SIST ISO 8466-1:1996

Water quality -- Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance characteristics -- Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function

Describes the steps to be taken in evaluating the statistical characteristics of this function. It is applicable to methods requiring a calibration. In order to derive comparable analytical results and as a basis for analytical quality control the calibration and evaluation have to be performed uniformly.

Qualité de l'eau -- Étalonnage et évaluation des méthodes d'analyse et estimation des caractères de performance -- Partie 1: Évaluation statistique de la fonction linéaire d'étalonnage

Kakovost vode - Umerjanje in vrednotenje analitskih metod in določitev delovnih karakteristik - 1. del: Statistično vrednotenje linearne umerjalne funkcije

General Information

• Status: Published
• Publication Date: 31-Jul-1996
• ICS: 13.060.50 - Examination of water for chemical substances
• Technical Committee: KAV - Water quality
• Current Stage: 6060 - National Implementation/Publication (Adopted Project)
• Start Date: 01-Aug-1996
• Due Date: 01-Aug-1996
• Completion Date: 01-Aug-1996
• Ref Project: ISO 8466-1:1990 - Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance characteristics — Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function

Standards Content (Sample)

INTERNATIONAL ISO
8466-1
STANDARD
First edition
1990-03-01
Calibration and evaluation of
Water quality -
analytical methods and estimation of
Performance characteristics
Part 1:
Statistical evaluation of the linear calibration function
r-
Qualith de l’ea Etalonnage et Evaluation des mhthodes d’analyse et estimation
des caractkes de Performance
Partie 1: haha tion s ta tistique de Ia fonction lin&aire d’h talonnage
Reference number
ISO 8466-1 : 1990 (EI

---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 8466-1 : 1990 (EI
Page
Contents
. . .
Ill
Foreword .
1
1 Scope .
1
2 Definitions. .
2
..
3 Symbols.~
3
4 Performance .
3
..........................................
4.1 Choice of working range
4
........................
4.2 Calibration and characteristics of the method
5
4.3 Assessment .
6
5 Example .
6
..........................................
5.1 Choice of working range
7
........................
5.2 Calibration and characteristics of the method
7
5.3 Evaluation .
8
.................................................
Annex A Bibliography
0 ISO 1990
All rights reserved. No patt of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any
means, electronie or mechanical, including photocopying and microfilm, without Permission in
writing from the publisher.
International Organization for Standardization
Case postale 56 l CH-1211 Geneve 20 l Switzerland
Printed in Switzerland
ii

---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO 8466-1 : 1990 (E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of
national Standards bodies (ISO member bedies). The work of preparing International
Standards is normally carried out through ISO technical committees. Esch member
body interested in a subject for which a technical committee has been established has
the right to be represented on that committee. International organizations, govern-
mental and non-governmental, in liaison with ISO, also take patt in the work. ISO
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all
matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to
the member bodies for approval before their acceptance as International Standards by
the ISO Council. They are approved in accordance with ISO procedures requiring at
least 75 % approval by the member bodies voting.
International Standard ISO 8466-1 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147,
Water quaiity.
ISO 8466 consists of the following Parts, under the general title Water gua/ity -
Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of Performance
charac teris tics :
- Part 7: Statisticaf evaluation of the linear calibration function
- Part 2: Calibration strategy for non-linear calibration functions
- Part 3: Method of Standard addition
of Limit of detection and limit of determination of an analytical
- Part 4: Estimation
basis method.
Annex A of this part ISO 8466 is for information only.

---------------------- Page: 3 ----------------------
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 8466-1 : 1990 (E)
Calibration and evaluation of analytical
Water quality -
methods and estimation of Performance characteristics
Part 1:
Statistical evaluation of the linear calibration function
1 Scope
1 Originai Sample 1
This part of ISO 8466 describes the Steps to be taken in
evaluating the statistical characteristics of the linear calibration
_ , MeasUri!g ;X~~nstructi;
function. lt is applicable to methods requiring a calibration. Fur-
ther Parts of ttis lnternationa~ Standard will cover the deter-
mina$.i!! ok IGr%t of detection and FEmit of determination, the
effect of Ln$erferences and other performante chara,cteristics
lt is intended especially for the evaluation of the pure analytical
measuring instructions
method and for the calculation of Performance characteristics
of the calibration function.
1
In Order to derive comparable analytical results and as a basis
1 Measur; value 1 ’
for analytical quality control the calibration and evaluation of
analytical methods have to be performed uniformly.
calibrating and evaluating instructions
2 Definitions
r-YG&q
For the purposes of this part of ISO 8466, the following defini-
tions apply.
2.1 analytical method: An analytical method is composed
Figure 1 - The analytical method
of procedural, measuring, calibrating and evaluating instruc-
tions (see figure 1).
23 evaluating instruction : A calculation guide for the
Whereas the procedural and measuring instructions depend on
computation of concentrations from the measured values by
the method, and are therefore the Object of standardization of
the use of the calibration function. Additionally, the confidence
the respective method, the calibrating and evaluating instruc-
range permits an objective assessment of the imprecision of the
tions are valid for any analytical method requiring calibration.
analytical result[*J.
2.4 measured values : The concentration-dependent initial
2.2 calibrating instruction : Describes the approach to
values (e.g. extinction) of a measuring System.
determine the calibration function from information values, yi,
obtained by measuring given Standard concentrations, xi. The
NOTE - Information value and measured volume are synonymous.
slope of the calibration function, b, as a measure of sensitivity
of the analytical method and the Standard deviation of the
25 residual Standard deviation, s : The residual Standard
are figures of merit and characteristics which
method, sXO,
deviation describes the scatter of the information values about
result from the calibration experiment.
the calculated regression line. lt is a figure of merit, describing
allows the comparison of indepen- the precision of the calibration.
The Standard deviation, sXO,
dent analytical methods.
For the purpose of this Standard, the Standard deviation of the
method means the Standard of deviation of the calibration pro-
For the user of the method, these characteristics present
cedure.
criteria for the internal laboratory quality control.
1

