SIST ISO 15913:2001
(Main)Water quality -- Determination of selected phenoxyalkanoic herbicides, including bentazones and hydroxybenzonitriles by gas chromatography and mass spectrometry after solid phase extraction and derivatization
Water quality -- Determination of selected phenoxyalkanoic herbicides, including bentazones and hydroxybenzonitriles by gas chromatography and mass spectrometry after solid phase extraction and derivatization
This International Standard specifies a method for the determination of phenoxyalkanoic acids in ground and
drinking water in mass concentrations W 50 ng/l (detailed information is given in Table A.1 of annex A). Examples
of phenoxyalkanoic acids which can be determined by this method are given in Table 1.
This method may be applicable to compounds not mentioned in Table 1 or to other types of water. However, it is
necessary to verify the applicability of this method for these special cases (see annex B).
Table 1 — Plant treatment agents determined by this method
Qualité de l'eau -- Dosage de certains herbicides phénoxyalcanoïques, y compris bentazones et hydroxybenzonitriles, par chromatographie en phase gazeuse et spectrométrie de masse après extraction en phase solide et dérivatisation
La présente Norme internationale spécifie une méthode de dosage des herbicides phenoxyalcanoïques présents
dans les eaux souterraines et les eaux destinées à la consommation humaine en concentrations en masse
W 50 ng/l (des informations détaillées sont données dans le Tableau A.1 de l'annexe A). Des exemples d'acides
phénoxyalcanoïques pouvant être déterminés par la présente méthode sont donnés dans le Tableau 1.
La présente méthode peut être appliquée à d'autres composés ne figurant pas dans le Tableau 1 ou à d'autres
types d'eau. Il convient toutefois de contrôler l'applicabilité de la présente méthode à ces cas spéciaux (voir
l'annexe B).
Tableau 1 — Agents de protection des plantes pouvant être déterminés par la présente méthode
Kakovost vode - Določevanje izbranih fenoksialkanojskih herbicidov, vključno bentazonov in hidroksibenzonitrilov, s plinsko kromatografijo in masno spektrometrijo po ekstrakciji na trdni fazi in derivatizaciji
General Information
Relations
Buy Standard
Standards Content (Sample)
SLOVENSKI STANDARD
01-december-2001
.DNRYRVWYRGH'RORþHYDQMHL]EUDQLKIHQRNVLDONDQRMVNLKKHUELFLGRYYNOMXþQR
EHQWD]RQRYLQKLGURNVLEHQ]RQLWULORYVSOLQVNRNURPDWRJUDILMRLQPDVQR
VSHNWURPHWULMRSRHNVWUDNFLMLQDWUGQLID]LLQGHULYDWL]DFLML
Water quality -- Determination of selected phenoxyalkanoic herbicides, including
bentazones and hydroxybenzonitriles by gas chromatography and mass spectrometry
after solid phase extraction and derivatization
Qualité de l'eau -- Dosage de certains herbicides phénoxyalcanoïques, y compris
bentazones et hydroxybenzonitriles, par chromatographie en phase gazeuse et
spectrométrie de masse après extraction en phase solide et dérivatisation
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO 15913:2000
ICS:
13.060.50 3UHLVNDYDYRGHQDNHPLþQH Examination of water for
VQRYL chemical substances
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 15913
First edition
2000-04-01
Water quality — Determination of selected
phenoxyalkanoic herbicides, including
bentazones and hydroxybenzonitriles by
gas chromatography and mass
spectrometry after solid phase extraction
and derivatization
Qualité de l'eau — Dosage de certains herbicides phénoxyalcanoïques, y
compris bentazones et hydroxybenzonitriles, par chromatographie en
phase gazeuse et spectrométrie de masse après extraction en phase
solide et dérivatisation
Reference number
©
ISO 2000
PDF disclaimer
This PDF file may contain embedded typefaces. In accordance with Adobe's licensing policy, this file may be printed or viewed but shall not
be edited unless the typefaces which are embedded are licensed to and installed on the computer performing the editing. In downloading this
file, parties accept therein the responsibility of not infringing Adobe's licensing policy. The ISO Central Secretariat accepts no liability in this
area.
Adobe is a trademark of Adobe Systems Incorporated.
Details of the software products used to create this PDF file can be found in the General Info relative to the file; the PDF-creation parameters
were optimized for printing. Every care has been taken to ensure that the file is suitable for use by ISO member bodies. In the unlikely event
that a problem relating to it is found, please inform the Central Secretariat at the address given below.
