11 2-Chlorobenzoic acid, stock solution, AOX = 250 mg/l.
Dissolve 110,4 mg of 2-chlorobenzoic acid (ClC H COOH) in water in a 100 ml volumetric flask and make up to
6 4
volume with water.
The dissolution of 2-chlorobenzoic acid is very slow. It is recommended to prepare this solution the day before using
it.
6.12 2-Chlorobenzoic acid, working solution, AOX = 1 mg/l.
Pipette 4 ml of 2-chlorobenzoic acid, stock solution (see 6.11), into a 1 000 ml volumetric flask, and make up to
volume with water.
The stock solutions (see 6.9 and 6.11) may be stored for at least 1 month and the working solutions (see 6.10 and
6.12) for 1 week at 4 °C in glass bottles.
6.13 Standard solutions for checks on the overall procedure (9.5.2)
Pipette 1 ml, 5 ml, 10 ml, 20 ml, and 25 ml of the working solutions (see 6.10 or 6.12) into five separate 100 ml
volumetric flasks, and make up to volume with water.
The AOX mass concentration of these solutions is 10 μg/l, 50 μg/l, 100 μg/l, 200 μg/l and 250 μg/l respectively.
The standard solutions shall be prepared daily.
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7 Apparatus
7.1 Apparatus for combustion and detection
o
7.1.1 Combustion apparatus, consisting of a furnace, capable of being heated to at least 950 C, equipped with a
quartz tube approximately 30 cm long with an internal diameter of between 2 cm and 4 cm (see example in
Figure 1).
Key
1 Sample inlet for AOX 6 Titration cell
2 AOX sample 7 Stirrer
3 Furnace 8 Control device for temperature, gas flow
4 Combustion tube 9 Combustion gas inlet
5 Absorber filled with sulfuric acid
Figure 1 — Schematic diagram of example of an AOX apparatus
7.1.2 Quartz container, to fit in the quartz tube.
7.1.3 Argentometric measuring device for determining halide concentrations, for example a microcoulometer,
capable of determining at least 1 μg chloride with a coefficient of variation (repeatability) of less than 10 %, or an
equivalent device to determine chloride ions.
7.1.4 Absorber, filled with sulfuric acid (see 6.4), to dry the gas stream and designed so that the acid does not
backflush into the furnace.
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SIST ISO 9562:2000
© ISO
ISO 9562:1998(E)
7.1.5 Syringe, to pipette volumes of 1 μl to 10 μl of hydrochloric acid (see 6.3).
7.2 Adsorption unit
7.2.1 Adsorption unit for shaking procedure (9.3.1).
7.2.1.1 Filtration apparatus, for example with a funnel capacity of 0,15 l and filter diameter of 25 mm.
7.2.1.2 Polycarbonate membrane filter, for example with internal diameter of 25 mm and a pore size of 0,45 μm,
or any equivalent filtration material, such as a quartz filter.
7.2.1.3 Conical flask (Erlenmeyer flask).
7.2.1.4 Mechanical shaker for the flasks described in 7.2.1.3, equipped for example with a carrier plate.
7.2.2 Adsorption unit for column adsorption (9.3.2).
A suitable pump, for example a piston pump, with polytetrafluoroethene (PTFE) hose and two adsorption columns,
arranged in series and vertically mounted, with an internal diameter of approximately 3 mm, length 40 mm to
50 mm, packed with approximately 50 mg of activated carbon, shall be installed. Other dimensions of the columns
are permissible. Suspended matter may tend to clog the columns. To prevent this, an in-line prefilter, packed for
example with ceramic wool (7.2.3) as filtration material, connected to the inlet, is necessary.
7.2.3 Ceramic wool or equivalent material to retain the activated carbon in the columns.
8 Sampling and sample pretreatment
Use glass or plastics vessels and an appropriate closure material such as PTFE. Verify that losses of organically
bound halogens or contamination do not interfere.
Where lower concentrations of organic halogen compounds (e.g. if AOX < 50 g/l) are anticipated, glass containers
μ
are preferable.
Collect the samples taking into account the particular properties of the matrix, ensuring that no losses of the target
analytes occur.
If the samples are suspected to contain oxidizing agents, immediately add at the time of sampling up to 10 ml of
sodium sulfite solution (6.8) per litre of sample.