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ISO 8466-1 : 1990 (EI
Information value of the Standard concentra-
2.6 Standard deviation of the method sXO: The ratio of Yi
tion Xi calculated from the calibration function.
the residual Standard deviation, s,,, to the sensitivity of the
calibration function, b. lt is a figure of merit for the perfor-
mance of the analytical method, and is valid within the working s2 Variante of the information values for the
i
range (sec equation 13). analyses of Standard samples, having the con-
centration Xi.
For the purpose of this Standard, the Standard deviation of the
method means the Standard of deviation of the calibration pro-
freedom for the
Degrees of calculation of the
f
i
cedure.
=
variance tli- 1).
(f
i
2.7 coefficient of Variation of the method, VXO: The ratio
a Calculated blank (Ordinate intercept of the cali-
of the Standard deviation of the method sXO to the appertaining
bration straight line).
mean, F, which is the centre of the working range.
b Sensitivity of the method (slope of the cali-
See also note to 2.5 and 2.6.
bration line; coefficient of regression
2.8 working range (of an analytical method): The interval,
x Mean of the Standard concentrations
being experimentally established and statistically proved by the
resulting from the calibration experiment.
calibration of the method, between the lowest and highest
quantity or mass concentration. The lowest possible limit of a
Mean of the information values resulting
Yit
Y
working range is the limit of detection of an analytical method.
from the calibration experiment.
2.9 homogeneity of variances: Homogeneity of variances
Residual Standard deviation.
sY
of pooled data, such as those resulting from replicate analyses
at different levels, is confirmed if these variances are not
Residual Standard deviation obtained by linear
sY1
significantly correlated to their appertaining concentrations.
regression calcula
tion.
2.10 sensitivity of the analytical method: The slope of
Residual Standard deviation obtained by non-
sY2
the calibration function of the complete analytical method, in-
linear regression calculation.
clusive of all procedural Steps, within the working range in
question.
DS2 Differente of variances.
measuring Sample (reaction Sample) : A Sample which
2.11
Information value of an analysed Sample.
Y
tan be directly submitted to the measurement of the determi-
nand. A measuring Sample is normally obtained by adding the
n Number of replicates on the
same analysed
required reagents to the analytical Sample. Obviously, measur-
Sample.
ing and analytical Sample are identical if no reagents have to be
added to the analytical Sample.
Mean of information values, resulting from n
P
replicates.
3 Symbols
x Concentration sf the analytical
Sample,
calculated from the i nformation value
Ym
Concentration of the Ph Standard Sample.
Xi
2 Concentration of the analytical Sample,
i Subscript of the concentration levels, where
calculated from
. . . . the mean of the information
i= 1,2, N.
h
values 7.
N Number of concentration levels (for this part of
ISO 8466, N = IO).
Tabled value of the t-distribution with fl =
tV;, l-a)
N - 2 degrees of freedom and a confidence
Concen tration of the Standard Sample at the lower
Xl level of (1 -
a) (f-factor of Student’s distribu-
level of the working range ( 1 st Standard Sample).
tion).
Concentration of the Standard Sample at the
XI0
FV;,f2,1 -a) Tabled value of the F-distribution (Fisher-
upper level of the working range (10th Standard
Snedecor) with fl and f2 degrees of freedom
Sample).
and a confidence level of (1 - a).
jth information value for the concentration Xi.
Yi,j
Standard deviation of the method.
%O
Subscript of the replicate j of level i, where j = 1,
j
V Coefficient of Variation of the method.
2, . . . . ni. XO
VB (x, Confidence interval for the concentration .?.
Number of replicates per level Xi.
%
Mean of the information values Yi,j of Standard Confidence interval of the mean Z?of the con-
samples, having the concentration Xi. centration.
2

---------------------- Page: 6 ----------------------
ISO 8466-1 :, 1990 IE)
4.1.2 Test for homogeneity of the variances
4 Performance
Both data sets of the concentrations x1 and xlo are used t~
4.1 Choice of working range
calculate the variances sf and s$, as given in equation (1) :
10
Esch calibration experiment is started with the choice of a
preliminary working rangeL3].
i j - El*
(Y
t
t:
j=l
=
S*
The working range depends on . . .
(11
i
-1
Ili
a) the practice-related objective of the calibration.
with the mean
The working range shall cover, as far as possible, the
10
application range for water, waste water, and sludge analy-
Y- *
c ‘,J
sis. The most frequently expected Sample concentration
.- j=l
should lie in the centre of the working range.
fori = 1 ori = 10 . . .
Yj = (2)
yli
b) feasibilities of technical realizability.
The variances are tested (F-test) for significant differentes at
The measured values obtained must be linearly correlated to the limits of the working rangeL5t 6].
the concentrations. This requires that the measured values
obtained near the lower limit of the working range tan be
The test value PG is determined for the F-test from
distinguished from the blanks of the method. The lower
equation (3).
limit of the working range should therefore be equal to or
greater than the limit of detection of the method. Dilution
and concentrating Steps should be feasible without the risk PG = 2 forsyo > sf . . .
(3)
of bias.
1
S*
c) the variance of the information values must be indepen-
PG = --$ for s: > sf0
dent of the concentration.
10
The independence is verified by a statistical test on the
PG is compared with the tabled values of the F-distribution[?
linearity16t *l.
Decision :
4.1.1 Reparation of the calibration
a) If PG < Ffl. f2. 099 the differente between the
I I I
After establishing the preliminary working range, measured
variances sf and SS is not significant.
values of at least five (recommended N = 10) Standard
samples are determined. The concentrations, xj, of these stan-
the differente between the
b) If PG > q, ; j-2; 0,99
dard samples shall be distributed equidistantly over the working
variances sf and s$ is significant.
range. In Order to check for the homogeneity of the variances,
ten replicates of each of the lowest and the highest concentra-
tions (x, and x,~) of the working range are determi
...

