SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
Water quality - Determination of selenium - Part 2: Method using hydride generation atomic absorption spectrometry (HG-AAS)
Water quality - Determination of selenium - Part 2: Method using hydride generation atomic absorption spectrometry (HG-AAS)
This part of ISO/TS 17379 specifies a method for the determination of selenium. The method is
applicable to drinking water, surface water, ground water, and rain water. The dynamic range of this
part of ISO/TS 17379 is approximately 0,5 μg/l to 20 μg/l. Samples containing selenium at higher
concentrations than the application range can be analysed following appropriate dilution. The method
is unlikely to detect organoselenium compounds.
The sensitivity of this method is dependent on the selected operating conditions.
It is important to use high purity reagents in all cases with minimum levels of selenium.
Qualité de l'eau - Dosage du sélénium - Partie 2: Méthode par spectrométrie d'absorption atomique à génération d'hydrures (HG-AAS)
Kakovost vode - Določevanje selena - 2. del: Metoda z uporabo atomske absorpcijske spektrometrije s hidridno tehniko (HG/AAS)
Ta del standarda ISO/TS 17379 določa metodo za določanje selena. Metoda se uporablja za pitno in površinsko vodo, podtalnico in deževnico. Dinamični razpon tega dela standarda ISO/TS 17379 je približno 0,5 μg/l do 20 μg/l. Vzorce z višjimi koncentracijami selena od obsega uporabe je mogoče testirati po ustreznem redčenju. Zaznavanje organskih spojin selena s to metodo je malo verjetno.
Občutljivost te metode je odvisna od izbranih delovnih razmer. Pomembna je uporaba reagentov visoke čistosti.
General Information
Relations
Buy Standard
Standards Content (Sample)
МЕЖДУНАРОДНЫЙ ISO/TS
СТАНДАРТ 17379-2
Первое издание
2013-07-15
Качество воды. Определение селена.
Часть 2.
Метод атомной абсорбционной
спектрометрии с образованием
гидридов (HG-AАS)
Water quality – Determination of selenium –
Part 2: Method using hydride generation atomic absorption spectrometry
(HG-AAS.
Ответственность за подготовку русской версии несёт GOST R
(Российская Федерация) в соответствии со статьёй 18.1 Устава
Ссылочный номер
ISO/TS 17379-2:2013(R)
©
ISO 2013
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(R)
Отказ от ответственности при работе в PDF
Настоящий файл PDF может содержать интегрированные шрифты. В соответствии с условиями лицензирования, принятыми
фирмой Adobe, этот файл можно распечатать или смотреть на экране, но его нельзя изменить, пока не будет получена
лицензия на установку интегрированных шрифтов в компьютере, на котором ведется редактирование. В случае загрузки
настоящего файла заинтересованные стороны принимают на себя ответственность за соблюдение лицензионных условий
фирмы Adobe. Центральный секретариат ISO не несет никакой ответственности в этом отношении.
Adobe - торговый знак Adobe Systems Incorporated.
Подробности, относящиеся к программным продуктам, использованным для создания настоящего файла PDF, можно найти в
рубрике General Info файла; параметры создания PDF оптимизированы для печати. Были приняты во внимание все меры
предосторожности с тем, чтобы обеспечить пригодность настоящего файла для использования комитетами – членами ISO. В
редких случаях возникновения проблемы, связанной со сказанным выше, просим информировать Центральный секретариат
по адресу, приведенному ниже.
ДОКУМЕНТ ЗАЩИЩЕН АВТОРСКИМ ПРАВОМ
© ISO 2013
Все права сохраняются. Если не задано иначе, никакую часть настоящей публикации нельзя копировать или использовать в
какой-либо форме или каким-либо электронным или механическим способом, включая фотокопии и микрофильмы, без
предварительного письменного согласия офиса ISO по адресу, указанному ниже, или членов ISO в стране регистрации
пребывания.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Опубликовано в Швейцарии
ii © ISO 2013 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(R)
Содержание Страница
Предисловие .iv
Введение .v
1 Область применения .1
2 Нормативные ссылки .1
3 Сущность метода.2
4 Помехи .2
5 Реактивы и стандарты.3
6 Аппаратура.5
7 Отбор и подготовка проб.6
7.1 Техника пробоотбора.6
7.2 Предварительное восстановление .7
8 Установка приборов.7
9 Проведение анализа .8
9.1 Общие требования.8
9.2 Анализ методом стандартной градуировки.8
9.3 Градуировка методом добавления стандарта .8
10 Градуировка и анализ данных.9
10.1 Общие требования .9
10.2 Вычисление по градуировочной кривой .9
10.3 Вычисление, используя метод добавления стандарта .10
11 Обработка результатов.10
12 Протокол испытания.10
Приложение А (нормативное) Дополнительная информация .11
Приложение В (информативное) Схема ответного сигнала .12
Приложение С (информативное) Пример техники обогащения.15
Приложение D (информативное) Показатели прецизионности.17
Библиография.18
© ISO 2013 – Все права сохраняются iii
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(R)
Предисловие
Международная организация по стандартизации (ISO) всемирная федерация национальных органов
по стандартизации (комитеты-члены ISO). Работа по подготовке международных стандартов обычно
ведется через технические комитеты ISO. Каждый комитет-член ISO, проявляющий интерес к
тематике, по которой учрежден технический комитет, имеет право быть представленным в этом
комитете. Международные организации, государственные и негосударственные, имеющие связи с ISO,
также принимают участие в работе. ISO тесно сотрудничает с Международной электротехнической
комиссией (IEC) по всем вопросам стандартизации в области электротехники.
Процедуры, используемые для разработки данного документа, и процедуры, предусмотренные для его
дальнейшего ведения, описаны в Директивах ISO/IEC Directives, Part 1. В частности, следует отметить
различные критерии утверждения, требуемые для различных типов документов ISO. Проект данного
документа был разработан в соответствии с редакционными правилами Директив ISO/IEC Directives,
Part 2. www.iso.org/directives.
Необходимо обратить внимание на возможность того, что ряд элементов данного документа могут
быть предметом патентных прав. Международная организация ISO не должна нести ответственность
за идентификацию таких прав, частично или полностью. Сведения о патентных правах,
идентифицированных при разработке документа, будут указаны во Введении и/или в перечне
полученных ISO объявлениях о патентном праве. www.iso.org/patents.
Любое торговое название, использованное в данном документе, является информацией,
предоставляемой для удобства пользователей, а не свидетельством в пользу того или иного товара
или той или иной компании.
Технический комитет, несущий ответственность за данный документ ISO/TC 147, Качество воды,
Подкомитет SC 2, Физические, химические и биохимические методы.
ISO/TS 17379 состоит из следующих частей под общим названием Качество воды. Определение
селена:
— Часть 1. Метод атомной флуоресцентной спектрометрии с образованием гидридов (HG–AFS)
— Часть 2. Метод атомной абсорбционной спектрометрии с образованием гидридов (HG–AAS)
iv © ISO 2013– Все права сохраняются
---------------------- Page: 4 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(R)
Введение
Данная часть ISO/TS 17379 предназначена для применения аналитиками, имеющими опыт работы с
микропримесями в очень низких концентрациях.
Неорганический селен обычно встречается в форме двух окислов: Se(VI) и Se(IV). Важно
преобразовать все формы селена в Se(IV) перед образованием гидридов. Селен (VI) гидрида не дает.
В природных источниках воды соединения селена обычно встречаются в очень малых количествах,
менее 1 мкг/л. Можно обнаружить более высокие концентрации, например, в промышленных сточных
водах. Серен встречается в природе в органических соединениях и может иметь валентность –II, 0, IV,
и VI.
Чтобы полностью разложить все соединения селена, необходима процедура вываривания.
Вываривание можно опустить только в том случае, если определено, что селен в пробе может
образовывать ковалентный гидрид без необходимости предварительного окисления на стадии
вываривания.
Пользователю следует знать, что определенные проблемы могут потребовать задания
дополнительных граничных условий.
© ISO 2013 – Все права сохраняются v
---------------------- Page: 5 ----------------------
МЕЖДУНАРОДНЫЙ СТАНДАРТ ISO/TS 17379-2:2013(R)
Качество воды. Определение селена.
Часть 2
Метод атомной абсорбционной спектрометрии с
образованием гидридов (HG-AАS)
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Лицам, использующим настоящий международный стандарт, следует
хорошо знать обычную лабораторную практику. Данный стандарт не ставит целью
рассмотрение всех проблем безопасности, связанных с его применением, если таковые
возникают. Пользователь сам берет на себя ответственность за установление
соответствующих правил безопасности и гигиены труда, чтобы обеспечить соблюдение
условий национальных регламентов.
ВНИМАНИЕ! — Очень важно, чтобы испытания, проводимые в соответствии с данным
международным стандартом, осуществлял соответствующим образом подготовленный персонал.