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means, electronic
or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from either ISO at the address below or ISO's member body
in the country of the requester.
ISO copyright office
Case postale 56 � CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 734 10 79
E-mail copyright@iso.ch
Web www.iso.ch
Printed in Switzerland
ii © ISO 2000 – All rights reserved
Contents Page
Foreword.iv
1 Scope .1
2 Normative references .2
3 Term, definition, abbreviations and subscripts.2
4 Principle.3
5 Interferences .3
6 Reagents.3
7 Apparatus .6
8 Sampling.7
9 Procedure .7
10 Calculation.14
11 Precision.15
12 Test report .15
Annex A (informative) Results of an interlaboratory trial .16
Annex B (informative) Further substances which may be analysed by this procedure.17
Annex C (informative) Example of hydrolysis of phenoxyalkanoic carbonic esters .18
Annex D (informative) Mass spectra for some phenoxyalkanoic herbicides.19
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies (ISO
member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO technical
committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been established has
the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and non-governmental, in
liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International Electrotechnical
Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 3.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting.
Publication as an International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this International Standard may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
International Standard ISO 15913 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality,
Subcommittee SC 2, Physical, chemical and biochemical methods.
Annexes A, B, C and D of this International Standard are for information only.
iv © ISO 2000 – All rights reserved
INTERNATIONAL STANDARD ISO 15913:2000(E)
Water quality — Determination of selected phenoxyalkanoic
herbicides, including bentazones and hydroxybenzonitriles by gas
chromatography and mass spectrometry after solid phase
extraction and derivatization
WARNING — Diazomethane is explosive, extremely toxic and severely irritating, causing pulmonary
oedema when inhaled in high concentrations. Long-term, low-level exposure may lead to sensibilization,
resulting in asthma-like symptoms. Also, diazomethane and several of its chemical precursors have been
cited as carcinogens.
1 Scope
This International Standard specifies a method for the determination of phenoxyalkanoic acids in ground and
drinking water in mass concentrationsW 50 ng/l (detailed information is given in Table A.1 of annex A). Examples
of phenoxyalkanoic acids which can be determined by this method are given in Table 1.
This method may be applicable to compounds not mentioned in Table 1 or to other types of water. However, it is
necessary to verify the applicability of this method for these special cases (see annex B).
Table 1 — Plant treatment agents determined by this method
Relative CAS registry
Name Molecular formula
molecular mass No.
(2,4-Dichlorophenoxy) acetic acid C H Cl O 221,0 94-75-7
8 6 2 3
Mecoprop C H ClO 214,65 93-65-2
10 11 3
Dichlorprop C H Cl O 235,06 120-36-5
9 8 2 3
MCPA C H ClO 200,6 94-74-6
9 9 3
MCPB C H ClO 228,67 94-81-5
11 13 3
(2,4,5-Trichlorophenoxy)acetic acid C H Cl O 255,5 93-76-5
8 5 3 3
Bentazone C H N O S 240,3 25057-89-0
10 12 2 3
Bromoxynil C H Br NO 276,9 1689-84-5
7 3 2
4-(2,4-Dichlorophenoxy)-butanoic acid C H Cl O 249,1 94-82-6
10 10 2 3
Fenoprop C H Cl O 269,51 93-72-1
9 7 3 3
2 Normative references
The following normative documents contain provisions which, through reference in this text, constitute provisions of
this International Standard. For dated references, subsequent amendments to, or revisions of, any of these
publications do not apply. However, parties to agreements based on this International Standard are encouraged to
investigate the possibility of applying the most recent editions of the normative documents indicated below. For
undated references, the latest edition of the normative document referred to applies. Members of ISO and IEC
maintain registers of currently valid International Standards.
ISO 5667-1:1980, Water quality — Sampling — Part 1: Guidance on the design of sampling programmes.
ISO 5667-2:1991, Water quality — Sampling — Part 2: Guidance on sampling techniques.
ISO 5667-3:1994, Water quality — Sampling — Part 3: Guidance on the preservation and handling of samples.
3 Term, definition, abbreviations and subscripts
3.1 Term and definition
For the purposes of this International Standard, the following term and definition applies.
3.1.1
phenoxyalkanoic herbicides
herbicides which undergo derivatization with diazomethane and which may subsequently be determined by gas
chromatography
EXAMPLE Typical phenoxyalkanoic herbicides include alkylhalogenated phenoxy acids, hydroxybenzonitriles and
bentazone.