SLOVENSKI STANDARD
SIST ISO 8466-1:1996
01-avgust-1996
.DNRYRVWYRGH8PHUMDQMHLQYUHGQRWHQMHDQDOLWVNLKPHWRGLQGRORþLWHYGHORYQLK
NDUDNWHULVWLNGHO6WDWLVWLþQRYUHGQRWHQMHOLQHDUQHXPHUMDOQHIXQNFLMH
Water quality -- Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of
performance characteristics -- Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration
function
Qualité de l'eau -- Étalonnage et évaluation des méthodes d'analyse et estimation des
caractères de performance -- Partie 1: Évaluation statistique de la fonction linéaire
d'étalonnage
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO 8466-1:1990
ICS:
13.060.50 3UHLVNDYDYRGHQDNHPLþQH Examination of water for
VQRYL chemical substances
SIST ISO 8466-1:1996 en
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.

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SIST ISO 8466-1:1996

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SIST ISO 8466-1:1996
INTERNATIONAL ISO
8466-1
STANDARD
First edition
1990-03-01
Calibration and evaluation of
Water quality -
analytical methods and estimation of
Performance characteristics
Part 1:
Statistical evaluation of the linear calibration function
r-
Qualith de l’ea Etalonnage et Evaluation des mhthodes d’analyse et estimation
des caractkes de Performance
Partie 1: haha tion s ta tistique de Ia fonction lin&aire d’h talonnage
Reference number
ISO 8466-1 : 1990 (EI

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SIST ISO 8466-1:1996
ISO 8466-1 : 1990 (EI
Page
Contents
. . .
Ill
Foreword .
1
1 Scope .
1
2 Definitions. .
2
..
3 Symbols.~
3
4 Performance .
3
..........................................
4.1 Choice of working range
4
........................
4.2 Calibration and characteristics of the method
5
4.3 Assessment .
6
5 Example .
6
..........................................
5.1 Choice of working range
7
........................
5.2 Calibration and characteristics of the method
7
5.3 Evaluation .
8
.................................................
Annex A Bibliography
0 ISO 1990
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Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of
national Standards bodies (ISO member bedies). The work of preparing International
Standards is normally carried out through ISO technical committees. Esch member
body interested in a subject for which a technical committee has been established has
the right to be represented on that committee. International organizations, govern-
mental and non-governmental, in liaison with ISO, also take patt in the work. ISO
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all
matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to
the member bodies for approval before their acceptance as International Standards by
the ISO Council. They are approved in accordance with ISO procedures requiring at
least 75 % approval by the member bodies voting.
International Standard ISO 8466-1 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147,
Water quaiity.
ISO 8466 consists of the following Parts, under the general title Water gua/ity -
Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of Performance
charac teris tics :
- Part 7: Statisticaf evaluation of the linear calibration function
- Part 2: Calibration strategy for non-linear calibration functions
- Part 3: Method of Standard addition
of Limit of detection and limit of determination of an analytical
- Part 4: Estimation
basis method.
Annex A of this part ISO 8466 is for information only.

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INTERNATIONAL STANDARD ISO 8466-1 : 1990 (E)
Calibration and evaluation of analytical
Water quality -
methods and estimation of Performance characteristics
Part 1:
Statistical evaluation of the linear calibration function
1 Scope
1 Originai Sample 1
This part of ISO 8466 describes the Steps to be taken in
evaluating the statistical characteristics of the linear calibration
_ , MeasUri!g ;X~~nstructi;
function. lt is applicable to methods requiring a calibration. Fur-
ther Parts of ttis lnternationa~ Standard will cover the deter-
mina$.i!! ok IGr%t of detection and FEmit of determination, the
effect of Ln$erferences and other performante chara,cteristics
lt is intended especially for the evaluation of the pure analytical
measuring instructions
method and for the calculation of Performance characteristics
of the calibration function.
1
In Order to derive comparable analytical results and as a basis
1 Measur; value 1 ’
for analytical quality control the calibration and evaluation of
analytical methods have to be performed uniformly.
calibrating and evaluating instructions
2 Definitions
r-YG&q
For the purposes of this part of ISO 8466, the following defini-
tions apply.
2.1 analytical method: An analytical method is composed
Figure 1 - The analytical method
of procedural, measuring, calibrating and evaluating instruc-
tions (see figure 1).
23 evaluating instruction : A calculation guide for the
Whereas the procedural and measuring instructions depend on
computation of concentrations from the measured values by
the method, and are therefore the Object of standardization of
the use of the calibration function. Additionally, the confidence
the respective method, the calibrating and evaluating instruc-
range permits an objective assessment of the imprecision of the
tions are valid for any analytical method requiring calibration.
analytical result[*J.
2.4 measured values : The concentration-dependent initial
2.2 calibrating instruction : Describes the approach to
values (e.g. extinction) of a measuring System.
determine the calibration function from information values, yi,
obtained by measuring given Standard concentrations, xi. The
NOTE - Information value and measured volume are synonymous.
slope of the calibration function, b, as a measure of sensitivity
of the analytical method and the Standard deviation of the
25 residual Standard deviation, s : The residual Standard
are figures of merit and characteristics which
method, sXO,
deviation describes the scatter of the information values about
result from the calibration experiment.
the calculated regression line. lt is a figure of merit, describing
allows the comparison of indepen- the precision of the calibration.
The Standard deviation, sXO,
dent analytical methods.
For the purpose of this Standard, the Standard deviation of the
method means the Standard of deviation of the calibration pro-
For the user of the method, these characteristics present
cedure.
criteria for the internal laboratory quality control.
1