1 Область применения
Настоящая часть ISO/TS 17379 устанавливает метод определения селена. Этот метод применим к
питьевой воде, поверхностным, грунтовым и дождевым водам. Динамический диапазон применения
данной части ISO/TS 17379 составляет от 0,5 мкг/л до 20 мкг/л. Пробы, содержащие селен в более
высокой концентрации, чем применяемый диапазон, можно анализировать при соответствующем
разбавлении. Маловероятно обнаружить этим методом органоселеновые соединения.
Чувствительность данного метода зависит от выбранных рабочих условий.
Важно использовать реактивы высокой чистоты во всех случаях минимальной концентрации селена.
2 Нормативные ссылки
Нижеследующие документы являются обязательными для применения данного документа. Для
датированных ссылок действительно только указанное издание. В случае недатированных ссылок
используется последняя редакция документа, на который дается ссылка (включая все изменения).
ISO 3696, Вода для лабораторного анализа. Технические условия и методы испытаний
ISO 5667-1, Качество воды. Отбор проб. Часть 1. Руководство по проектированию программ
выборочного контроля и технике пробоотбора
ISO 5667-3, Качество воды. Отбор проб. Часть 3. Консервирование и обращение с пробами воды
ISO 5667-5, Качество воды. Отбор проб. Часть 5. Руководство по отбору проб питьевой воды из
водоочистных установок и распределительных трубопроводов
ISO 5667-6, Качество воды. Отбор проб. Часть 6. Руководство по отбору проб из рек и потоков
ISO 5667-8, Качество воды. Отбор проб. Часть 8. Руководство по отбору проб из мокрых
осаждений
ISO 5667-11, Качество воды. Отбор проб. Часть 11. Руководство по отбору проб грунтовых вод
© ISO 2013 – Все права сохраняются 1
---------------------- Page: 6 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(R)
ISO 8466-1, Качество воды. Градуировка и оценка аналитических методов и расчет рабочих
характеристик. Часть 1. Статистическая оценка линейной градуировочной функции
ISO 8466-2, Качество воды. Градуировка и оценка аналитических методов и расчет рабочих
характеристик. Часть 2. Стратегия градуировки для нелинейных градуировочных функций
второго порядка
ISO 15587-1, Качество воды. Гидролитическое разложение для определения некоторых элементов в
воде. Часть 1. Гидролитическое разложение в царской водке
3 Сущность метода
Аликвотное количество пробы обрабатывают концентрированной соляной кислотой (5.2). Se(VI)
предварительно восстанавливают до Se(IV) осторожным кипячением с обратным холодильником в растворе
HCl концентрацией 6 моль/л в течение 1 ч. Необходимо следить за тем, чтобы не потерять летучие
соединения селена. Подходящее оборудование показано на Рисунке B.3. Растворы пробы затем
обрабатывают тетрагидроборатом натрия для получения ковалентного газообразного гидрида (SeH ). Этот
2
гидрид и избыток водорода удаляют из емкости, где генерируются гидриды, в периодическом режиме, а из
сепаратора газ/жидкость – в непрерывном режиме и подают в нагретую кварцевую ячейку. После атомизации
определяют оптическую плотность селена при длине волны, λ = 196,0 нм. Эта процедура автоматизирована с
помощью автодозатора и управляющей компьютерной программы.
Можно использовать другие способы измерения, при условии возможности продемонстрировать
критерии эффективности, которые равноценны или выше критериев эффективности лаборатории
пользователя (см. Приложение С).
4 Помехи
Техника получения гидридов подвержена помехам со стороны переходных и легко восстанавливаемых
металлов. Для большинства проб природной воды такой тип помех не должен быть значительным.
Пользователю следует осуществить определение степени извлечения на типичных водах, а также
определить максимальные концентрации потенциально мешающих элементов, пользуясь
подходящими методами. Если есть признаки таких помех, то следует оценить их уровень, измерив
степень извлечения.
Условия реакции, установленные в данной части ISO/TS 17379, подобраны таким образом, чтобы
сократить до минимума любые помехи.
См. Ссылки [1] [2] по дополнительной информации, касающейся помех и данной техники.
Следующие элементы не вызывают помех, при условии, что не превышаются концентрации,
установленные в Таблице 1.
Таблица 1 — Максимальные массовые концентрации гибрид-образующим или летучим
элементам, не представляющим помех
Элемент
As Sb Sn Te Hg
Массовая концентрация мешающих элементов в испытательном растворе
мг/л
1 1 0,1 1 0,1
Если концентрации, указанные в Таблице 1 превышены, то может потребоваться применение метода
добавления стандарта (9.3). Предположив, что содержание селена достаточно велико,
предпочтительно разбавить пробу для анализа.
2 © ISO 2013 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 7 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(R)
Металлы, которые легко восстанавливаются тетрагидроборатом натрия могут также вызвать помехи. В
частности, сюда входят хром, железо, медь, никель и свинец. Если концентрации этих элементов,
указанные в Таблице 2, превышены, то может возникнуть значительное снижение абсорбции.
Таблица 2 — Максимальные массовые концентрации в испытательном растворе мешающих
тяжелых металлов (действительно для поточных систем)
Мешающий элемент
Cr Fe Cu Ni Pb
Массовая концентрация в испытательном растворе
мг/л
500 500 500 250 100
ПРИМЕЧАНИЕ Если используются системы периодического действия, то массовые концентрации, которые
значительно ниже установленных в Таблице 1 и Таблице 2, могут тоже вызвать помехи.
5 Реактивы и стандарты
В ходе анализа, если нет иных указаний, пользуются только реактивами признанной аналитической кислоты.
Реактивы могут содержать селен в качестве примеси. Все реактивы должны иметь концентрацию
содержащегося в них селена ниже той, которая дает значение холостого опыта для метода, будучи
выше наиболее низкой представляющей интерес концентрации.
Реактивы необходимо готовить по инструкциям изготовителя, пользуясь в качестве примера
следующими реактивами.
5.1 Вода, соответствующая классу 1 по ISO 3696, для приготовления и разбавления проб.
5.2 Соляная кислота, ρ(HCl) = 1,16 г/мл.
5.3 Соляная кислота, c(HCl) = 1 моль/л.
5.4 Гидроксид натрия, NaOH.
5.5 Раствор тетрагидробората натрия, ρ(NaBH ) = 13 г/л.
4
Растворяют подходящий объем тетрагидробората натрия (13 г считается достаточным для системы,
показанной в Приложении B) в 500 мл воды (5.1) и добавляют (4,0 ± 0,1) г гидроксида натрия (5.4).
Доводят до 1000 мл водой (5.1). Готовят раствор в день использования и емкость с раствором не
закупоривают ввиду создания избыточного давления за счет выделения водорода.
ПРИМЕЧАНИЕ 1 Концентрация NaBH зависит от коллектора генератора гидридов и скорости потока. См.
4
рекомендации изготовителя.
ПРИМЕЧАНИЕ 2 При правильном хранении таблетки тетрагидробората натрия имеют срок службы 6 месяцев.
5.6 Азотная кислота, ρ(HNO ) = 1,40 г/мл.
3
ПРИМЕЧАНИЕ Азотная кислота имеется при ρ(HNO ) = 1,40 г/мл [w(HNO ) = 650 г/кг] и при ρ(HNO ) = 1,42 г/мл
3 3 3
[w(HNO ) = 690 г/кг].
3
Готовят промывочную смесь азотной кислоты разбавлением азотной кислоты [ρ(HNO ) = 1,40 г/мл]
3
равным объемом воды (5.1) , осторожно добавляя кислоту в воду.
© ISO 2013 – Все права сохраняются 3
---------------------- Page: 8 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(R)
5.7 Холостой раствор
Для каждых 1 000 мл готовят раствор, содержащий (300 ± 3) мл соляной кислоты (5.2). Доводят до
объема водой (5.1).
При поточной системе холостой раствор проходит как фон. Поскольку холостой раствор может содержать
обнаружимые уровни примесей селена, важно пользоваться одними и теми же реактивами для приготовления
пробы и стандарта, а также для приготовления холостого раствора. Сигнал от аналита накладывается на этот
сигнал, как только пробу вводят в цикл измерения. Концентрация селена в холостом растворе должна быть
меньше нижней границы рассматриваемого диапазона концентраций.
5.8 Стандартные растворы селена.
5.8.1 Исходный раствор A селена, ρ[Se(IV)] = 1 000 мг/л.
Используют количественный исходный раствор с содержанием Se(IV) в размере (1 000 ± 2) мг/л.
Этот раствор считается устойчивым в течение не менее одного года.
ПРИМЕЧАНИЕ Можно использовать другие исходные растворы, при условии, что неопределенность
измерения не будет высокой.
Альтернативно, используют исходный раствор, приготовленный из химических веществ высокой чистоты.
Помещают 1,094 г селенита натрия (Na SeO ), просушенного в течение 2 ч при температуре (105 ± 3) °C в
2 3
мерной колбе вместимостью 500 мл.
Добавляют 200 мл воды (5.1) и 200 мл соляной кислоты (5.3) и полностью растворяют селенит натрия
при помешивании.
Доводят до 500 мл водой (5.1) и тщательно перемешивают.
5.8.2 Стандартный раствор селена B, ρ[Se(IV)] = 10 мг/л.