3.2 Abbreviations
2,4-D (2,4-dichlorophenoxy) acetic acid
2,4-DB 4-(2,4-dichlorophenoxy) butanoic acid
2,4-DP dichlorprop
MCPP mecoprop
2,4,5-T (2,4,5-trichlorophenoxy) acetic acid
2,4-TP fenoprop
3.3 Subscripts
c calibration step using an external standard
g overall procedure
i identity of the substance i
is internal standard
j consecutive figure j for pairs of values
sam sample
sol solvent
2 © ISO 2000 – All rights reserved
4Principle
1)
After acidification, substances are enriched on solid phase adsorbent material [for example RP -C18 material],
eluted with solvent, methylated with diazomethane and then determined by gas chromatography using a mass
spectrometric detector. In some cases, the substances may be present as their esters, for example octanoic esters.
Hydrolysis of the water sample (see annex C) may lead to higher concentrations of the free acids.
5 Interferences
5.1 Occurrence
Interferences may occur especially when examining other types of water, for example surface water.
5.2 Sampling
To avoid interferences collect the sample as described in clause 8.
5.3 Enrichment
The commercially available adsorbent materials are often of varying quality. Considerable batch-to-batch
differences in quality and selectivity of this material are possible. The recovery may vary with the concentration.
Therefore, check recovery regularly at different concentrations. Perform calibration and analysis with material taken
only from the same batch. Suspended matter in the water sample (such as iron hydroxide, calcium carbonate)
occurring during sampling, storage and sample preparation, or an increase in the concentration of microorganisms
may clog the packing. In this case, filter the water sample through a glass fibre filter prior to enrichment.
5.4 Gas chromatography and mass spectrometry
Use the operational conditions set in accordance with manufacturer's instructions. Check these settings at regular
intervals.
General interferences, caused by the injection system or insufficient separation can be eliminated with the help of
special laboratory experience and the instrument's manuals.
6 Reagents
6.1 General
Use, as far as available, "for residual analysis" reagents. Use only reagents and water with negligibly low
impurities, i.e. resulting in clean blanks.
6.2 Operating gases for the gas chromatography/mass spectrometry, of high purity and in accordance with
manufacturer's specifications.
6.3 Nitrogen, of high purity, i.e. minimum 99,996 % by volume, for drying and eventually for concentration by
evaporation.
6.4 Hydrochloric acid, c(HCl) = 2 mol/l.
6.5 Diethyl ether,C H O, stabilized.
4 10
1) RP = reversed phase
6.6 Ethanol,C H OH.
2 5
6.7 Acetic acid,CH COOH, 10 % by volume, aqueous solution (used to destroy diazomethane).
6.8 Sodium hydroxide solution, c(NaOH) = 6 mol/l.
6.9 Solvents for the elution, for example acetone C H O, or methanol, CH OH.
3 6 3
6.10 Methanol,CH OH, as conditioning agent.
6.11 Potassium hydroxide solution, KOH, volumic mass of 60 %.
6.12 Diazald (N-methyl-N-nitroso-4-toluenesulfonamide), C H N O S.
8 10 2 3
6.13 Solid phase adsorbent material, most commonly RP-C18-material, in the form of commercially available
cartridges or adequately glass columns filled according to 7.4 with a minimum packing of 1,0 g.
For selectivity of the material see 5.3.
6.14 Internal standard, preferably deuterated or C-labelled compounds.
The standards are often commercially available at a concentration of 100 μg/ml. Dilute this standard with acetone.
The final concentration in the water sample shall be for example about 100 ng/l.
6.15 Diazomethane solution.
WARNING — Diazald is an irritant and all skin contact should be avoided.
Prepare diazomethane in a distillation apparatus, such as the one shown in Figure 1.
For security reasons, install two wash bottles; keep the first one empty for the purpose of protecting the solution
from backflush an
...
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 15913
First edition
2000-04-01
Water quality — Determination of selected
phenoxyalkanoic herbicides, including
bentazones and hydroxybenzonitriles by
gas chromatography and mass
spectrometry after solid phase extraction
and derivatization
Qualité de l'eau — Dosage de certains herbicides phénoxyalcanoïques, y
compris bentazones et hydroxybenzonitriles, par chromatographie en
phase gazeuse et spectrométrie de masse après extraction en phase
solide et dérivatisation
Reference number
©
ISO 2000
PDF disclaimer
This PDF file may contain embedded typefaces. In accordance with Adobe's licensing policy, this file may be printed or viewed but shall not
be edited unless the typefaces which are embedded are licensed to and installed on the computer performing the editing. In downloading this
file, parties accept therein the responsibility of not infringing Adobe's licensing policy. The ISO Central Secretariat accepts no liability in this
area.