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SIST ISO 8466-1:1996
ISO 8466-1 : 1990 (EI
Information value of the Standard concentra-
2.6 Standard deviation of the method sXO: The ratio of Yi
tion Xi calculated from the calibration function.
the residual Standard deviation, s,,, to the sensitivity of the
calibration function, b. lt is a figure of merit for the perfor-
mance of the analytical method, and is valid within the working s2 Variante of the information values for the
i
range (sec equation 13). analyses of Standard samples, having the con-
centration Xi.
For the purpose of this Standard, the Standard deviation of the
method means the Standard of deviation of the calibration pro-
freedom for the
Degrees of calculation of the
f
i
cedure.
=
variance tli- 1).
(f
i
2.7 coefficient of Variation of the method, VXO: The ratio
a Calculated blank (Ordinate intercept of the cali-
of the Standard deviation of the method sXO to the appertaining
bration straight line).
mean, F, which is the centre of the working range.
b Sensitivity of the method (slope of the cali-
See also note to 2.5 and 2.6.
bration line; coefficient of regression
2.8 working range (of an analytical method): The interval,
x Mean of the Standard concentrations
being experimentally established and statistically proved by the
resulting from the calibration experiment.
calibration of the method, between the lowest and highest
quantity or mass concentration. The lowest possible limit of a
Mean of the information values resulting
Yit
Y
working range is the limit of detection of an analytical method.
from the calibration experiment.
2.9 homogeneity of variances: Homogeneity of variances
Residual Standard deviation.
sY
of pooled data, such as those resulting from replicate analyses
at different levels, is confirmed if these variances are not
Residual Standard deviation obtained by linear
sY1
significantly correlated to their appertaining concentrations.
regression calcula
tion.
2.10 sensitivity of the analytical method: The slope of
Residual Standard deviation obtained by non-
sY2
the calibration function of the complete analytical method, in-
linear regression calculation.
clusive of all procedural Steps, within the working range in
question.
DS2 Differente of variances.
measuring Sample (reaction Sample) : A Sample which
2.11
Information value of an analysed Sample.
Y
tan be directly submitted to the measurement of the determi-
nand. A measuring Sample is normally obtained by adding the
n Number of replicates on the
same analysed
required reagents to the analytical Sample. Obviously, measur-
Sample.
ing and analytical Sample are identical if no reagents have to be
added to the analytical Sample.
Mean of information values, resulting from n
P
replicates.
3 Symbols
x Concentration sf the analytical
Sample,
calculated from the i nformation value
Ym
Concentration of the Ph Standard Sample.
Xi
2 Concentration of the analytical Sample,
i Subscript of the concentration levels, where
calculated from
. . . . the mean of the information
i= 1,2, N.
h
values 7.
N Number of concentration levels (for this part of
ISO 8466, N = IO).
Tabled value of the t-distribution with fl =
tV;, l-a)
N - 2 degrees of freedom and a confidence
Concen tration of the Standard Sample at the lower
Xl level of (1 -
a) (f-factor of Student’s distribu-
level of the working range ( 1 st Standard Sample).
tion).
Concentration of the Standard Sample at the
XI0
FV;,f2,1 -a) Tabled value of the F-distribution (Fisher-
upper level of the working range (10th Standard
Snedecor) with fl and f2 degrees of freedom
Sample).
and a confidence level of (1 - a).
jth information value for the concentration Xi.
Yi,j
Standard deviation of the method.
%O
Subscript of the replicate j of level i, where j = 1,
j
V Coefficient of Variation of the method.
2, . . . . ni. XO
VB (x, Confidence interval for the concentration .?.
Number of replicates per level Xi.
%
Mean of the information values Yi,j of Standard Confidence interval of the mean Z?of the con-
samples, having the concentration Xi. centration.
2

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SIST ISO 8466-1:1996
ISO 8466-1 :, 1990 IE)
4.1.2 Test for homogeneity of the variances
4 Performance
Both data sets of the concentrations x1 and xlo are used t~
4.1 Choice of working range
calculate the variances sf and s$, as given in equation (1) :
10
Esch calibration experiment is started with the choice of a
preliminary working rangeL3].
i j - El*
(Y
t
t:
j=l
=
S*
The working range depends on . . .
(11
i
-1
Ili
a) the practice-related objective of the calibration.
with the mean
The working range shall cover, as far as possible, the
10
application range for water, waste water, and sludge analy-
Y- *
c ‘,J
sis. The most frequently expected Sample concentration
.- j=l
should lie in the centre of the working range.
fori = 1 ori = 10 . . .
Yj = (2)
yli
b) feasibilities of technical realizability.
The variances are tested (F-test) for significant differentes at
The measured values obtained must be linearly correlated to the limits of the working rangeL5t 6].
the concentrations. This requires that the measured values
obtained near the lower limit of the working range tan be
The test value PG is determined for the F-test from
distinguished from the blanks of the method. The lower
equation (3).
limit of the working range should therefore be equal to or
greater than the limit of detection of the method. Dilution
and concentrating Steps should be feasible without the risk PG = 2 forsyo > sf . . .
(3)
of bias.
1
S*
c) the variance of the information values must be indepen-
PG = --$ for s: > sf0
dent of the concentration.
10
The independence is verified by a statistical test on the
PG is compared with the tabled values of the F-distribution[?
linearity16t *l.
Decision :
4.1.1 Reparation of the calibration
a) If PG < Ffl. f2. 099 the differente between the
I I I
After establishing the preliminary wor
...

NORME ISO
INTERNATIONALE
8466-l
Premiere édition
1990-03-01
Qualité de l’eau - Étalonnage et évaluation des
méthodes d’analyse et estimation des caractères
de performance
Partie 1 :
Évaluation statistique de la fonction linéaire
d’étalonnage
M/ater guality - Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of
performance characteristics
Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
Numéro de reférence
ISO 8466-l : 1990 (FI

---------------------- Page: 1 ----------------------
IsO 8466-l : W90 (FI
Sommaire Page
. . .
Avant-propos. . III
l Domaine d’application . 1
2 Definitions. . 1
3 Symboles . 2
4 Performance . 3
4.1 Choix de I’etendue de travail . 3
4.2 Etalonnage et caractéristiques de la méthode . 4
4.3 Estimation. . 5
5 Exemple. . 6
5.1 Choix de l’étendue de travail . 6
5.2 Étalonnage et caractéristiques de la méthode . 7
5.3 Évaluation . 7
Annexe A Bibliographie .
8
0 ISO 1990
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni
utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique,
y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case postale 56 l CH-1211 Genéve 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
ii