Пипеткой переносят (1 ± 0,01) мл исходного раствора селена A (5.8.1) в мерную колбу вместимостью
100 мл, добавляют (30 ± 0,5) мл соляной кислоты (5.2) и наполняют до метки водой (5.1).
Этот раствор стабилен в течение одного месяца.
5.8.3 Стандартный раствор селена C, ρ[Se(IV)] = 100 мкг/л.
Пипеткой переносят (1 ± 0,01) мл стандартного раствора селена B (5.8.2) в мерную колбу
вместимостью 100 мл, добавляют (30 ± 0,5) мл соляной кислоты (5.2) и наполняют до метки водой (5.1).
Этот раствор стабилен в течение одной недели.
5.8.4 Стандартный раствор селена D, ρ[Se(IV)] = 10 мкг/л.
Пипеткой переносят (10 ± 0,1) мл стандартного раствора селена C (5.8.3) в мерную колбу из
боросиликатного стекла вместимостью 100 мл. Наполняют до метки холостым раствором (5.7).
Этот раствор необходимо готовить в день использования.
5.8.5 Исходный раствор селена E, ρ[Se(VI)] = 1 000 мг/л.
Растворяют(2,392 ± 0,002) г селената натрия (Na SeO ) после сушки при температуре (105 ± 3) °С в
2 4
течение 2 ч в 500 мл воды (5.1), затем переносят раствор количественно в мерную колбу
вместимостью 1 000 мл и доводят до метки водой (5.1).
4 © ISO 2013 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 9 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(R)
Этот стандарт используют для приготовления подходящего стандарта селена (VI) для проверки
количественного извлечения Se(VI).
Этот раствор стабилен не менее шести месяцев.
5.8.6 Градуировочные растворы селена.
Необходимо использовать не менее пяти независимых градуировочных растворов. Выполняют
градуировку в соответствии с ISO 8466-1.
Готовят не менее пяти градуировочных растворов из стандартного раствора селена С (5.8.3),
покрывающих весь рабочий диапазон ожидаемых концентраций селена.
Например, для диапазона концентраций от 1 мкг/л до 5 мкг/л, поступают следующим образом.
Пипеткой переносят в пять мерных колб вместимостью 100 мл объемы (1 ± 0,01) мл, (2 ± 0,02) мл, (3 ±
0,03) мл, (4 ± 0,04) мл и (5 ± 0,05) мл, соответственно, стандартного раствора селена С (5.8.3).
Добавляют 30 мл соляной кислоты (5.2).
Доводят до 100 мл водой (5.1) и тщательно перемешивают.
Эти градуировочные растворы будут содержать 1 мкг/л, 2 мкг/л, 3 мкг/л, 4 мкг/л, и 5 мкг/л селена
соответственно.
Их необходимо готовить в день использования.
Допускается применением пипеток с поршнем, что облегчает приготовление малых объемов
градуировочных растворов. Также допускается применение разбавителей.
После построения градуировочной кривой количество стандартов, используемых повседневно, можно
уменьшить. Любое подобное изменение не должно сказываться на результате, полученном в
испытаниях, или на порядке следования с другими пробами.
6 Аппаратура
Обычное лабораторное оборудование и, в частности, следующее.
Оборудование перечисляется для руководства. В общем, необходимо следовать инструкциям изготовителя.
6.1 Атомно-абсорбционный спектрометр.
6.1.1 Общие положения. Рекомендуется использовать атомно-абсорбционный спектрометр,
оснащенный системой образования гидридов атомайзером с нагретой осушающей трубкой
(предпочтительно оснащенный системой коррекции фона). Автоматические поточные системы [анализ
с вводом пробы в поток (FIA) или непрерывный анализ потока (CFA)] для образования гидридов
удобны и чаще используются, хотя системы периодического действия также пригодны. Следующий
пример показывает режим непрерывного потока.
6.1.2 Источник излучения для определения селена. Используют источник излучения, который
излучает при длине волны λ = 196,0 нм для селена с соответствующим спектральным излучением.
6.2 Подача газа. Используют аргон степени чистоты, установленной изготовителем.
Подачу газа следует оснастить двухступенчатым регулятором, а аргон подавать под давлением,
рекомендованным изготовителем.
Рекомендуется применять газоочиститель, состоящий из активированного угля.
© ISO 2013 – Все права сохраняются 5
---------------------- Page: 10 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(R)
Также можно использовать газообразный азот, но в результате чувствительность значительно снизится.
6.3 Лабораторная посуда.
6.3.1 Общие требования. Для определения селена при очень низких концентрациях критическим
вопросом является загрязнение и потери. Потенциальные источники загрязнения включают
нетщательно промытое лабораторное оборудование и общее загрязнение в рамках помещений
лаборатории. Для работы с пробой с микропримесями должно использоваться чистое рабочее
помещение лаборатории.
Перед применением всю посуду многократного использования, соприкасающуюся с пробой,
необходимо мыть.
Лабораторную посуду сначала необходимо замочить в моющей смеси с азотной кислотой (5.6), как
минимум, на 24 ч и пять раз промыть водой (5.1).
После этого, снова наполняют лабораторную посуду соляной кислотой, c(HCl) = 1 моль/л (5.3) и
оставляют на следующие 24 ч.
Пластиковая лабораторная посуда однократного применен6ия не требует специальной очистки при
условии, что в этом материале содержится пренебрежимо малое количество селена.
6.3.2 Склянки для хранения и обработки проб. Используют пробоотборные емкости из
боросиликатного стекла, кварца или пластмасс [например, из политетрафторэтилена (ПТФЭ),
фторированного этилен-пропилена (FEP)], которые не абсорбируют и не десорбируют аналит.
6.3.3 Резервуар прибора для реактивов. Реактивы подаются с помощью перистальтического
насоса из стеклянных склянок с реактивами по трубкам из ПТФЭ. Все трубки насоса должны быть
совместимы с используемыми реактивами и не должны адсорбировать или десорбировать аналит.
6.3.4 Виалы автодозатора. Пользуются виалами из полистирола или материалов, установленных в
(6.3.2).
6.4 Оборудование для обработки проб.
6.4.1 Пипетка с вытеснением воздуха. Пользуются системой микропипетки, обеспечивающей
подачу объемов от 10 мкл до 1 000 мкл с ассортиментом не содержащих металлов наконечников
однократного применения.
6.4.2 Весы. Аналитические весы, обеспечивающие точное взвешивание (стандартов) до ±0,1 мг; и
весы с чашкой, установленной сверху, для приготовления растворов, точностью до ±0,1 г.
7 Отбор и подготовка проб
7.1 Техника пробоотбора
Пробоотбор осуществляют в соответствии с ISO 5667-1, ISO 5667-3, ISO 5667-5, ISO 5667-6,
ISO 5667-8, и ISO 5667-11, пользуясь емкостями, установленными в 6.3.2.
Для определения селена в пробах воды подкисляют воду до значения
достаточно использовать соляную кислоту (5.2) (3 ± 0,1) мл на литр. Обеспечивают pH меньше 2; в
противном случае добавляют еще соляной кислоты по мере необходимости.
Для всех типов проб соответствующим образом готовят и анализируют холостую пробу. Используют
емкости одного типа и количество кислоты, которое использовалось в пробе.
6 © ISO 2013 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 11 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(R)
7.2 Предварительное восстановление
7.2.1 Общие положения
Поскольку только Se(IV) быстро и количественно реагирует в используемых условиях получения
гидридов, Se(VI) необходимо восстановить до Se(IV) перед этапом образования гидридов.
7.2.2 Стандартный способ для проб воды, не содержащих твердых частиц или органически
связанного селена
Предварительно обрабатывают пробы воды, не содержащие твердых частиц или органически
связанного селена, холостые пробы и холостые растворы следующим образом.
Точно переносят аликвоту пробы (от 40 мл до 50 мл) в емкость вместимостью 100 мл.
Добавляют (30 ± 0,5) мл соляной кислоты (5.2).
Перемешивают и осторожно кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч.
Переносят в мерную колбу и разбавляют до 100 мл водой (5.1).
Если применяются другие объемы проб, используют реактивы и оборудование, соответствующее
выбранным объемам.
Для большей точности пробу можно также отмерять по массе. В этом случае, объем вычисляют по
плотности и массе и записывают его.
7.2.3 Пробы, требующие дополнительного вываривания
Пробы, содержащие значительное количество твердых частиц и/или органически связанного селена,
требуют дополнительного этапа вываривания в соответствии с ISO 15587-1. Хотя этот вопрос выходит
за рамки данной части ISO/TS 17379, пробы можно анализировать с помощью аналогичной процедуры,
при условии приготовления надлежащим образом подходящей к реактивам матрицы, используя
правильную пропорцию азотной кислоты (5.6) и соляной кислоты (5.2). Холостые и стандартные
растворы также должны иметь совпадающую матрицу.
8 Установка приборов
Компонуют оборудование в соответствии с описанием в инструкциях изготовителя. Следующее
относится к проточным системам; в отношении приборов для анализа при вводе пробы в поток или
периодических анализаторов см. инструкции изготовителя.