Adobe is a trademark of Adobe Systems Incorporated.
Details of the software products used to create this PDF file can be found in the General Info relative to the file; the PDF-creation parameters
were optimized for printing. Every care has been taken to ensure that the file is suitable for use by ISO member bodies. In the unlikely event
that a problem relating to it is found, please inform the Central Secretariat at the address given below.
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means, electronic
or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from either ISO at the address below or ISO's member body
in the country of the requester.
ISO copyright office
Case postale 56 � CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 734 10 79
E-mail copyright@iso.ch
Web www.iso.ch
Printed in Switzerland
ii © ISO 2000 – All rights reserved
Contents Page
Foreword.iv
1 Scope .1
2 Normative references .2
3 Term, definition, abbreviations and subscripts.2
4 Principle.3
5 Interferences .3
6 Reagents.3
7 Apparatus .6
8 Sampling.7
9 Procedure .7
10 Calculation.14
11 Precision.15
12 Test report .15
Annex A (informative) Results of an interlaboratory trial .16
Annex B (informative) Further substances which may be analysed by this procedure.17
Annex C (informative) Example of hydrolysis of phenoxyalkanoic carbonic esters .18
Annex D (informative) Mass spectra for some phenoxyalkanoic herbicides.19
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies (ISO
member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO technical
committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been established has
the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and non-governmental, in
liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International Electrotechnical
Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 3.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting.
Publication as an International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this International Standard may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
International Standard ISO 15913 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality,
Subcommittee SC 2, Physical, chemical and biochemical methods.
Annexes A, B, C and D of this International Standard are for information only.
iv © ISO 2000 – All rights reserved
INTERNATIONAL STANDARD ISO 15913:2000(E)
Water quality — Determination of selected phenoxyalkanoic
herbicides, including bentazones and hydroxybenzonitriles by gas
chromatography and mass spectrometry after solid phase
extraction and derivatization
WARNING — Diazomethane is explosive, extremely toxic and severely irritating, causing pulmonary
oedema when inhaled in high concentrations. Long-term, low-level exposure may lead to sensibilization,
resulting in asthma-like symptoms. Also, diazomethane and several of its chemical precursors have been
cited as carcinogens.
1 Scope
This International Standard specifies a method for the determination of phenoxyalkanoic acids in ground and
drinking water in mass concentrationsW 50 ng/l (detailed information is given in Table A.1 of annex A). Examples
of phenoxyalkanoic acids which can be determined by this method are given in Table 1.
This method may be applicable to compounds not mentioned in Table 1 or to other types of water. However, it is
necessary to verify the applicability of this method for these special cases (see annex B).
Table 1 — Plant treatment agents determined by this method
Relative CAS registry
Name Molecular formula
molecular mass No.
(2,4-Dichlorophenoxy) acetic acid C H Cl O 221,0 94-75-7
8 6 2 3
Mecoprop C H ClO 214,65 93-65-2
10 11 3
Dichlorprop C H Cl O 235,06 120-36-5
9 8 2 3
MCPA C H ClO 200,6 94-74-6
9 9 3
MCPB C H ClO 228,67 94-81-5
11 13 3
(2,4,5-Trichlorophenoxy)acetic acid C H Cl O 255,5 93-76-5
8 5 3 3
Bentazone C H N O S 240,3 25057-89-0
10 12 2 3
Bromoxynil C H Br NO 276,9 1689-84-5
7 3 2
4-(2,4-Dichlorophenoxy)-butanoic acid C H Cl O 249,1 94-82-6
10 10 2 3
Fenoprop C H Cl O 269,51 93-72-1
9 7 3 3
2 Normative references
The following normative documents contain provisions which, through reference in this text, constitute provisions of
this International Standard. For dated references, subsequent amendments to, or revisions of, any of these
publications do not apply. However, parties to agreements based on this International Standard are encouraged to
investigate the possibility of applying the most recent editions of the normative documents indicated below. For
undated references, the latest edition of the normative document referred to applies. Members of ISO and IEC
maintain registers of currently valid International Standards.
ISO 5667-1:1980, Water quality — Sampling — Part 1: Guidance on the design of sampling programmes.
ISO 5667-2:1991, Water quality — Sampling — Part 2: Guidance on sampling techniques.