---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO 8466-1 : 1990 (FI
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est en général confiée aux comités techniques de I’ISO.
Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé a cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO
collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale KEI) en ce
qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO. Les Normes internationales sont approuvées confor-
mément aux procédures de I’ISO qui requiérent l’approbation de 75 % au moins des
comités membres votants.
La Norme internationale ISO 8466-l a été élaborée par le comité technique
ISO/TC 147, @alite de l’eau.
L’ISO 8466 comprend les parties suivantes présentées sous le titre général Qualité de
l’eau - Étalonnage et évaluation des methodes d’analyse et estimation des caractères
de performance :
- Partie 7: Évaluation statistique de la fonction lineaire d’étalonnage
-
Partie 2: Stratégie d’étalonnage pour fonctions d’étalonnage non-linéaires
- Partie 3: Méthode d’addition des standards
limite de de termina tion
- Partie 4: Évaluation de la limite de détection et de la
d’une méthode analytique fondamentale.
L’annexe A est donnée uniquement à titre d’information.

---------------------- Page: 3 ----------------------
Page blanche

---------------------- Page: 4 ----------------------
ISO8466-1 : 1990 (FI
NORME INTERNATIONALE
Qualité de l’eau - Étalonnage et évaluation des méthodes
d’analyse et estimation des caractères de performance
Partie 1 I
Évaluation statistique de la fonction linéaire d’étalonnage
1 Domaine d’application Pour l’utilisateur de la méthode, ces caractères représentent
des critères de contrôle interne de la qualité en laboratoire.
-_
La présente partie de I’ISO 8466 décrit les phases d’évaluation
des caractéres statistiques de la fonction linéaire d’étalonnage.
Échantillon d’origine
Elle est applicable aux méthodes exigeant un étalonnage.
I
D’autres parties de I’ISO 8466 porteront sur la détermination de
la limite de détection et de la limite de détermination, de l’effet
Instructions de procédure
des interférences et d’autres caractères de fonctionnement.
1
Elle est spécialement prévue pour l’évaluation de la méthode
analytique et pour le calcul des caractéristiques de performance Échantillon de mesurage
de la fonction d’étalonnage.
Afin d’obtenir des résultats analytiques comparables et pour Instructions de mesurage
servir de base au contrôle analytique de la qualité, l’étalonnage
1
et l’évaluation des méthodes d’analyse doivent être effectués
de facon uniforme.
Valeur mesurée
Instructions d’étalonnage et d’évaluation
2 Définitions
Pour les besoins de la présente partie de I’ISO 8466, les défini-
tions suivantes s’appliquent.
21
méthode d’analyse: Une méthode d’analyse se com-
Figure 1 - Méthode d’analyse
pose d’instructions de procédure, de mesurage, d’étalonnage
et d’évaluation (voir figure 1).
2.3 instruction d’bvaluation : Guide de calcul permettant.
Tandis que les instructions de procédure et de mesurage
de calculer des concentrations à partir des valeurs mesurees en
dépendent de la méthode et sont donc l’objet de la normalisa-
utilisant la fonction d’étalonnage. En outre, I’intewalle de con-
tion de la méthode en question, les instructions d’étalonnage et
fiance permet d’evaluer la confiance à accorder au résultat
d’évaluation sont valables pour toute méthode d’analyse exi-
d’analyseL2].
geant un étalonnage.
24 valeurs mesurées : Valeurs initiales (par exemple
22 instruction d’étalonnage : Décrit la méthode permet-
l’extinction) dépendant de la concentration dans un système de
tant de déterminer la fonction d’étalonnage à partir de valeurs
mesurage.
d’information, yi, obtenues en mesurant des concentrations
étalons données, xi. La pente de la fonction d’étalonnage, b,
NOTE - Valeur mesurée et valeur d’information sont synonymes.
en tant que mesure de la sensibilité de la méthode d’analyse, et
l’écart-type de la méthode, sXO, sont des indices de perfor-
2.5 kart-type rbsiduel, ~y: L’écart-type résiduel chiffre la
mance et des caractères résultant de l’expérience d’étalonnage.
dispersion des valeurs d’information autour de la ligne de
régression calculée. C’est un indice de performance qui décrit la
L’écart-type, sXO, permet de comparer les méthodes d’analyse
fidelite de l’étalonnage.
indépendantes.