Проверяют трубки на износ и надежность насоса каждый день использования системы и заменяют по
мере необходимости. Все трубки, соединяющие автодозатор, парогенератор и детектор, должны
сохраняться минимальной длины.
Наполняют резервуары для реактивов холостым раствором (5.7) и раствором тетрагидробората
натрия (5.5), соответственно.
Устанавливают систему поточного парогенератора в соответствии с инструкциями изготовителя.
Необходимо обеспечить поток реактивов в рамках принятых допусков. Как только установятся
стабильные условия, можно продолжать анализ. И стандарты и пробы должны измеряться
количественно при одинаковых реологических характеристиках.
Для проб, выпадающих за пределы градуировки для установки данного диапазона, разбавляют пробу
для попадания концентрации в диапазон градуировки и анализируют снова. Если пробу разбавляют, то
разбавителем необходимо брать холостой раствор (5.7), т.e. совпадающую матрицу.
© ISO 2013 – Все права сохраняются 7
---------------------- Page: 12 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(R)
Пробы, которые вываривают, должны иметь совпадающую матрицу со стандартами и холостыми
пробами, чтобы обеспечить получение надежных данных.
9 Проведение анализа
9.1 Общие требования
По инструкциям изготовителя устанавливают параметры приборов и программное обеспечение для
проведения количественного анализа (длина волны λ = 196,0 нм).
Устанавливают кварцевую трубку атомизатора или, если используется графитовая печь, покрытую
иридием графитовую трубку для атомизации по инструкциям изготовителя.
Если используется поточная система, то соляная кислота (5.3) должна применяться в качестве
раствора-носителя. См. рекомендации изготовителя.
Раствор тетрагидробората натрия (5.5) и все предварительно восстановленные испытательн7ые
растворы (холостой раствор (5.7), градуировочные растворы (5.8.6) и пробы (7.2) вводят в поточную
систему согласно инструкциям изготовителя и выполняют измерения.
Измеряют оптическую плотность каждого раствора не менее двух раз.
9.2 Анализ методом стандартной градуировк
...
TECHNICAL ISO/TS
SPECIFICATION 17379-2
First edition
2013-07-15
Water quality — Determination of
selenium —
Part 2:
Method using hydride generation
atomic absorption spectrometry (HG-
AAS)
Qualité de l’eau — Dosage du sélénium —
Partie 2: Méthode par spectrométrie d’absorption atomique à
génération d’hydrures (HG-AAS)
Reference number
ISO/TS 17379-2:2013(E)
©
ISO 2013
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(E)
COPYRIGHT PROTECTED DOCUMENT
© ISO 2013
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized otherwise in any form
or by any means, electronic or mechanical, including photocopying, or posting on the internet or an intranet, without prior
written permission. Permission can be requested from either ISO at the address below or ISO’s member body in the country of
the requester.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(E)
Contents Page
Foreword .iv
Introduction .v
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Principle . 2
4 Interferences . 2
5 Reagents and standards . 3
6 Apparatus . 5
7 Sampling and sample preparation . 6
7.1 Sampling technique . 6
7.2 Pre-reduction . 6
8 Instrumental set-up . 7
9 Procedure. 7
9.1 General requirements . 7
9.2 Analysis using the method of standard calibration . 7
9.3 Analysis using the standard addition method of calibration . 8
10 Calibration and data analysis . 8
10.1 General requirements . 8
10.2 Calculation using the calibration curve . 9
10.3 Calculation using the standard addition method . 9
11 Expression of results . 9
12 Test report .10
Annex A (informative) Additional information .11
Annex B (informative) Schematic flow diagram and signal response .12
Annex C (informative) Example of enrichment technique .15
Annex D (informative) Performance data .17
Bibliography .18
© ISO 2013 – All rights reserved iii
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards
bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out
through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical
committee has been established has the right to be represented on that committee. International
organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of
electrotechnical standardization.
The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are
described in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular the different approval criteria needed for the
different types of ISO documents should be noted. This document was drafted in accordance with the
editorial rules of the ISO/IEC Directives, Part 2, www.iso.org/directives.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. Details of any
patent rights identified during the development of the document will be in the Introduction and/or on
the ISO list of patent declarations received, www.iso.org/patents.
Any trade name used in this document is information given for the convenience of users and does not
constitute an endorsement.
The committee responsible for this document is ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
This first edition of ISO/TS 17379-2 cancels and replaces ISO 9965:1993, which has been technically revised.
ISO/TS 17379 consists of the following parts, under the general title Water quality — Determination of
selenium:
— Part 1: Method using hydride generation atomic fluorescence spectrometry (HG-AFS)
— Part 2: Method using hydride generation atomic absorption spectrometry (HG-AAS)
iv © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 4 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(E)
Introduction
This part of ISO/TS 17379 is intended for use by analysts experienced with the handling of trace elements
at very low concentrations.
Inorganic selenium normally occurs in two oxidation states; Se(VI) and Se(IV). It is essential to convert all
selenium species to the Se(IV) state prior to generating the hydrides. Selenium(VI) does not form a hydride.
In natural water sources, selenium compounds generally occur in very small quantities, typically
less than 1 µg/l. Higher concentrations may be found, e.g. in industrial waste water. Selenium occurs
naturally in organic and inorganic compounds and may have oxidation states –II, 0, IV, and VI.
In order to fully decompose all of the selenium compounds, a digestion procedure is necessary. Digestion
can only be omitted if it is certain that the selenium in the sample can form a covalent hydride without
the necessity of a pre-oxidation digestion step.
The user should be aware that particular problems could require the specification of additional
marginal conditions.
© ISO 2013 – All rights reserved v
---------------------- Page: 5 ----------------------
TECHNICAL SPECIFICATION ISO/TS 17379-2:2013(E)
Water quality — Determination of selenium —
Part 2:
Method using hydride generation atomic absorption
spectrometry (HG-AAS)
WARNING — Persons using this document should be familiar with normal laboratory practice.
This document does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with its
use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and health practices and to
ensure compliance with any national regulatory conditions.
IMPORTANT — It is absolutely essential that tests conducted in accordance with this document
be carried out by suitably trained and experienced staff.
1 Scope
This part of ISO/TS 17379 specifies a method for the determination of selenium. The method is
applicable to drinking water, surface water, ground water, and rain water. The dynamic range of this
part of ISO/TS 17379 is approximately 0,5 µg/l to 20 µg/l. Samples containing selenium at higher
concentrations than the application range can be analysed following appropriate dilution. The method
is unlikely to detect organoselenium compounds.
The sensitivity of this method is dependent on the selected operating conditions.
It is important to use high purity reagents in all cases with minimum levels of selenium.
2 Normative references
The following documents, in whole or in part, are normatively referenced in this document and are
indispensable for its application. For dated references, only the edition cited applies. For undated
references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 5667-1, Water quality — Sampling — Part 1: Guidance on the design of sampling programmes and
sampling techniques
ISO 5667-3, Water quality — Sampling — Part 3: Preservation and handling of water samples
ISO 5667-5, Water quality — Sampling — Part 5: Guidance on sampling of drinking water from treatment
works and piped distribution systems
ISO 5667-6, Water quality — Sampling — Part 6: Guidance on sampling of rivers and streams
ISO 5667-8, Water quality — Sampling — Part 8: Guidance on the sampling of wet deposition
ISO 5667-11, Water quality — Sampling — Part 11: Guidance on sampling of groundwaters
ISO 8466-1, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
ISO 8466-2, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 2: Calibration strategy for non-linear second order calibration functions
© ISO 2013 – All rights reserved 1
---------------------- Page: 6 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(E)
ISO 15587-1, Water quality — Digestion for the determination of selected elements in water — Part 1: Aqua
regia digestion
3 Principle
An aliquot of sample is treated with concentrated hydrochloric acid (5.2). Se(VI) is pre-reduced to
Se(IV) by gently refluxing in 6 mol/l HCl for 1 h. Care is necessary to avoid any losses of volatile selenium
components. A suitable apparatus is shown in Figure B.3. The sample solutions are then treated with sodium
tetrahydroborate to generate the covalent gaseous hydride (SeH ). The hydride and excess hydrogen are
2
swept out of the generation vessel in the batch mode and out of the gas/liquid separator in the continuous
mode into a heated silica cell. After atomization the absorbance of selenium is determined at a wavelength,
λ = 196,0 nm. The procedure is automated by means of an auto sampler and control software.
Other measurement techniques may be applicable provided that the performance criteria can be
adequately demonstrated or exceeded by the user laboratory (see Annex C).
4 Interferences
The hydride generation technique is prone to interferences by transition and easily reducible metals.
For the majority of natural water samples, this type of interference should not be significant. The user
should carry out recovery tests on typical waters and also determine the maximum concentrations of
potentially interfering elements, using appropriate methods. If such interferences are indicated, the
level of interferences should be assessed by performing spike recoveries.
The reaction conditions set out in this part of ISO/TS 17379 have been chosen so that any interferences
are reduced to a minimum.