ISO 5667-3:1994, Water quality — Sampling — Part 3: Guidance on the preservation and handling of samples.
3 Term, definition, abbreviations and subscripts
3.1 Term and definition
For the purposes of this International Standard, the following term and definition applies.
3.1.1
phenoxyalkanoic herbicides
herbicides which undergo derivatization with diazomethane and which may subsequently be determined by gas
chromatography
EXAMPLE Typical phenoxyalkanoic herbicides include alkylhalogenated phenoxy acids, hydroxybenzonitriles and
bentazone.
3.2 Abbreviations
2,4-D (2,4-dichlorophenoxy) acetic acid
2,4-DB 4-(2,4-dichlorophenoxy) butanoic acid
2,4-DP dichlorprop
MCPP mecoprop
2,4,5-T (2,4,5-trichlorophenoxy) acetic acid
2,4-TP fenoprop
3.3 Subscripts
c calibration step using an external standard
g overall procedure
i identity of the substance i
is internal standard
j consecutive figure j for pairs of values
sam sample
sol solvent
2 © ISO 2000 – All rights reserved
4Principle
1)
After acidification, substances are enriched on solid phase adsorbent material [for example RP -C18 material],
eluted with solvent, methylated with diazomethane and then determined by gas chromatography using a mass
spectrometric detector. In some cases, the substances may be present as their esters, for example octanoic esters.
Hydrolysis of the water sample (see annex C) may lead to higher concentrations of the free acids.
5 Interferences
5.1 Occurrence
Interferences may occur especially when examining other types of water, for example surface water.
5.2 Sampling
To avoid interferences collect the sample as described in clause 8.
5.3 Enrichment
The commercially available adsorbent materials are often of varying quality. Considerable batch-to-batch
differences in quality and selectivity of this material are possible. The recovery may vary with the concentration.
Therefore, check recovery regularly at different concentrations. Perform calibration and analysis with material taken
only from the same batch. Suspended matter in the water sample (such as iron hydroxide, calcium carbonate)
occurring during sampling, storage and sample preparation, or an increase in the concentration of microorganisms
may clog the packing. In this case, filter the water sample through a glass fibre filter prior to enrichment.
5.4 Gas chromatography and mass spectrometry
Use the operational conditions set in accordance with manufacturer's instructions. Check these settings at regular
intervals.
General interferences, caused by the injection system or insufficient separation can be eliminated with the help of
special laboratory experience and the instrument's manuals.
6 Reagents
6.1 General
Use, as far as available, "for residual analysis" reagents. Use only reagents and water with negligibly low
impurities, i.e. resulting in clean blanks.
6.2 Operating gases for the gas chromatography/mass spectrometry, of high purity and in accordance with
manufacturer's specifications.
6.3 Nitrogen, of high purity, i.e. minimum 99,996 % by volume, for drying and eventually for concentration by
evaporation.
6.4 Hydrochloric acid, c(HCl) = 2 mol/l.
6.5 Diethyl ether,C H O, stabilized.
4 10
1) RP = reversed phase
6.6 Ethanol,C H OH.
2 5
6.7 Acetic acid,CH COOH, 10 % by volume, aqueous solution (used to destroy diazomethane).
6.8 Sodium hydroxide solution, c(NaOH) = 6 mol/l.
6.9 Solvents for the elution, for example acetone C H O, or methanol, CH OH.
3 6 3
6.10 Methanol,CH OH, as conditioning agent.
6.11 Potassium hydroxide solution, KOH, volumic mass of 60 %.
6.12 Diazald (N-methyl-N-nitroso-4-toluenesulfonamide), C H N O S.
8 10 2 3
6.13 Solid phase adsorbent material, most commonly RP-C18-material, in the form of commercially available
cartridges or adequately glass columns filled according to 7.4 with a minimum packing of 1,0 g.
For selectivity of the material see 5.3.
6.14 Internal standard, preferably deuterated or C-labelled compounds.
The standards are often commercially available at a concentration of 100 μg/ml. Dilute this standard with acetone.
The final concentration in the water sample shall be for example about 100 ng/l.
6.15 Diazomethane solution.
WARNING — Diazald is an irritant and all skin contact should be avoided.
Prepare diazomethane in a distillation apparatus, such as the one shown in Figure 1.
For security reasons, install two wash bottles; keep the first one empty for the purpose of protecting the solution
from backflush and fill the second with acetic acid (6.7).