---------------------- Page: 5 ----------------------
SO84664 : 1990 (F)
Dans la présente partie de I’ISO 8466, l’écart-type de la Moyenne des valeurs d’information yij des
methode est l’écart-type de la performance de l’étalonnage. échantillons-étalons, ayant la concentration xi.
Valeur d’information de la concentration éta-
2.6 kart-type de la méthode, sXO: Quotient de l’écart-type
Ion Xi calculée via la fonction d’étalonnage.
résiduel, s,,, par la sensibilité de la fonction d’étalonnage, b.
C’est un indice de performance pour l’exécution de la méthode
Variante des valeurs d’information pour les
d’analyse, et il est valable dans l’étendue de travail (voir
analyses des échantillons-étalons, ayant la
équation 13).
concentration Xi.
Dans la présente partie de I’ISO 8466, l’écart-type de la
Degrés de liberté pour le calcul de la variante
f
i
methode est l’écart-type de la performance de l’étalonnage.
ni- 1.
f i=
2.7 coefficient de variation de la méthode, VXO: Quotient
a Blanc calculé (ordon née à l’origine de la
de l’écart-type de la méthode, sXO, par la moyenne correspon-
d’étalonnage)
dante, X, qui est le centre de l’étendue de travail. Voir aussi
note en 2.5 et 2.6.
b Sensibilité de la méthode (pente de la ligne
d’étalonnage, coefficient de régression).
2.8 6tendue de travail (d’une méthode d’analyse): Inter-
x Moyenne des concentrations étalons résul-
valle établi expérimentalement et prouvé statistiquement par
l’étalonnage de la procédure entre la concentration ou la masse tant de l’expérience d’étalonnage.
la plus faible et la concentration ou la masse la plus élevée. La
Moyenne des valeurs d’information résul-
limite la plus basse possible d’une étendue de travail est la limite Y
Yif
tant de l’expérience d’étalonnage.
de détection d’une méthode d’analyse.
Ecart-type résiduel.
2.9 homog6néité des variantes: L’homogénéité des
variantes de l’ensemble des données telles que celles que l’on
Ecart-type résiduel, obtenu par calcul d’une
obtient à partir d’analyses répétées à différents niveaux, est
régression linéaire.
confirmée si ces variantes ne sont pas nettement en corrélation
avec leurs concentrations respectives.
Ecart-type résiduel obtenu par calcul d’une
sy2
régression non linéaire.
2.10 sensibilit6 de la méthode d’analyse: Est donnée par
la pente de la fonction d’étalonnage de la méthode d’analyse DS2
Différence des variantes.
compléte, y compris les phases de procédure, dans l’étendue
Valeur d’information d’un échantillon analysé.
de travail en question. Y
Nombre de répétitions sur le même échantillon
2.11 échantillon de mesurage (échantillon de réaction) :
analysé.
Un echantillon que l’on peut soumettre directement au mesu-
rage du déterminant. On obtient normalement un échantillon
Moyenne des valeurs d’information résultant
de mesurage en ajoutant les réactifs requis à l’échantillon pour
de n répétitions.
analyse. Bien sûr, les échantillons de mesurage et analytique
sont identiques si l’on ne doit ajouter aucun réactif à I’échantil-
Concentration de l’échantillon analytique, cal-
Ion analytique. culée à partir de la valeur d’information y.
Concentration de l’échantillon analytique, cal-
3 Symboles culée à partir de la moyenne des valeurs
d’information 7.
Concentration du jeme échantillon-étalon.
Xi
Valeur tabulée de la loi de t avec fi = ni - 2
df,, 1 -a)
Indice 1, 2,
. . . , Iv des niveaux de concentration.
degrés de liberté et un niveau de confiance
- a) (variable t de la loi de Student).
(1
N Nombre de niveaux de concentration (pour la pré-
sente partie de I’ISO 8466, N = 10).
F(f,, f2,l -a) Valeur tabulée de la loi de F (Fisher-Snedecor)
Concentration de l’échantillon-étalon au niveau le avec fi et f2 degrés de liberté et un niveau de
plus bas de l’étendue de travail (1 er échantillon confiance (1 - a).
type)*
Ecart-type de la méthode.
Sxo
Concentration de I’echantillon-étalon au niveau le
X10
plus haut de I’etendue du travail (lOéme échantil-
V
Coefficient de variation de la méthode.
X0
lon type).
VB (x, Intervalle de confiance pour la concentration
*
jeme valeur d’information pour la concentration Xi.
Yi,j
x.
Indice 1, 2, . . . . ni de la répétition j du niveau i.
j
VS(?)
Intervalle de confiance de la moyenne %de la
Nombre de répétitions par niveau Xi. concentration.
ni
2

---------------------- Page: 6 ----------------------
4.1.2 Test d’homog&&M des variantes
4 Performance
Les deux releves des concentrations x1 et xl0 sont utilises pour
4.1 Choix de Mtendue de travail
calculer les variantes 4 et 4 comme indique dans I’équa-
tion (1)
Chaque expérience d’étalonnage commence par le choix d’une
etendue de travail préliminaire[31.
10
h 4
.
i,j - El2
(Y
L’étendue de travail dépend z
j=l
=
s2 . . .
(1)
i
a) de l’objectif pratique de l’étalonnage -1
ni
avec la moyenne:
L’étendue de travail doit couvrir l’étendue d’application pour
l’analyse de l’eau, des eaux usées et des boues, dans la
10
mesure du possible. La concentration la plus fréquente de
Yi,j
l’echantillon devrait se trouver au centre de l’étendue de c
j=l
travail.
5 = -
pouri= 1 oui= 10
. . . (2)
ni
b) de la faisabilité technique
Les variantes sont testees (test de F) afin d’examiner les diffé-
rences significatives aux limites de l’étendue de travailL5t ?
Les valeurs mesurées obtenues doivent être en corrélation
linéaire avec les concentrations. Cela implique que les
valeurs mesurées obtenues près de la limite inférieure de Pour les tests de F, on détermine la valeur d’essai PG a partir de
l’équation (3)
I’etendue de travail doivent être distinguées des blancs réac-
tifs de la méthode. La limite inférieure de I’etendue de travail
s2
devrait donc être égale ou supérieure à la limite de detection
pour+o > 4 . . . (3)
de la méthode. Les phases de dilution et de concentration
PG =JF
1
devraient être réalisables sans risques de biais.
s2
PG = --$
pour 6 > sio
c) de la variante des valeurs d’information qui doivent être
10
indépendantes de la concentration.
On compare PG aux valeurs tabulées de la distribution F151.
L’indépendance se verifie par un test statistique de la linea-
riteL% 81
.
Décision :
4.1.1 Prbparation de IWalonnage
l’écart entre les variantes # et $
a) si PG < Ff,; f2; ()Jg1
n’est pas significatif.
Apres avoir etabli l’étendue préliminaire de travail, on détermine
4es valeurs mesurees d’au moins cinq (N recommandé = 10)
b) si PG > Ff,. f2B o99, l’écart entre les variantes sf et 4
échantillons-étalons. Les concentrations xi de ces échantillons-
I I I
étalons doivent être réparties à égale distance sur toute I’éten-
est significatif
...