See References [1][2] for further information concerning these interferences and the technique.
These elements do not cause interferences provided the concentrations specified in Table 1 are not exceeded.
Table 1 — Maximum mass concentrations of hydride-forming or volatile elements causing no
interferences
Element
As Sb Sn Te Hg
Mass concentration of interfering elements in test solution
mg/l
1 1 0,1 1 0,1
If the concentrations in Table 1 are exceeded, it may be necessary to use the standard addition method
(9.3). Assuming that the selenium content is high enough, an appropriate dilution of the water sample
is preferred.
Metals which are readily reduced by sodium tetrahydroborate may also cause interferences. In particular,
these include chromium, iron, copper, nickel, and lead. If the concentrations of these elements specified
in Table 2 are exceeded, a significant decrease of absorption may occur.
2 © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 7 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(E)
Table 2 — Maximum mass concentrations in test solution of interfering heavy metals
(valid for flow systems)
Interfering element
Cr Fe Cu Ni Pb
Mass concentration in test solution
mg/l
500 500 500 250 100
NOTE If batch systems are used, mass concentrations which are appreciably lower than those specified in
Table 1 and Table 2 can cause interferences.
5 Reagents and standards
During the analysis, unless otherwise stated, use only reagents of recognized analytical grade.
Reagents may contain selenium as an impurity. All reagents shall have selenium concentrations below
that which would result in a selenium blank value for the method being above the lowest level of interest.
Reagents shall be prepared to manufacturer’s recommendations using the following series as an example.
5.1 Water, complying with grade 1 as defined in ISO 3696, for all sample preparation and dilutions.
5.2 Hydrochloric acid, ρ(HCl) = 1,16 g/ml.
5.3 Hydrochloric acid, c(HCl) = 1 mol/l.
5.4 Sodium hydroxide, NaOH.
5.5 Sodium tetrahydroborate solution, ρ(NaBH ) = 13 g/l.
4
Dissolve an appropriate amount of sodium tetrahydroborate (13 g has proven suitable for the system
illustrated in Annex B) in 500 ml water (5.1) and add (4,0 ± 0,1) g of sodium hydroxide (5.4). Dilute
to 1 000 ml with water (5.1). Prepare on day of use and do not keep in a closed container because of
pressure build-up due to hydrogen evolution.
NOTE 1 The concentration of NaBH is dependent on the hydride generator manifold and flow rate conditions.
4
See recommendations of the manufacturer.
NOTE 2 Suitably stored sodium tetrahydroborate pellets have a shelf-life of 6 months.
5.6 Nitric acid, ρ(HNO ) = 1,40 g/ml.
3
NOTE Nitric acid is available both as ρ(HNO ) = 1,40 g/ml [w(HNO ) = 650 g/kg] and ρ(HNO ) = 1,42 g/ml
3 3 3
[w(HNO ) = 690 g/kg].
3
Prepare a nitric acid cleaning mixture by diluting nitric acid [ρ(HNO ) = 1,40 g/ml] with an equal volume
3
of water (5.1) by carefully adding the acid to the water.
5.7 Reagent blank.
For each 1 000 ml, prepare a solution containing (300 ± 3) ml of hydrochloric acid (5.2). Dilute to volume
with water (5.1).
On the continuous flow system, the reagent blank solution is run as background. Since the blank solution
may contain detectable trace levels of selenium, it is important that the same reagents be used for both
sample and standard preparation, as well as for preparation of the reagent blank. The analyte signal is
superimposed on this signal once the sample is introduced into the measurement cycle. The selenium
concentration of the blank solution should be less than the lower level of interest.
© ISO 2013 – All rights reserved 3
---------------------- Page: 8 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(E)
5.8 Selenium standard solutions.
5.8.1 Selenium stock solution A, ρ[Se(IV)] = 1 000 mg/l.
Use a quantitative stock solution with a selenium content of (1 000 ± 2) mg/l.
This solution is considered to be stable for at least one year.
NOTE Other stock solutions may be available and can be used providing the uncertainty of the measurement
is not compromised.
Alternatively, use a stock solution prepared from high purity grade chemicals:
Place 1,094 g of sodium selenite (Na SeO ) dried for 2 h at (105 ± 3) °C into a 500 ml volumetric flask.
2 3
Add 200 ml of water (5.1) and 200 ml of hydrochloric acid (5.3) and dissolve the sodium selenite
completely by stirring.
Dilute to 500 ml with water (5.1) and mix thoroughly.
5.8.2 Selenium standard solution B, ρ[Se(IV)] = 10 mg/l.
Pipette (1 ± 0,01) ml of selenium stock solution A (5.8.1) into a 100 ml volumetric flask, add (30 ± 0,5) ml
of hydrochloric acid (5.2) and fill up to the mark with water (5.1).
This solution is stable for one month.
5.8.3 Selenium standard solution C, ρ[Se(IV)] = 100 µg/l.
Pipette (1 ± 0,01) ml of selenium standard solution B (5.8.2) into a 100 ml volumetric flask, add (30 ±
0,5) ml of hydrochloric acid (5.2) and fill up to the mark with water (5.1).
This solution is stable for one week.
5.8.4 Selenium standard solution D, ρ[Se(IV)] = 10 µg/l.
Pipette (10 ± 0,1) ml of selenium standard solution C (5.8.3) into a 100 ml borosilicate volumetric flask.
Fill up to the mark with reagent blank solution (5.7).
This solution shall be prepared freshly on the day of use.
5.8.5 Selenium stock solution E, ρ[Se(VI)] = 1 000 mg/l.
Dissolve (2,392 ± 0,002) g of sodium selenate (Na SeO ) after drying at (105 ± 3) °C for 2 h in 500 ml
2 4
water (5.1), then transfer the solution quantitatively to a 1 000 ml volumetric flask and fill up to the
mark with water (5.1).
Use this standard to prepare a suitable selenium(VI) standard to check quantitative recovery of
selenium(IV).
The solution is stable for at least six months.
5.8.6 Selenium calibration solutions.
A minimum of five independent calibration solutions shall be used. Perform the calibration in accordance
with ISO 8466-1.
Prepare a minimum of five selenium calibration solutions from the selenium standard solution C (5.8.3)
covering the working range of expected selenium concentrations.
For the operating range from 1 µg/l to 5 µg/l, for example, proceed as follows.
4 © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 9 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(E)
Pipette into a series of five 100 ml volumetric flasks (1 ± 0,01) ml, (2 ± 0,02) ml, (3 ± 0,03) ml, (4 ±
0,04) ml, and (5 ± 0,05) ml, respectively, of selenium standard solution C (5.8.3).
Add 30 ml of hydrochloric acid (5.2).
Dilute to 100 ml with water (5.1) and mix thoroughly.
These calibration solutions contain 1 µg/l, 2 µg/l, 3 µg/l, 4 µg/l, and 5 µg/l selenium respectively.
They shall be prepared on the day of use.
The use of piston pipettes is permitted and enables the preparation of lower volumes of calibration
solutions. The application of dilutors is also allowed.
Once a calibration pattern has been established, the number of standards used routinely may be reduced.
Any such change shall not alter the result obtained from tests or the ranking with other samples.
6 Apparatus
Usual laboratory equipment and in particular the following.
The following are set out as guidelines. In general, the manufacturer’s instructions shall be followed.
6.1 Atomic absorption spectrometer.
6.1.1 General. An atomic absorption spectrometer equipped with a hydride generation system and
a heated silica tube atomizer or a graphite furnace atomizer (preferably equipped with a background
correction system) is recommended. Automated flow systems [flow injection analysis (FIA) or
continuous flow analysis (CFA)] for hydride generation are suitable and more usual but batch systems
are also adequate. The description below follows a continuous flow regime.
6.1.2 Radiation source for the determination of selenium. Use a radiation source which emits at
wavelength λ = 196,0 nm for selenium with an adequate spectral radiance.
6.2 Gas supply. Use argon with a grade specified by the manufacturer.
The gas supply shall be with a two stage regulator and the argon supplied at a pressure recommended
by the manufacturer.
The use of a gas purifier consisting of activated carbon is recommended.
Nitrogen gas may also be used but has reduced sensitivity.
6.3 Laboratory-ware.
6.3.1 General requirements. For the determination of selenium at very low concentrations,
contamination and loss are of critical consideration. Potential contamination sources include improperly
cleaned laboratory apparatus and general contamination within the laboratory environment. A clean
laboratory work area, designated for trace element sample handling shall be used.
All re-usable laboratory-ware in contact with the sample shall be cleaned prior to use.
Laboratory-ware shall be soaked in the nitric acid cleaning mixture (5.6) for at least 24 h and rinsed five
times with water (5.1).
Following this, refill laboratory-ware with hydrochloric acid, c(HCl) = 1 mol/l (5.3) and leave for 24 h.
Disposable (single-use) plastics laboratory-ware does not require special cleaning, provided that
negligible selenium contamination in that material is demonstrated.