Insert 8 ml of the KOH solution (6.11) and 10 ml of ethanol (6.6) in a 250 ml reaction flask.
Suspend 5,0 g of diazald (6.12) in 45 ml of diethyl ether (6.5) in a pressure-equalizing funnel.
Cautiously warm the reaction flask to about 60 °C (water bath) and, within 20 min, dropwise add the diazald
suspension from the filter funnel.
Collect the diazomethane being formed during this process and the diethyl ether in the trap (cooled with ice/NaCl).
After this reaction, add an additional 10 ml of diethyl ether through the filter funnel and distil the remaining
diazomethane.
Stopper the trap and store it at about �18 °C. Check the stability of the diazomethane which should have an
intensive yellow colour.
NOTE Excess diazomethane may be destroyed by adding a solution of acetic acid (6.7).
Prior to cleaning, rinse all diazomethane glassware with acetic acid (6.7).
4 © ISO 2000 – All rights reserved
Figure 1 — Example of a distillation apparatus
6.16 Reference substances:
6.16.1 Methyl ester reference substances (methyl esters of the acids listed in Table 1) of defined concentration
suitable for the preparation of reference solutions for gas chromatography.
6.16.1.1 Solu
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 15913
Première édition
2000-04-01
Qualité de l'eau — Dosage de certains
herbicides phénoxyalcanoïques, y compris
bentazones et hydroxybenzonitriles, par
chromatographie en phase gazeuse et
spectrométrie de masse après extraction en
phase solide et dérivatisation
Water quality — Determination of selected phenoxyalkanoic herbicides,
including bentazones and hydroxybenzonitriles by gas chromatography
and mass spectrometry after solid phase extraction and derivatization
Numéro de référence
©
ISO 2000
PDF – Exonération de responsabilité
Le présent fichier PDF peut contenir des polices de caractères intégrées. Conformément aux conditions de licence d'Adobe, ce fichier peut
être imprimé ou visualisé, mais ne doit pas être modifié à moins que l'ordinateur employé à cet effet ne bénéficie d'une licence autorisant
l'utilisation de ces polices et que celles-ci y soient installées. Lors du téléchargement de ce fichier, les parties concernées acceptent de fait la
responsabilité de ne pas enfreindre les conditions de licence d'Adobe. Le Secrétariat central de l'ISO décline toute responsabilité en la
matière.
Adobe est une marque déposée d'Adobe Systems Incorporated.
Les détails relatifs aux produits logiciels utilisés pour la création du présent fichier PDF sont disponibles dans la rubrique General Info du
fichier; les paramètres de création PDF ont été optimisés pour l'impression. Toutes les mesures ont été prises pour garantir l'exploitation de
ce fichier par les comités membres de l'ISO. Dans le cas peu probable où surviendrait un problème d'utilisation, veuillez en informer le
Secrétariat central à l'adresse donnée ci-dessous.
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque
forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l'accord écrit de l’ISO à
l’adresse ci-après ou du comité membre de l’ISO dans le pays du demandeur.
ISO copyright office
Case postale 56 � CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax. + 41 22 734 10 79
E-mail copyright@iso.ch
Web www.iso.ch
ImpriméenSuisse
ii © ISO 2000 – Tous droits réservés
Sommaire Page
Avant-propos.iv
1 Domaine d'application.1
2 Références normatives .2
3 Terme et définition, abréviations et indices.2
4 Principe.3
5 Interférences .3
6 Réactifs .3
7 Appareillage .6
8 Échantillonnage .7
9 Mode opératoire.7
10 Calculs .14
11 Fidélité .15
12 Rapport d'essai .15
Annexe A (informative) Résultats d'un essai interlaboratoires.16
Annexe B (informative) Autres substances pouvant être analysées par la présente méthode.17
Annexe C (informative) Exemple d'hydrolyse d'esters carboniques phénoxyalcanoïques .18
Annexe D (informative) Spectres de masse de certains herbicides phénoxyalcanoïques .19
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en
liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec la Commission
électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI, Partie 3.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour
vote. Leur publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités
membres votants.
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments de la présente Norme internationale peuvent faire
l’objet de droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de
ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
La Norme internationale ISO 15913 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de l'eau,
sous-comité SC 2, Méthodes physiques, chimiques et biochimiques.