To test samples for the presence of free chlorine before or after the addition of sodium sulfite (see 6.8), on a
separate sample aliquot apply the following procedure. Transfer some millilitres of the acidified sample into a test-
tube. Dissolve a few crystals of potassium iodide (KI) in the sample and add a few drops of a 1 % starch solution. A
blue colour indicates the presence of active chlorine. Other oxidants with sufficient oxidation potentials may give the
same reaction.
Add 2 ml of nitric acid (see 6.2) per litre of sample and completely fill the sample bottle leaving no air gap; if
necessary (see 5.5), allow the sample to stand for 8 h. Usually the quantity of the added acid is sufficient to yield a
pH < 2. It may be necessary to add more acid to attain this pH.
Analyse the water sample as soon as possible after sampling or, in the presence of living cells (see 5.5), 8 h after
o
sampling. If this is not possible and storage is essential, store the acidified sample at 4
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 9562
Deuxième édition
1998-10-15
Qualité de l’eau — Dosage des halogènes
adsorbables organiquement liés (AOX)
Water quality — Determination of adsorbable oganically bound halogens
(AOX)
A
Numéro de référence
ISO 9562:1998(F)
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Sommaire Page
1 Domaine d’application . 1
2 Référence normative . 1
3 Termes et définitions . 1
4 Principe. 2
.
5 Interférences 2
6 Réactifs. 2
7 Appareillage. 4
8 Échantillonnage et prétraitement des échantillons . 5
9 Mode opératoire. 6
........................................................
10 Expression des résultats 9
11 Rapport d’essai. 10
Annexe A (informative) Conservation du charbon actif. 11
Annexe B (informative) Essai interlaboratoires. 12
Bibliographie . 14
© ISO 1998
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l'accord
écrit de l'éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case postale 56 • CH-1211 Genève 20 • Suisse
Internet iso@iso.ch
Imprimé en Suisse
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ISO ISO 9562:1998(F)
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d'organismes nationaux de normalisation (comités membres de
l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une
étude a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales,
en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore
étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI) en
ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles
données dans les Directives ISO/CEI, Partie 3.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques
sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication comme
Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des
comités membres votants.
La Norme internationale ISO 9562 a été élaborée par le comité technique
ISO/TC 147, Qualité de l’eau, sous-comité SC 2, Méthodes physiques,
chimiques et biochimiques.
Cette deuxième édition annule et remplace la première édition
(ISO 9562:1989), dont elle constitue une révision technique.
Les annexes A et B de la présente Norme internationale sont données
uniquement à titre d’information.
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Introduction
L’AOX est un paramètre conventionnel utilisé à des fins de contrôle de la
qualité de l’eau. Il prend en compte la totalité du chlore, du brome et de
l’iode organiquement liés (mais pas du fluor), pouvant être adsorbés sur
charbon actif dans des conditions définies, et, si l’échantillon n’est pas
filtré, se trouvant sur les matières en suspension.
iv
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NORME INTERNATIONALE ISO ISO 9562:1998(F)
Qualité de l’eau — Dosage des halogènes adsorbables
organiquement liés (AOX)
1 Domaine d'application
La présente Norme internationale spécifie une méthode pour la détermination directe d’une teneur de plus de
10 mg/l en halogènes organiquement liés, chlore, brome et iode (exprimés en chlorure) adsorbables sur charbon
actif.
La méthode est applicable à des concentrations en ions chlorure inorganique dans l’échantillon d’essai (voir
l’article 9) inférieures à 1 g/l. Les échantillons présentant des concentrations supérieures doivent être dilués avant
l’analyse.
En ce qui concerne les échantillons contenant des matières en suspension, les halogènes adsorbés sur les
substances solides sont également mesurés. Une filtration de l’échantillon avant de procéder à l’analyse permet la
détermination séparée des AOX dissous et des AOX particulaires.
NOTE La récupération de certains composés polaires ou hydrophiles, par exemple l’acide monochloroacétique, est
incomplète.
2 Référence normative
Le document normatif suivant contient des dispositions qui, par suite de la référence qui y est faite, constituent des
dispositions valables pour la présente Norme internationale. Pour les références datées, les amendements
ultérieurs ou les révisions de ces publications ne s’appliquent pas. Toutefois, les parties prenantes aux accords
fondés sur la présente Norme internationale sont invitées à rechercher la possibilité d’appliquer l’édition la plus
récente du document normatif indiqué ci-après. Pour les références non datées, la dernière édition du document
normatif en référence s’applique. Les membres de l’ISO et de la CEI possèdent le registre des Normes
internationales en vigueur.