© ISO 2013 – All rights reserved 5
---------------------- Page: 10 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(E)
6.3.2 Storage and sample processing bottles. Use sampling vessels constructed of silica, borosilicate
glass or suitable plastics materials] e.g. polytetrafluorethylene (PTFE), perfluoro (ethene-propene)
(FEP)] that neither absorb nor desorb the analyte under test.
6.3.3 Instrument reagent reservoir. The reagents are delivered via a peristaltic pump from glass
reagent bottles through PTFE transfer lines. All pump tubing shall be compatible with reagents in use
and neither adsorb nor desorb the analyte under test.
6.3.4 Auto-sampler vials. Use vials of polystyrene or materials specified in 6.3.2.
6.4 Sample processing equipment.
6.4.1 Air displacement pipette. Use a micropipette system capable of delivering volumes from 10 µl
to 1 000 µl with an assortment of metal-free, disposable pipette tips.
6.4.2 Balances. Analytical balance, capable of accurately weighing (standards) to ±0,1 mg; and a top-
pan balance, for preparation of solutions, accurate to ±0,1 g.
7 Sampling and sample preparation
7.1 Sampling technique
Carry out the sampling as specified in ISO 5667-1, ISO 5667-3, ISO 5667-5, ISO 5667-6, ISO 5667-8, and
ISO 5667-11, using sampling vessels as specified in 6.3.2.
For the determination of selenium in aqueous samples, acidify at time of sampling to
acid (5.2) (3 ± 0,1) ml per litre is sufficient for most samples. Ensure that the pH is less than 2; otherwise,
add more hydrochloric acid as required.
For all types of samples, prepare an appropriate field blank and analyse as required. Use the same type
of vessel and quantity of acid as used in the sample.
7.2 Pre-reduction
7.2.1 General
Since only Se(IV) reacts quickly and quantitatively under the conditions used in the hydride technique,
Se(VI) has to be reduced to Se(IV) prior to the hydride generation step.
7.2.2 Standard procedure for water samples with no solid or organically bound selenium
Pre-treat water samples, free from solid materials and organically bound selenium, field blanks, and
blank solutions in the following way.
Accurately transfer an aliquot of the sample (40 ml to 50 ml) to a 100 ml volumetric flask.
Add (30 ± 0,5) ml of hydrochloric acid (5.2).
Reflux gently for 1 h.
Transfer to a volumetric flask and dilute to 100 ml with water (5.1).
If other sample volumes are applied, use reagents and equipment adequate for the chosen volumes.
For greater accuracy, the sample can also be dispensed by mass. In this case, calculate the volume from
the density and the mass and record the volume.
6 © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 11 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(E)
7.2.3 Samples requiring additional digestion
Samples that contain significant amounts of solid material and/or organically bound selenium require
an additional digestion step as specified in ISO 15587-1. This is outside the scope of this part of
ISO/TS 17379, but samples may be analysed using a similar procedure provided that correctly matrix-
matched reagents are prepared using the correct proportion of nitric acid (5.6) and hydrochloric acid
(5.2). Blanks and standard solutions shall also be matrix matched.
8 Instrumental set-up
Configure the instrumentation as described in the instrument manufacturer’s manual. The following
relates to continuous flow systems, for details on flow injection instruments or batch analysers refer to
manufacturer’s instruction manual.
Check tubing for wear and pumping reliability each day that the system is used and replace if necessary. All
tube distances between the auto-sampler, vapour generator, and detector shall be kept to a minimum length.
Fill the reagent reservoirs with reagent blank solution (5.7) and sodium tetrahydroborate solution (5.5),
respectively.
Set up the continuous flow vapour generator according to the manufacturer’s instructions. Ensure that
the reagent flows are within the accepted tolerances. Once stable conditions are established, analysis
can proceed. Both standards and samples shall be quantified using the same flow characteristics.
For samples which are above the calibration for a given range setting, re-analyse after dilution of the
sample into the calibration range. If the sample is diluted, then the dilutent shall be the reagent blank
(5.7), i.e. matrix matched.
Samples which are digested shall be matrix matched against standards and blanks to provide reliable data.
9 Procedure
9.1 General requirements
Before beginning the measurement procedure, set the instrument parameters according to the
manufacturer’s instructions (wavelength λ = 196,0 nm).
Align the silica tube atomizer or, if using the graphite furnace, atomization condition an iridium-coated
graphite tube according to the manufacturer’s instructions.
If a flow system is used, hydrochloric acid (5.3) shall be used as carrier solution. See recommendations
of the manufacturer.
The sodium tetrahydroborate solution (5.5) and all pre-reduced test solutions (reagent blank solution
(5.7), calibration solutions (5.8.6) and samples (7.2) are introduced to the flow system according to the
manufacturer’s instructions and measurements are carried out.
Measure the absorbance of each solution at least twice.
9.2 Analysis using the method of standard calibration
A standard calibration shall only be applied if matrix effects can be excluded. Otherwise samples can be
diluted, assuming that the selenium content is high enough. If not, use the standard addition method (9.3).
Plot a calibration graph for the analysis using the following procedure.
Prepare selenium calibration solutions as described in 5.8.6.
© ISO 2013 – All rights reserved 7
---------------------- Page: 12 ----------------------
ISO/TS 17379-2:2013(E)
Determine the absorbance references of the selenium calibration solutions (5.8.6) and of the undigested,
but pre-reduced reagent blank solution (5.7).
Establish a calibration graph using the series of results thus obtained.
Measure the absorbance of the test solutions and of the pre-reduced reagent blank solution (5.7). If the
selenium content of the test solution is not within the range of the cali
...
SLOVENSKI STANDARD
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
01-marec-2015
1DGRPHãþD
SIST ISO 9965:1998
.DNRYRVWYRGH'RORþHYDQMHVHOHQDGHO 0HWRGD]XSRUDERDWRPVNH
DEVRUSFLMVNHVSHNWURPHWULMHVKLGULGQRWHKQLNR +*$$6
Water quality - Determination of selenium - Part 2: Method using hydride generation
atomic absorption spectrometry (HG-AAS)
Qualité de l'eau - Dosage du sélénium - Partie 2: Méthode par spectrométrie
d'absorption atomique à génération d'hydrures (HG-AAS)
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO/TS 17379-2:2013
ICS:
13.060.50 3UHLVNDYDYRGHQDNHPLþQH Examination of water for
VQRYL chemical substances
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015 en
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.
---------------------- Page: 1 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
---------------------- Page: 2 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
TECHNICAL ISO/TS
SPECIFICATION 17379-2
First edition
2013-07-15
Water quality — Determination of
selenium —
Part 2:
Method using hydride generation
atomic absorption spectrometry (HG-
AAS)
Qualité de l’eau — Dosage du sélénium —
Partie 2: Méthode par spectrométrie d’absorption atomique à
génération d’hydrures (HG-AAS)
Reference number
ISO/TS 17379-2:2013(E)
©
ISO 2013
---------------------- Page: 3 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
ISO/TS 17379-2:2013(E)
COPYRIGHT PROTECTED DOCUMENT
© ISO 2013
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized otherwise in any form
or by any means, electronic or mechanical, including photocopying, or posting on the internet or an intranet, without prior
written permission. Permission can be requested from either ISO at the address below or ISO’s member body in the country of
the requester.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 4 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
ISO/TS 17379-2:2013(E)
Contents Page
Foreword .iv
Introduction .v
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Principle . 2
4 Interferences . 2
5 Reagents and standards . 3
6 Apparatus . 5
7 Sampling and sample preparation . 6
7.1 Sampling technique . 6
7.2 Pre-reduction . 6
8 Instrumental set-up . 7
9 Procedure. 7
9.1 General requirements . 7
9.2 Analysis using the method of standard calibration . 7
9.3 Analysis using the standard addition method of calibration . 8
10 Calibration and data analysis . 8
10.1 General requirements . 8
10.2 Calculation using the calibration curve . 9
10.3 Calculation using the standard addition method . 9
11 Expression of results . 9
12 Test report .10
Annex A (informative) Additional information .11
Annex B (informative) Schematic flow diagram and signal response .12
Annex C (informative) Example of enrichment technique .15
Annex D (informative) Performance data .17
Bibliography .18
© ISO 2013 – All rights reserved iii
---------------------- Page: 5 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
ISO/TS 17379-2:2013(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards
bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out
through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical
committee has been established has the right to be represented on that committee. International
organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of
electrotechnical standardization.
The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are
described in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular the different approval criteria needed for the
different types of ISO documents should be noted. This document was drafted in accordance with the
editorial rules of the ISO/IEC Directives, Part 2, www.iso.org/directives.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. Details of any
patent rights identified during the development of the document will be in the Introduction and/or on
the ISO list of patent declarations received, www.iso.org/patents.
Any trade name used in this document is information given for the convenience of users and does not
constitute an endorsement.
The committee responsible for this document is ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
This first edition of ISO/TS 17379-2 cancels and replaces ISO 9965:1993, which has been technically revised.