Les annexes A à D de la présente Norme internationale sont données uniquement à titre d’information.
iv © ISO 2000 – Tous droits réservés
NORME INTERNATIONALE ISO 15913:2000(F)
Qualité de l'eau — Dosage de certains herbicides
phénoxyalcanoïques, y compris bentazones et
hydroxybenzonitriles, par chromatographie en phase gazeuse et
spectrométrie de masse après extraction en phase solide et
dérivatisation
AVERTISSEMENT — Le diazométhane est une substance explosive extrêmement toxique et irritante
pouvant causer des œdèmes pulmonaires en cas d'inhalation à des concentrations élevées. Une
exposition prolongée à de faibles concentrations peut conduire à une sensibilisation, se traduisant par les
mêmes symptômes que l'asthme. De plus, le diazométhane et plusieurs de ses précurseurs chimiques ont
été déclarés cancérigènes.
1 Domaine d'application
La présente Norme internationale spécifie une méthode de dosage des herbicides phenoxyalcanoïques présents
dans les eaux souterraines et les eaux destinées à la consommation humaine en concentrations en masse
W 50 ng/l (des informations détaillées sont données dans le Tableau A.1 de l’annexe A). Des exemples d’acides
phénoxyalcanoïques pouvant être déterminés par la présente méthode sont donnés dans le Tableau 1.
La présente méthode peut être appliquée à d'autres composés ne figurant pas dans le Tableau 1 ou à d'autres
types d'eau. Il convient toutefois de contrôler l’applicabilité de la présente méthode à ces cas spéciaux (voir
l’annexe B).
Tableau 1 — Agents de protection des plantes pouvant être déterminés par la présente méthode
Dénomination Formule moléculaire Masse molaire N° CAS
C H Cl O
Acide (2,4-dichlorophénoxy) acétique 221,0 94-75-7
8 6 2 3
Mecoprop C H ClO 214,65 93-65-2
10 11 3
Dichlorprop C H Cl O 235,06 120-36-5
9 8 2 3
C H ClO
MCPA 200,6 94-74-6
9 9 3
MCPB C H ClO 228,67 94-81-5
11 13 3
Acide (2,4,5-trichlorophénoxy) acétique C H Cl O 255,5 93-76-5
8 5 3 3
C H N O S
Bentazone 240,3 25057-89-0
10 12 2 3
Bromoxynil C H Br NO 276,9 1689-84-5
7 3 2
Acide 4-(2,4-dichlorophénoxy) butanoïque C H Cl O 249,1 94-82-6
10 10 2 3
C H Cl O
Fenotrop 269,51 93-72-1
9 7 3 3
2 Références normatives
Les documents normatifs suivants contiennent des dispositions qui, par suite de la référence qui y est faite,
constituent des dispositions valables pour la présente Norme internationale. Pour les références datées, les
amendements ultérieurs ou les révisions de ces publications ne s’appliquent pas. Toutefois, les parties prenantes
aux accords fondés sur la présente Norme internationale sont invitées à rechercher la possibilité d'appliquer les
éditions les plus récentes des documents normatifs indiqués ci-après. Pour les références non datées, la dernière
édition du document normatif en référence s’applique. Les membres de l'ISO et de la CEI possèdent le registre des
Normes internationales en vigueur.
ISO 5667-1:1980, Qualité de l'eau — Échantillonnage — Partie 1: Guide général pour l'établissement des
programmes d'échantillonnage.
ISO 5667-2:1991, Qualité de l'eau — Échantillonnage — Partie 2: Guide général sur les techniques
d'échantillonnage.
ISO 5667-3:1994, Qualité de l'eau — Échantillonnage — Partie 3: Guide général pour la conservation et la
manipulation des échantillons.
3 Terme et définition, abréviations et indices
3.1 Terme et définition
Pour les besoins de la présente Norme internationale, le terme et la définition suivants s'appliquent.
3.1.1
herbicides phénoxyalcanoïques
herbicides soumis à dérivatisation par le diazométhane et qui sont ensuite déterminés par chromatographie en
phase gazeuse
EXEMPLE Des herbicides phénoxyalcanoïques typiques comprennent, entre autres, les phénoxyacides alkylhalogénés,
les hydroxybenzonitriles et les bentazones.