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d’essai.
3 Termes et définitions
Pour les besoins de la présente Norme internationale les termes et définitions suivants s’appliquent.
3.1
halogènes des composés adsorbables organiquement liés
AOX
quantité équivalente de composés organiques halogénés (chlore, brome, iode) exprimée en tant que chlorure selon
la présente Norme internationale
1
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3.2
carbone organique dissous
COD
quantité de carbone organique présent dans un échantillon d’eau après filtration sur un filtre de porosité de 0,45 μm
4 Principe
Acidification de l’échantillon d’eau par de l’acide nitrique. Adsorption sur charbon actif des substances organiques
contenues dans l’échantillon par agitation en fioles ou par adsorption sur colonne. Déplacement des halogénures
minéraux par rinçage du charbon actif avec une solution de nitrate de sodium acidifiée. Combustion du charbon
après adsorption dans un courant d’oxygène. Adsorption des halogénures d’hydrogène et détermination par titrage
argentimétrique des ions halogénures, par exemple par microcoulométrie. Expression du résultat en concentration
en masse de chlorure.
5 Interférences
5.1 La présence de chlore libre peut entraîner des valeurs élevées en AOX. Les réactions de cet agent oxydant
avec les constituants organiques de l’échantillon et avec le charbon actif peuvent être évitées par ajout de sulfite de
sodium immédiatement après l’échantillonnage.
5.2 Certains composés inorganiques bromés et iodés se lient irréversiblement au charbon actif, ce qui entraîne
des résultats par excès. Ces interférences peuvent être réduites par l’ajout de sulfite de sodium.
5.3 Les composés organiques bromés et iodés peuvent, au cours de la combustion, former du brome ou de l’iode
élémentaire, ce qui peut entraîner des niveaux d’oxydation plus élevés de ces éléments. Ces fractions d’AOX
peuvent être incomplètement déterminées, ce qui entraîne des résultats par défaut.
5.4 Les halogénures minéraux insolubles peuvent entraîner des résultats par excès.
5.5 Les échantillons contenant des cellules vivantes (par exemple micro-organismes ou algues) peuvent, en
raison de leur teneur en chlorure, entraîner des résultats par excès. Dans ce cas, l’échantillon ne sera analysé que
8 h après son acidification.
5.6 Pour des échantillons à teneur élevée en chlorure (environ 1 g/l), la méthode par agitation (voir 9.3.1) peut
entraîner des interférences plus importantes (biais positif, voir 10.2) que la méthode sur colonne (voir 9.3.2).
6 Réactifs
Utiliser uniquement des réactifs de qualité analytique reconnue et de l’eau de grade 1 conformément à l’ISO 3696.
Vérifier le degré de pureté de l’eau, des réactifs chimiques et des gaz.
Pour une application efficace de la méthode, la teneur en AOX doit être négligeable, comparée à la teneur la plus
faible en AOX à déterminer. La teneur totale en AOX de l’eau, des réactifs chimiques et des gaz peut être vérifiée
en mesurant la valeur totale du blanc (voir 9.6).
6.1 Charbon actif.
Pour la méthode par agitation, utiliser un charbon actif de granulométrie d’environ 10 μm à 50 mm. Pour la méthode
par adsorption sur colonne, utiliser un charbon actif de granulométrie d’environ 50 mm à 150 μm.
Pour la conservation du charbon actif, voir l’annexe A.
NOTE Différentes méthodes peuvent être utilisées pour la détermination de la capacité d’adsorption. L’une de ces méthodes
est décrite en [1]. L’indice d’iode donne une indication sur la capacité d’adsorption du charbon actif. Il convient que l’indice
d’iode déterminé selon la méthode spécifiée en [1] soit supérieur à 1 050.
2
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La valeur à blanc du charbon actif rincé doit être inférieure à 15 μg d’équivalent chlorure par gramme de charbon
actif.
6.2 Acide nitrique, HNO r = 1,4 g/ml, solution à 65 % (m/m).
3,
6.3 Acide chlorhydrique, c(HCI) = 0,100 mol/l.
La molarité doit être exactement connue, puisque l’acide est utilisé pour le contrôle du microtitrage (voir 9.5.1).