ISO/TS 17379 consists of the following parts, under the general title Water quality — Determination of
selenium:
— Part 1: Method using hydride generation atomic fluorescence spectrometry (HG-AFS)
— Part 2: Method using hydride generation atomic absorption spectrometry (HG-AAS)
iv © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 6 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
ISO/TS 17379-2:2013(E)
Introduction
This part of ISO/TS 17379 is intended for use by analysts experienced with the handling of trace elements
at very low concentrations.
Inorganic selenium normally occurs in two oxidation states; Se(VI) and Se(IV). It is essential to convert all
selenium species to the Se(IV) state prior to generating the hydrides. Selenium(VI) does not form a hydride.
In natural water sources, selenium compounds generally occur in very small quantities, typically
less than 1 µg/l. Higher concentrations may be found, e.g. in industrial waste water. Selenium occurs
naturally in organic and inorganic compounds and may have oxidation states –II, 0, IV, and VI.
In order to fully decompose all of the selenium compounds, a digestion procedure is necessary. Digestion
can only be omitted if it is certain that the selenium in the sample can form a covalent hydride without
the necessity of a pre-oxidation digestion step.
The user should be aware that particular problems could require the specification of additional
marginal conditions.
© ISO 2013 – All rights reserved v
---------------------- Page: 7 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
---------------------- Page: 8 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
TECHNICAL SPECIFICATION ISO/TS 17379-2:2013(E)
Water quality — Determination of selenium —
Part 2:
Method using hydride generation atomic absorption
spectrometry (HG-AAS)
WARNING — Persons using this document should be familiar with normal laboratory practice.
This document does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with its
use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and health practices and to
ensure compliance with any national regulatory conditions.
IMPORTANT — It is absolutely essential that tests conducted in accordance with this document
be carried out by suitably trained and experienced staff.
1 Scope
This part of ISO/TS 17379 specifies a method for the determination of selenium. The method is
applicable to drinking water, surface water, ground water, and rain water. The dynamic range of this
part of ISO/TS 17379 is approximately 0,5 µg/l to 20 µg/l. Samples containing selenium at higher
concentrations than the application range can be analysed following appropriate dilution. The method
is unlikely to detect organoselenium compounds.
The sensitivity of this method is dependent on the selected operating conditions.
It is important to use high purity reagents in all cases with minimum levels of selenium.
2 Normative references
The following documents, in whole or in part, are normatively referenced in this document and are
indispensable for its application. For dated references, only the edition cited applies. For undated
references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 5667-1, Water quality — Sampling — Part 1: Guidance on the design of sampling programmes and
sampling techniques
ISO 5667-3, Water quality — Sampling — Part 3: Preservation and handling of water samples
ISO 5667-5, Water quality — Sampling — Part 5: Guidance on sampling of drinking water from treatment
works and piped distribution systems
ISO 5667-6, Water quality — Sampling — Part 6: Guidance on sampling of rivers and streams
ISO 5667-8, Water quality — Sampling — Part 8: Guidance on the sampling of wet deposition
ISO 5667-11, Water quality — Sampling — Part 11: Guidance on sampling of groundwaters
ISO 8466-1, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
ISO 8466-2, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 2: Calibration strategy for non-linear second order calibration functions
© ISO 2013 – All rights reserved 1
---------------------- Page: 9 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
ISO/TS 17379-2:2013(E)
ISO 15587-1, Water quality — Digestion for the determination of selected elements in water — Part 1: Aqua
regia digestion
3 Principle
An aliquot of sample is treated with concentrated hydrochloric acid (5.2). Se(VI) is pre-reduced to
Se(IV) by gently refluxing in 6 mol/l HCl for 1 h. Care is necessary to avoid any losses of volatile selenium
components. A suitable apparatus is shown in Figure B.3. The sample solutions are then treated with sodium
tetrahydroborate to generate the covalent gaseous hydride (SeH ). The hydride and excess hydrogen are
2
swept out of the generation vessel in the batch mode and out of the gas/liquid separator in the continuous
mode into a heated silica cell. After atomization the absorbance of selenium is determined at a wavelength,
λ = 196,0 nm. The procedure is automated by means of an auto sampler and control software.
Other measurement techniques may be applicable provided that the performance criteria can be
adequately demonstrated or exceeded by the user laboratory (see Annex C).
4 Interferences
The hydride generation technique is prone to interferences by transition and easily reducible metals.
For the majority of natural water samples, this type of interference should not be significant. The user
should carry out recovery tests on typical waters and also determine the maximum concentrations of
potentially interfering elements, using appropriate methods. If such interferences are indicated, the
level of interferences should be assessed by performing spike recoveries.
The reaction conditions set out in this part of ISO/TS 17379 have been chosen so that any interferences
are reduced to a minimum.
See References [1][2] for further information concerning these interferences and the technique.
These elements do not cause interferences provided the concentrations specified in Table 1 are not exceeded.
Table 1 — Maximum mass concentrations of hydride-forming or volatile elements causing no
interferences
Element
As Sb Sn Te Hg
Mass concentration of interfering elements in test solution
mg/l
1 1 0,1 1 0,1
If the concentrations in Table 1 are exceeded, it may be necessary to use the standard addition method
(9.3). Assuming that the selenium content is high enough, an appropriate dilution of the water sample
is preferred.
Metals which are readily reduced by sodium tetrahydroborate may also cause interferences. In particular,
these include chromium, iron, copper, nickel, and lead. If the concentrations of these elements specified
in Table 2 are exceeded, a significant decrease of absorption may occur.
2 © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 10 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
ISO/TS 17379-2:2013(E)
Table 2 — Maximum mass concentrations in test solution of interfering heavy metals
(valid for flow systems)
Interfering element
Cr Fe Cu Ni Pb
Mass concentration in test solution
mg/l
500 500 500 250 100
NOTE If batch systems are used, mass concentrations which are appreciably lower than those specified in
Table 1 and Table 2 can cause interferences.
5 Reagents and standards
During the analysis, unless otherwise stated, use only reagents of recognized analytical grade.
Reagents may contain selenium as an impurity. All reagents shall have selenium concentrations below
that which would result in a selenium blank value for the method being above the lowest level of interest.
Reagents shall be prepared to manufacturer’s recommendations using the following series as an example.
5.1 Water, complying with grade 1 as defined in ISO 3696, for all sample preparation and dilutions.
5.2 Hydrochloric acid, ρ(HCl) = 1,16 g/ml.
5.3 Hydrochloric acid, c(HCl) = 1 mol/l.
5.4 Sodium hydroxide, NaOH.
5.5 Sodium tetrahydroborate solution, ρ(NaBH ) = 13 g/l.
4
Dissolve an appropriate amount of sodium tetrahydroborate (13 g has proven suitable for the system
illustrated in Annex B) in 500 ml water (5.1) and add (4,0 ± 0,1) g of sodium hydroxide (5.4). Dilute
to 1 000 ml with water (5.1). Prepare on day of use and do not keep in a closed container because of
pressure build-up due to hydrogen evolution.
NOTE 1 The concentration of NaBH is dependent on the hydride generator manifold and flow rate conditions.
4
See recommendations of the manufacturer.
NOTE 2 Suitably stored sodium tetrahydroborate pellets have a shelf-life of 6 months.
5.6 Nitric acid, ρ(HNO ) = 1,40 g/ml.
3
NOTE Nitric acid is available both as ρ(HNO ) = 1,40 g/ml [w(HNO ) = 650 g/kg] and ρ(HNO ) = 1,42 g/ml
3 3 3
[w(HNO ) = 690 g/kg].
3
Prepare a nitric acid cleaning mixture by diluting nitric acid [ρ(HNO ) = 1,40 g/ml] with an equal volume
3
of water (5.1) by carefully adding the acid to the water.
5.7 Reagent blank.
For each 1 000 ml, prepare a solution containing (300 ± 3) ml of hydrochloric acid (5.2). Dilute to volume
with water (5.1).
On the continuous flow system, the reagent blank solution is run as background. Since the blank solution
may contain detectable trace levels of selenium, it is important that the same reagents be used for both
sample and standard preparation, as well as for preparation of the reagent blank. The analyte signal is
superimposed on this signal once the sample is introduced into the measurement cycle. The selenium
concentration of the blank solution should be less than the lower level of interest.
© ISO 2013 – All rights reserved 3
---------------------- Page: 11 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
ISO/TS 17379-2:2013(E)
5.8 Selenium standard solutions.
5.8.1 Selenium stock solution A, ρ[Se(IV)] = 1 000 mg/l.
Use a quantitative stock solution with a selenium content of (1 000 ± 2) mg/l.
This solution is considered to be stable for at least one year.
NOTE Other stock solutions may be available and can be used providing the uncertainty of the measurement
is not compromised.
Alternatively, use a stock solution prepared from high purity grade chemicals:
Place 1,094 g of sodium selenite (Na SeO ) dried for 2 h at (105 ± 3) °C into a 500 ml volumetric flask.
2 3
Add 200 ml of water (5.1) and 200 ml of hydrochloric acid (5.3) and dissolve the sodium selenite
completely by stirring.
Dilute to 500 ml with water (5.1) and mix thoroughly.