3.2 Abréviations
2,4-D: acide (2,4-dichlorophénoxy) acétique
2,4-DB: acide 4-(2,4-dichlorophénoxy) butanoïque
2,4-DP: dichlorprop
MCCP: mecoprop
2,4,5-T: acide (2,4,5-trichlorophénoxy) acétique
2,4-TP: fenoprop
3.3 Indices
c Étape d’étalonnage utilisant un étalon externe
g Mode opératoire complet
i Identité de la substance i
is Étalon interne
j Nombre consécutif j pour les couples de valeurs
sam Échantillon
sol Solvant
2 © ISO 2000 – Tous droits réservés
4Principe
Après acidification, les substances sont enrichies sur un matériau en phase solide [par exemple matériau
1)
RP -C18], puis éluées avec un solvant, méthylées avec du diazométhane et déterminées par chromatographie en
phase gazeuse à l'aide d'un détecteur spectrométrique de masse. Dans certains cas, les substances peuvent être
présentes sous la forme d'esters, par exemple les esters octanoïques. L'hydrolyse de l'échantillon d'eau (voir
l’annexe C) peut conduire à des concentrations plus élevées d'acides libres.
5 Interférences
5.1 Apparition des interférences
Des interférences peuvent se produire lors de l'analyse d'autres types d'eau, par exemple eaux de surface.
5.2 Interférences au cours de l'échantillonnage
Afin d'éviter les interférences, prélever l'échantillon comme décrit à l'article 8.
5.3 Interférences au cours de l'enrichissement
Les matériaux adsorbants disponibles dans le commerce sont souvent de qualité variable. Des différences
considérables de qualité et de sélectivité peuvent se rencontrer d'un lot à l'autre. Le rendement peut varier en
fonction de la concentration; par conséquent il doit être vérifié régulièrement à des concentrations différentes.
L'étalonnage et l'analyse doivent être réalisés avec le matériau d'un seul et même lot. Les matières en suspension
présentes dans l'échantillon d'eau (par exemple hydroxyde de fer, carbonate de calcium) lors de l'échantillonnage,
du stockage et de la préparation de l'échantillon, ainsi que les concentrations élevées de micro-organismes
peuvent obstruer le remplissage. Dans ce cas, filtrer l'échantillon d'eau à l'aide d'un filtre en fibre de verre avant de
procéder à l'enrichissement.
5.4 Interférences lors de la chromatographie en phase gazeuse et de la spectrométrie de masse
Les conditions opératoires doivent être définies conformément aux instructions du fabricant et elles doivent être
vérifiées à intervalles réguliers.
Les interférences provenant du système d'injection utilisé ou d'une séparation insuffisante des composés à
analyser, peuvent être éliminées avec l’aide du personnel expérimenté et des informations données dans les
manuels d'instrumentation.
6 Réactifs
6.1 Généralités
Dans la mesure du possible, utiliser des réactifs de qualité «pour analyse de traces». N’utiliser que des réactifs et
de l'eau dont la teneur en impuretés est négligeable, c’est-à-dire qui donnent des blancs propres.
6.2 Gaz utilisés pour la chromatographie en phase gazeuse / spectrométrie de masse, de haute pureté et
conformes aux instructions du fabricant.
6.3 Azote, de haute pureté, c’est-à-dire au minimum 99,996 % en volume, pour le séchage et éventuellement
pour la concentration par évaporation.
6.4 Acide chlorhydrique, c(HCl) = 2 mol/l.
1) RP = phase inverse
6.5 Diéthyléther,C H O, stabilisé.
4 10
6.6 Éthanol,C H OH.
2 5
6.7 Acide acétique,CH COOH, solution aqueuse à 10 % en volume (utilisé pour éliminer le diazométhane).
6.8 Solution d'hydroxyde de sodium, c(NaOH) = 6 mol/l.
6.9 Solvants pour l'élution, par exemple acétone, C H O, ou méthanol, CH OH.
3 6 3
6.10 Méthanol,CH OH, comme solvant de conditionnement.
6.11 Hydroxyde de potassium, KOH, masse volumique de 60 %.
6.12 Diazald (N-méthyl-N-nitroso-4-toluènesulfonamide), C H N O S.
8 10 2 3
6.13 Matériau en phase solide, le plus courant étant le RP-C18, sous la forme de cartouches disponibles dans
le commerce ou de colonnes préremplies conformément à 7.4, contenant au minimum 1,0 g de remplissage.
Pour la sélectivité du matériau, voir 5.3.
6.14 Étalon interne, tel que, de préférence, des composés deutérisés ou marqués C.
Les étalons sont souvent disponibles dans le commerce à des concentrations de 100 �g/ml. Diluer l'étalon avec de
l'acétone. La concentration finale dans l'échantillon d'eau doit être, par exemple, de 100 ng/l environ.
6.15 Soluti
...
Questions, Comments and Discussion
Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.