NORME ISO
INTERNATIONALE
8466-l
Premiere édition
1990-03-01
Qualité de l’eau - Étalonnage et évaluation des
méthodes d’analyse et estimation des caractères
de performance
Partie 1 :
Évaluation statistique de la fonction linéaire
d’étalonnage
M/ater guality - Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of
performance characteristics
Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
Numéro de reférence
ISO 8466-l : 1990 (FI

---------------------- Page: 1 ----------------------
IsO 8466-l : W90 (FI
Sommaire Page
. . .
Avant-propos. . III
l Domaine d’application . 1
2 Definitions. . 1
3 Symboles . 2
4 Performance . 3
4.1 Choix de I’etendue de travail . 3
4.2 Etalonnage et caractéristiques de la méthode . 4
4.3 Estimation. . 5
5 Exemple. . 6
5.1 Choix de l’étendue de travail . 6
5.2 Étalonnage et caractéristiques de la méthode . 7
5.3 Évaluation . 7
Annexe A Bibliographie .
8
0 ISO 1990
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni
utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique,
y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case postale 56 l CH-1211 Genéve 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
ii

---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO 8466-1 : 1990 (FI
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est en général confiée aux comités techniques de I’ISO.
Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé a cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO
collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale KEI) en ce
qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO. Les Normes internationales sont approuvées confor-
mément aux procédures de I’ISO qui requiérent l’approbation de 75 % au moins des
comités membres votants.
La Norme internationale ISO 8466-l a été élaborée par le comité technique
ISO/TC 147, @alite de l’eau.
L’ISO 8466 comprend les parties suivantes présentées sous le titre général Qualité de
l’eau - Étalonnage et évaluation des methodes d’analyse et estimation des caractères
de performance :
- Partie 7: Évaluation statistique de la fonction lineaire d’étalonnage
-
Partie 2: Stratégie d’étalonnage pour fonctions d’étalonnage non-linéaires
- Partie 3: Méthode d’addition des standards
limite de de termina tion
- Partie 4: Évaluation de la limite de détection et de la
d’une méthode analytique fondamentale.
L’annexe A est donnée uniquement à titre d’information.

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Page blanche

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ISO8466-1 : 1990 (FI
NORME INTERNATIONALE
Qualité de l’eau - Étalonnage et évaluation des méthodes
d’analyse et estimation des caractères de performance
Partie 1 I
Évaluation statistique de la fonction linéaire d’étalonnage
1 Domaine d’application Pour l’utilisateur de la méthode, ces caractères représentent
des critères de contrôle interne de la qualité en laboratoire.
-_
La présente partie de I’ISO 8466 décrit les phases d’évaluation
des caractéres statistiques de la fonction linéaire d’étalonnage.
Échantillon d’origine
Elle est applicable aux méthodes exigeant un étalonnage.
I
D’autres parties de I’ISO 8466 porteront sur la détermination de
la limite de détection et de la limite de détermination, de l’effet
Instructions de procédure
des interférences et d’autres caractères de fonctionnement.
1
Elle est spécialement prévue pour l’évaluation de la méthode
analytique et pour le calcul des caractéristiques de performance Échantillon de mesurage
de la fonction d’étalonnage.
Afin d’obtenir des résultats analytiques comparables et pour Instructions de mesurage
servir de base au contrôle analytique de la qualité, l’étalonnage
1
et l’évaluation des méthodes d’analyse doivent être effectués
de facon uniforme.
Valeur mesurée
Instructions d’étalonnage et d’évaluation
2 Définitions
Pour les besoins de la présente partie de I’ISO 8466, les défini-
tions suivantes s’appliquent.
21
méthode d’analyse: Une méthode d’analyse se com-
Figure 1 - Méthode d’analyse
pose d’instructions de procédure, de mesurage, d’étalonnage
et d’évaluation (voir figure 1).
2.3 instruction d’bvaluation : Guide de calcul permettant.
Tandis que les instructions de procédure et de mesurage
de calculer des concentrations à partir des valeurs mesurees en
dépendent de la méthode et sont donc l’objet de la normalisa-
utilisant la fonction d’étalonnage. En outre, I’intewalle de con-
tion de la méthode en question, les instructions d’étalonnage et
fiance permet d’evaluer la confiance à accorder au résultat
d’évaluation sont valables pour toute méthode d’analyse exi-
d’analyseL2].
geant un étalonnage.
24 valeurs mesurées : Valeurs initiales (par exemple
22 instruction d’étalonnage : Décrit la méthode permet-
l’extinction) dépendant de la concentration dans un système de
tant de déterminer la fonction d’étalonnage à partir de valeurs
mesurage.
d’information, yi, obtenues en mesurant des concentrations
étalons données, xi. La pente de la fonction d’étalonnage, b,
NOTE - Valeur mesurée et valeur d’information sont synonymes.
en tant que mesure de la sensibilité de la méthode d’analyse, et
l’écart-type de la méthode, sXO, sont des indices de perfor-
2.5 kart-type rbsiduel, ~y: L’écart-type résiduel chiffre la
mance et des caractères résultant de l’expérience d’étalonnage.
dispersion des valeurs d’information autour de la ligne de
régression calculée. C’est un indice de performance qui décrit la
L’écart-type, sXO, permet de comparer les méthodes d’analyse
fidelite de l’étalonnage.
indépendantes.