6.4 Acide sulfurique, H SO r = 1,84 g/ml.
2 4,
6.5 Gaz pour la combustion, par exemple oxygène (O ) ou un mélange d’oxygène et de gaz inerte.
2
6.6 Nitrate, solution mère, c(NaNO ) = 0,2 mol/l.
3
Dans une fiole jaugée de 1 000 ml, dissoudre 17 g de nitrate de sodium anhydre (NaNO ) dans de l’eau, ajouter
3
1,4 ml d’acide nitrique (voir 6.2) et compléter au volume avec de l’eau.
6.7 Nitrate, solution de lavage, c(NaNO ) = 0,01 mol/l.
3
Dans une fiole jaugée de 1 000 ml, introduire avec une pipette 50 ml de solution mère de nitrate (voir 6.6) et
compléter au volume avec de l’eau.
6.8 Solution de sulfite de sodium, c(Na SO ) = 1 mol/l.
2 3
Dans une fiole jaugée de 1 000 ml, dissoudre 126 g de sulfite de sodium anhydre (Na SO ) dans de l’eau et
2 3
compléter au volume avec de l’eau.
6.9 4-Chlorophénol, solution mère, AOX = 200 mg/l.
Dans une fiole jaugée de 100 ml, dissoudre 72,5 mg de 4-chlorophénol (C H CIOH) dans de l’eau et compléter au
6 4
volume avec de l’eau.
6.10 4-Chlorophénol, solution de travail, AOX = 1 mg/l.
Dans une fiole jaugée de 1 000 ml, introduire à la pipette 5 ml de solution mère de 4-chlorophénol (voir 6.9) et
compléter au volume avec de l’eau.
6.11 Acide 2-chlorobenzoïque, solution mère, AOX = 250 mg/l.
Dans une fiole jaugée de 100 ml, dissoudre 110,4 mg d’acide 2-chlorobenzoïque (CIC H COOH) dans de l’eau et
6 4
compléter au volume avec de l’eau.
L’acide 2-chlorobenzoïque se dissout très lentement. Il est conseillé de préparer la solution la veille de son
utilisation.
6.12 Acide 2-chlorobenzoïque, solution de travail, AOX = 1 mg/l.
Dans une fiole jaugée de 1 000 ml, introduire à la pipette 4 ml de la solution mère d’acide 2-chlorobenzoïque
(voir 6.11) et compléter au volume avec de l’eau.
Les solutions mères (voir 6.9 et 6.11) se conservent au moins 1 mois et les solutions de travail (voir 6.10 et 6.12)
1 semaine à 4 °C dans des flacons en verre.
(9.5.2)
6.13 Solutions étalons pour la vérification du mode opératoire
À l’aide d’une pipette, introduire 1 ml, 5 ml, 10 ml, 20 ml et 25 ml des solutions de travail (voir 6.10 ou 6.12) dans
cinq fioles jaugées de 100 ml et compléter au volume avec de l’eau.
Ces solutions contiennent respectivement 10 mg/l, 50 mg/l, 100 mg/l, 200 mg/l et 250 mg/l d’AOX.
Les solutions doivent être préparées quotidiennement.
3
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7 Appareillage
7.1 Appareillage pour la combustion et la détection
7.1.1 Appareillage de combustion, composé d’un four pouvant être chauffé à au moins 950 °C, équipé d’un tube
en quartz de 2 cm à 4 cm de diamètre intérieur et de 30 cm de longueur (voir l’exemple présenté à la Figure 1).
Légende
1 Entrée de l’échantillon pour l’AOX 6 Cellule de titrage
2 Échantillon d’AOX 7 Agitateur
3 Four 8 Dispositif de contrôle de la température et du débit de gaz
4 Tube de combustion 9 Entrée des gaz de combustion
5 Absorbeur, rempli d’acide sulfurique
Figure 1 — Représentation schématique d’un appareillage AOX (exemple)
7.1.2 Godet en quartz, s’adaptant au tube en quartz.
7.1.3 Appareil de mesure argentimétrique pour la détermination des concentrations en halogénures, par
exemple un microcoulomètre, capable de déterminer au moins 1 mg de chlorure avec un coefficient de variation
(répétabilité) inférieur à 10 %, ou dispositif équivalent servant à déterminer les ions chlorures.
7.1.4 Absorbeur, rempli d’acide sulfurique (voir 6.4) pour sécher le flux de gaz, et conçu pour éviter les
refoulements d’acide dans le four.