5.8.2 Selenium standard solution B, ρ[Se(IV)] = 10 mg/l.
Pipette (1 ± 0,01) ml of selenium stock solution A (5.8.1) into a 100 ml volumetric flask, add (30 ± 0,5) ml
of hydrochloric acid (5.2) and fill up to the mark with water (5.1).
This solution is stable for one month.
5.8.3 Selenium standard solution C, ρ[Se(IV)] = 100 µg/l.
Pipette (1 ± 0,01) ml of selenium standard solution B (5.8.2) into a 100 ml volumetric flask, add (30 ±
0,5) ml of hydrochloric acid (5.2) and fill up to the mark with water (5.1).
This solution is stable for one week.
5.8.4 Selenium standard solution D, ρ[Se(IV)] = 10 µg/l.
Pipette (10 ± 0,1) ml of selenium standard solution C (5.8.3) into a 100 ml borosilicate volumetric flask.
Fill up to the mark with reagent blank solution (5.7).
This solution shall be prepared freshly on the day of use.
5.8.5 Selenium stock solution E, ρ[Se(VI)] = 1 000 mg/l.
Dissolve (2,392 ± 0,002) g of sodium selenate (Na SeO ) after drying at (105 ± 3) °C for 2 h in 500 ml
2 4
water (5.1), then transfer the solution quantitatively to a 1 000 ml volumetric flask and fill up to the
mark with water (5.1).
Use this standard to prepare a suitable selenium(VI) standard to check quantitative recovery of
selenium(IV).
The solution is stable for at least six months.
5.8.6 Selenium calibration solutions.
A minimum of five independent calibration solutions shall be used. Perform the calibration in accordance
with ISO 8466-1.
Prepare a minimum of five selenium calibration solutions from the selenium standard solution C (5.8.3)
covering the working range of expected selenium concentrations.
For the operating range from 1 µg/l to 5 µg/l, for example, proceed as follows.
4 © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 12 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
ISO/TS 17379-2:2013(E)
Pipette into a series of five 100 ml volumetric flasks (1 ± 0,01) ml, (2 ± 0,02) ml, (3 ± 0,03) ml, (4 ±
0,04) ml, and (5 ± 0,05) ml, respectively, of selenium standard solution C (5.8.3).
Add 30 ml of hydrochloric acid (5.2).
Dilute to 100 ml with water (5.1) and mix thoroughly.
These calibration solutions contain 1 µg/l, 2 µg/l, 3 µg/l, 4 µg/l, and 5 µg/l selenium respectively.
They shall be prepared on the day of use.
The use of piston pipettes is permitted and enables the preparation of lower volumes of calibration
solutions. The application of dilutors is also allowed.
Once a calibration pattern has been established, the number of standards used routinely may be reduced.
Any such change shall not alter the result obtained from tests or the ranking with other samples.
6 Apparatus
Usual laboratory equipment and in particular the following.
The following are set out as guidelines. In general, the manufacturer’s instructions shall be followed.
6.1 Atomic absorption spectrometer.
6.1.1 General. An atomic absorption spectrometer equipped with a hydride generation system and
a heated silica tube atomizer or a graphite furnace atomizer (preferably equipped with a background
correction system) is recommended. Automated flow systems [flow injection analysis (FIA) or
continuous flow analysis (CFA)] for hydride generation are suitable and more usual but batch systems
are also adequate. The description below follows a continuous flow regime.
6.1.2 Radiation source for the determination of selenium. Use a radiation source which emits at
wavelength λ = 196,0 nm for selenium with an adequate spectral radiance.
6.2 Gas supply. Use argon with a grade specified by the manufacturer.
The gas supply shall be with a two stage regulator and the argon supplied at a pressure recommended
by the manufacturer.
The use of a gas purifier consisting of activated carbon is recommended.
Nitrogen gas may also be used but has reduced sensitivity.
6.3 Laboratory-ware.
6.3.1 General requirements. For the determination of selenium at very low concentrations,
contamination and loss are of critical consideration. Potential contamination sources include improperly
cleaned laboratory apparatus and general contamination within the laboratory environment. A clean
laboratory work area, designated for trace element sample handling shall be used.
All re-usable laboratory-ware in contact with the sample shall be cleaned prior to use.
Laboratory-ware shall be soaked in the nitric acid cleaning mixture (5.6) for at least 24 h and rinsed five
times with water (5.1).
Following this, refill laboratory-ware with hydrochloric acid, c(HCl) = 1 mol/l (5.3) and leave for 24 h.
Disposable (single-use) plastics laboratory-ware does not require special cleaning, provided that
negligible selenium contamination in that material is demonstrated.
© ISO 2013 – All rights reserved 5
---------------------- Page: 13 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
ISO/TS 17379-2:2013(E)
6.3.2 Storage and sample processing bottles. Use sampling vessels constructed of silica, borosilicate
glass or suitable plastics materials] e.g. polytetrafluorethylene (PTFE), perfluoro (ethene-propene)
(FEP)] that neither absorb nor desorb the analyte under test.
6.3.3 Instrument reagent reservoir. The reagents are delivered via a peristaltic pump from glass
reagent bottles through PTFE transfer lines. All pump tubing shall be compatible with reagents in use
and neither adsorb nor desorb the analyte under test.
6.3.4 Auto-sampler vials. Use vials of polystyrene or materials specified in 6.3.2.
6.4 Sample processing equipment.
6.4.1 Air displacement pipette. Use a micropipette system capable of delivering volumes from 10 µl
to 1 000 µl with an assortment of metal-free, disposable pipette tips.
6.4.2 Balances. Analytical balance, capable of accurately weighing (standards) to ±0,1 mg; and a top-
pan balance, for preparation of solutions, accurate to ±0,1 g.
7 Sampling and sample preparation
7.1 Sampling technique
Carry out the sampling as specified in ISO 5667-1, ISO 5667-3, ISO 5667-5, ISO 5667-6, ISO 5667-8, and
ISO 5667-11, using sampling vessels as specified in 6.3.2.
For the determination of selenium in aqueous samples, acidify at time of sampling to
acid (5.2) (3 ± 0,1) ml per litre is sufficient for most samples. Ensure that the pH is less than 2; otherwise,
add more hydrochloric acid as required.
For all types of samples, prepare an appropriate field blank and analyse as required. Use the same type
of vessel and quantity of acid as used in the sample.
7.2 Pre-reduction
7.2.1 General
Since only Se(IV) reacts quickly and quantitatively under the conditions used in the hydride technique,
Se(VI) has to be reduced to Se(IV) prior to the hydride generation step.
7.2.2 Standard procedure for water samples with no solid or organically bound selenium
Pre-treat water samples, free from solid materials and organically bound selenium, field blanks, and
blank solutions in the following way.
Accurately transfer an aliquot of the sample (40 ml to 50 ml) to a 100 ml volumetric flask.
Add (30 ± 0,5) ml of hydrochloric acid (5.2).
Reflux gently for 1 h.
Transfer to a volumetric flask and dilute to 100 ml with water (5.1).
If other sample volumes are applied, use reagents and equipment adequate for the chosen volumes.
For greater accuracy, the sample can also be dispensed by mass. In this case, calculate the volume from
the density and the mass and record the volume.
6 © ISO 2013 – All rights reserved
---------------------- Page: 14 ----------------------
SIST-TS ISO/TS 17379-2:2015
ISO/TS 17379-2:2013(E)
7.2.3 Samples requiring additional digestion
Samples that contain significant amounts of solid material and/or organically bound selenium require
an additional digestion step as specified in ISO 15587-1. This is outside the scope of this part of
ISO/TS 17379, but samples may be analysed using a similar procedure provided that correctly matrix-
matched reagents are prepared using the correct proportion of nitric acid (5.6) and hydrochloric acid
(5.2). Blanks and standard solutions shall also be matrix matched.
8 Instrumental set-up
Configure the instrumentation as described in the instrument manufacturer’s manual. The following
relates to continuous flow systems, for details on flow injection instruments or batch analysers refer to
manufacturer’s instruction manual.
Check tubing for wear and pumping reliability each day that the system is used and replace if necessary. All
tube distances between the auto-sampler, vapour generator, and detector shall be kept to a minimum length.
Fill the reagent reservoirs with reagent blank solution (5.7) and sodium tetrahydroborate solution (5.5),
respectively.
Set up the continuous flow vapour generator according to the manufacturer’s instructions. Ensure that
the reagent flows are within the accepted tolerances. Once stable conditions are established, analysis
can proceed. Both standards and samples shall be quantified using the same flow characteristics.
For samples which are above the calibration for a given range setting, re-analyse after dilution of the
sample into the calibration range. If the sample is diluted, then the dilutent shall be the reagent blank
(5.7), i.e. matrix matched.
Samples which are digested shall be matrix matched against standards and blanks to provide reliable data.
9 Procedure
9.1 General requirements
Before beginning the measurement procedure, set the instrument parameters according to the
manufacturer’s instructions (wavelength λ = 196,0 nm).
Align the silica tube atomizer or, if using the graphite furnace, atomization condition an iridium-coated
graphite tube according to the manufacturer’s instructions.
If a flow system is u
...
Questions, Comments and Discussion
Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.