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SO84664 : 1990 (F)
Dans la présente partie de I’ISO 8466, l’écart-type de la Moyenne des valeurs d’information yij des
methode est l’écart-type de la performance de l’étalonnage. échantillons-étalons, ayant la concentration xi.
Valeur d’information de la concentration éta-
2.6 kart-type de la méthode, sXO: Quotient de l’écart-type
Ion Xi calculée via la fonction d’étalonnage.
résiduel, s,,, par la sensibilité de la fonction d’étalonnage, b.
C’est un indice de performance pour l’exécution de la méthode
Variante des valeurs d’information pour les
d’analyse, et il est valable dans l’étendue de travail (voir
analyses des échantillons-étalons, ayant la
équation 13).
concentration Xi.
Dans la présente partie de I’ISO 8466, l’écart-type de la
Degrés de liberté pour le calcul de la variante
f
i
methode est l’écart-type de la performance de l’étalonnage.
ni- 1.
f i=
2.7 coefficient de variation de la méthode, VXO: Quotient
a Blanc calculé (ordon née à l’origine de la
de l’écart-type de la méthode, sXO, par la moyenne correspon-
d’étalonnage)
dante, X, qui est le centre de l’étendue de travail. Voir aussi
note en 2.5 et 2.6.
b Sensibilité de la méthode (pente de la ligne
d’étalonnage, coefficient de régression).
2.8 6tendue de travail (d’une méthode d’analyse): Inter-
x Moyenne des concentrations étalons résul-
valle établi expérimentalement et prouvé statistiquement par
l’étalonnage de la procédure entre la concentration ou la masse tant de l’expérience d’étalonnage.
la plus faible et la concentration ou la masse la plus élevée. La
Moyenne des valeurs d’information résul-
limite la plus basse possible d’une étendue de travail est la limite Y
Yif
tant de l’expérience d’étalonnage.
de détection d’une méthode d’analyse.
Ecart-type résiduel.
2.9 homog6néité des variantes: L’homogénéité des
variantes de l’ensemble des données telles que celles que l’on
Ecart-type résiduel, obtenu par calcul d’une
obtient à partir d’analyses répétées à différents niveaux, est
régression linéaire.
confirmée si ces variantes ne sont pas nettement en corrélation
avec leurs concentrations respectives.
Ecart-type résiduel obtenu par calcul d’une
sy2
régression non linéaire.
2.10 sensibilit6 de la méthode d’analyse: Est donnée par
la pente de la fonction d’étalonnage de la méthode d’analyse DS2
Différence des variantes.
compléte, y compris les phases de procédure, dans l’étendue
Valeur d’information d’un échantillon analysé.
de travail en question. Y
Nombre de répétitions sur le même échantillon
2.11 échantillon de mesurage (échantillon de réaction) :
analysé.
Un echantillon que l’on peut soumettre directement au mesu-
rage du déterminant. On obtient normalement un échantillon
Moyenne des valeurs d’information résultant
de mesurage en ajoutant les réactifs requis à l’échantillon pour
de n répétitions.
analyse. Bien sûr, les échantillons de mesurage et analytique
sont identiques si l’on ne doit ajouter aucun réactif à I’échantil-
Concentration de l’échantillon analytique, cal-
Ion analytique. culée à partir de la valeur d’information y.
Concentration de l’échantillon analytique, cal-
3 Symboles culée à partir de la moyenne des valeurs
d’information 7.
Concentration du jeme échantillon-étalon.
Xi
Valeur tabulée de la loi de t avec fi = ni - 2
df,, 1 -a)
Indice 1, 2,
. . . , Iv des niveaux de concentration.
degrés de liberté et un niveau de confiance
- a) (variable t de la loi de Student).
(1
N Nombre de niveaux de concentration (pour la pré-
sente partie de I’ISO 8466, N = 10).
F(f,, f2,l -a) Valeur tabulée de la loi de F (Fisher-Snedecor)
Concentration de l’échantillon-étalon au niveau le avec fi et f2 degrés de liberté et un niveau de
plus bas de l’étendue de travail (1 er échantillon confiance (1 - a).
type)*
Ecart-type de la méthode.
Sxo
Concentration de I’echantillon-étalon au niveau le
X10
plus haut de I’etendue du travail (lOéme échantil-
V
Coefficient de variation de la méthode.
X0
lon type).
VB (x, Intervalle de confiance pour la concentration
*
jeme valeur d’information pour la concentration Xi.
Yi,j
x.
Indice 1, 2, . . . . ni de la répétition j du niveau i.
j
VS(?)
Intervalle de confiance de la moyenne %de la
Nombre de répétitions par niveau Xi. concentration.
ni
2

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4.1.2 Test d’homog&&M des variantes
4 Performance
Les deux releves des concentrations x1 et xl0 sont utilises pour
4.1 Choix de Mtendue de travail
calculer les variantes 4 et 4 comme indique dans I’équa-
tion (1)
Chaque expérience d’étalonnage commence par le choix d’une
etendue de travail préliminaire[31.
10
h 4
.
i,j - El2
(Y
L’étendue de travail dépend z
j=l
=
s2 . . .
(1)
i
a) de l’objectif pratique de l’étalonnage -1
ni
avec la moyenne:
L’étendue de travail doit couvrir l’étendue d’application pour
l’analyse de l’eau, des eaux usées et des boues, dans la
10
mesure du possible. La concentration la plus fréquente de
Yi,j
l’echantillon devrait se trouver au centre de l’étendue de c
j=l
travail.
5 = -
pouri= 1 oui= 10
. . . (2)
ni
b) de la faisabilité technique
Les variantes sont testees (test de F) afin d’examiner les diffé-
rences significatives aux limites de l’étendue de travailL5t ?
Les valeurs mesurées obtenues doivent être en corrélation
linéaire avec les concentrations. Cela implique que les
valeurs mesurées obtenues près de la limite inférieure de Pour les tests de F, on détermine la valeur d’essai PG a partir de
l’équation (3)
I’etendue de travail doivent être distinguées des blancs réac-
tifs de la méthode. La limite inférieure de I’etendue de travail
s2
devrait donc être égale ou supérieure à la limite de detection
pour+o > 4 . . . (3)
de la méthode. Les phases de dilution et de concentration
PG =JF
1
devraient être réalisables sans risques de biais.
s2
PG = --$
pour 6 > sio
c) de la variante des valeurs d’information qui doivent être
10
indépendantes de la concentration.
On compare PG aux valeurs tabulées de la distribution F151.
L’indépendance se verifie par un test statistique de la linea-
riteL% 81
.
Décision :
4.1.1 Prbparation de IWalonnage
l’écart entre les variantes # et $
a) si PG < Ff,; f2; ()Jg1
n’est pas significatif.
Apres avoir etabli l’étendue préliminaire de travail, on détermine
4es valeurs mesurees d’au moins cinq (N recommandé = 10)
b) si PG > Ff,. f2B o99, l’écart entre les variantes sf et 4
échantillons-étalons. Les concentrations xi de ces échantillons-
I I I
étalons doivent être réparties à égale distance sur toute I’éten-
est significatif
...