7.1.5 Seringue, pour prélever des volumes de 1 ml à 10 ml d’acide chlorhydrique (voir 6.3).
4
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7.2 Appareillage pour l’adsorption
7.2.1 Unité d’adsorption pour la méthode par agitation (9.3.1)
7.2.1.1 Appareil de filtration, par exemple avec un entonnoir pour filtration d’une capacité de 0,15 l et d’un
diamètre du filtre de 25 mm.
7.2.1.2 Membrane filtrante en polycarbonate, par exemple d’un diamètre intérieur de 25 mm et d’une porosité
de 0,45 mm, ou matériel filtrant équivalent, tel qu’un filtre en quartz.
7.2.1.3 Fiole conique (Erlenmeyer).
7.2.1.4 Agitateur mécanique pour les fioles décrites en 7.2.1.3, équipé par exemple d’un plateau vibrant.
7.2.2 Appareillage pour l’adsorption sur colonne (9.3.2)
Une pompe adéquate doit être installée, par exemple une pompe à piston équipée d’un tuyau en polytétrafluoro-
éthylène (PTFE) et de deux colonnes d’adsorption disposées en série et alignées verticalement, d’environ 3 mm de
diamètre intérieur et de 40 mm à 50 mm de longueur, et remplies d’environ 50 mg de charbon actif. D’autres
dimensions de colonnes sont permises. Les matières en suspension peuvent boucher les colonnes. Pour éviter
ceci, un préfiltre en ligne rempli par exemple de laine de céramique (7.2.3) et relié à l’appareillage d’adsorption est
nécessaire.
7.2.3 Laine de céramique ou matériau équivalent pour retenir le charbon actif dans les colonnes.
8 Échantillonnage et prétraitement des échantillons
Utiliser des récipients en verre ou en matière plastique avec un dispositif de fermeture d’un matériau approprié tel
que le PTFE. Vérifier qu’il n’y a pas d’interférence due aux pertes ou aux contaminations en substances organiques
halogénées.
Si de faibles concentrations en composés halogénés organiques sont attendues (par exemple si l’AOX < 50 mg/l), il
est conseillé d’utiliser des récipients en verre.
Prélever les échantillons en tenant compte des propriétés particulières de la matrice et s’assurer qu’il n’y a pas de
pertes des composés à analyser.
Si l’on suspecte la présence de substances oxydantes dans l’échantillon, ajouter jusqu’à 10 ml de solution de sulfite
de sodium (voir 6.8) par litre d’échantillon, immédiatement après échantillonnage.
Pour examiner la présence de chlore libre dans les échantillons avant ou après ajout de sulfite de sodium (voir 6.8),
appliquer la procédure suivante sur un échantillon séparé. Transférer quelques millilitres d’échantillon acidifié dans
un tube à essai. Dissoudre quelques cristaux d’iodure de potassium (KI) dans l’échantillon et ajouter quelques
gouttes de solution d’amidon à 1 %. Une coloration bleue indique la présence de chlore actif. La même réaction
peut être provoquée par la présence d’autres agents oxydants avec un potentiel d’oxydation suffisant.
Ajouter 2 ml d’acide nitrique (voir 6.2) par litre d’échantillon et remplir complètement le flacon sans laisser de bulles
d’air. Si besoin (voir 5.5), laisser reposer l’échantillon pendant 8 h. Normalement, la quantité d’acide ajouté suffit
pour obtenir un pH < 2. Il peut être nécessaire d’ajouter à nouveau de l’acide pour atteindre le pH souhaité.
Analyser l’échantillon d’eau dès que possible après l’échantillonnage ou 8 h après l’échantillonnage en cas de
présence de cellules vivantes (voir 5.5). Si cela n’est pas possible, et si un stockage est inévitable, conserver
l’échantillon acidifié à 4 °C ou le congeler.
Avant de procéder à l’analyse, ramener l’échantillon à température ambiante.
NOTE Pour les échantillons contenant des composés halogénés organiques volatils, par exemple des solvants chlorés, il est
recommandé de réaliser l’analyse dans les 24 h suivant l’échantillonnage. Il n’est pas indiqué de durée maximale de
conservation puisque celle-ci dépend des circonstances.
5
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ISO 9562:1998(F)
9 Mode opératoire
9.1 Généralités
Il est essentiel que les essais conduits conformément à la présente Norme internation
...
Questions, Comments and Discussion
Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.