ISO 14362-3:2017

Textiles — Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants — Part 3: Detection of the use of certain azo colorants, which may release 4-aminoazobenzene

Azo colorants that are able to form 4-aminoazobenzene, generate under the conditions of ISO 14362-1, the amines aniline and 1,4-phenylenediamine. The presence of these 4-aminoazobenzene colorants cannot be reliably ascertained without additional information (e.g. the chemical structure of the colorant used) or without a special procedure. ISO 14362-3:2017 is supplementary to ISO 14362-1 and describes a special procedure to detect the use, in commodities, of certain azo colorants, which may release 4-aminoazobenzene, and that are - accessible to reducing agent without extraction, particularly concerning textiles made of cellulose and protein fibres (e.g. cotton, viscose, wool, silk), and - accessible by extracting the fibres (e.g. polyester or imitation leather). For certain fibre blends, in 9.3 and 9.4 (with and without extraction) may need to be applied. The procedure also detects 4-aminoazobenzene (Solvent Yellow 1), which is already available as free amine in commodities without reducing pre-treatment. The use of certain azo colorants, which may release, by reductive cleavage of their azo group(s), one or more of the other aromatic amines listed in the Regulation (EC) No 1907/2006 of the European Parliament and of the Council on the Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals (REACH) as regards Annex XVII, except 4-aminoazobenzene, cannot be determined quantitatively with this method.

Textiles — Méthodes de détermination de certaines amines aromatiques dérivées de colorants azoïques — Partie 3: Détection de l'utilisation de certains colorants azoïques susceptibles de libérer du 4-aminoazobenzène

Les colorants azoïques capables de former du 4-aminoazobenzène génèrent, dans les conditions de l'ISO 14362‑1, des amines dont l'aniline et la 1,4-phénylènediamine. La présence de ces matières colorantes à base de 4-aminoazobenzène ne peut pas être déterminée de façon fiable sans informations supplémentaires (par exemple sur la structure chimique de la matière colorante colorant utilisé) ou sans mode opératoire spécifique. ISO 14362-3:2017 est un complément à l'ISO 14362‑1 et décrit un mode opératoire spécifique permettant de détecter, dans des articles, l'utilisation de certains colorants azoïques pouvant libérer du 4-aminoazobenzène: - accessibles aux agents de réduction sans extraction, en particulier dans le cas des textiles fabriqués à partir de fibres de cellulose et de fibres animales (par exemple le coton, la viscose, la laine, la soie); et - accessibles par extraction des fibres (par exemple le polyester ou l'imitation du cuir). Pour certains mélanges de fibres, il peut être nécessaire d'appliquer 9.3 et 9.4 (avec et sans extraction). Le mode opératoire détecte également le 4-aminoazobenzène utilisé en tant que colorant (Solvent Yellow 1) qui est déjà disponible dans des articles sous la forme de l'amine libre, sans dégradation par traitement de réduction. L'utilisation de certains colorants azoïques, qui peuvent libérer par clivage réducteur de leur(s) groupe(s) azoïque(s) une ou plusieurs des autres amines aromatiques répertoriées dans le Règlement CE n° 1907/2006 du Parlement européen et du Conseil concernant l'enregistrement, l'évaluation et l'autorisation des substances chimiques, ainsi que les restrictions applicables à ces substances (REACH) conformément à l'Annexe XVII, exception faite du 4-aminoazobenzène, ne peut pas être déterminée quantitativement avec cette méthode.

General Information

• Status: Published
• Publication Date: 11-Jan-2017
• ICS: 59.060.01 - Textile fibres in general
• Technical Committee: ISO/TC 38 - Textiles
• Drafting Committee: ISO/TC 38/WG 22 - Composition and chemical testing
• Current Stage: 9093 - International Standard confirmed
• Completion Date: 20-Jul-2022

Relations

• Revises: ISO 24362-3:2014 - Textiles — Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants — Part 3: Detection of the use of certain azo colorants, which may release 4-aminoazobenzene
• Effective Date: 05-Nov-2015

Standards Content (Sample)

INTERNATIONAL ISO
STANDARD 14362-3
First edition
2017-02
Textiles — Methods for determination
of certain aromatic amines derived
from azo colorants —
Part 3:
Detection of the use of certain
azo colorants, which may release
4-aminoazobenzene
Textiles — Méthodes de détermination de certaines amines
aromatiques dérivées de colorants azoïques —
Partie 3: Détection de l’utilisation de certains colorants azoïques
susceptibles de libérer du 4-aminoazobenzène
Reference number
ISO 14362-3:2017(E)
©
ISO 2017

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ISO 14362-3:2017(E)

COPYRIGHT PROTECTED DOCUMENT
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All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized otherwise in any form
or by any means, electronic or mechanical, including photocopying, or posting on the internet or an intranet, without prior
written permission. Permission can be requested from either ISO at the address below or ISO’s member body in the country of
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ISO 14362-3:2017(E)

Contents Page
Foreword .iv
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Terms and definition . 1
4 General . 2
5 Principle . 2
6 Safety precautions . 2
7 Reagents . 2
8 Apparatus . 3
9 Procedure. 4
9.1 General . 4
9.2 Preparation of test specimens . 4
9.3 Colorant extraction for disperse dyes — Preparation with extraction . 5
9.4 Textiles dyed with dyes other than disperse dyes — Preparation without extraction . 5
9.5 Reductive cleavage . 5
9.6 Separation and concentration of 4-aminoazobenzene . . 5
9.7 Calibration solution . 6
9.7.1 Calibration solution for sample preparation without extraction . . 6
9.7.2 Calibration solution for sample preparation with extraction . 6
9.8 Check of the analytical system . 6
9.8.1 Sample preparation without extraction . 6
9.8.2 Sample preparation with extraction . 6
9.9 Chromatographic analyses . 6
10 Evaluation . 7
10.1 Calculation . 7
10.2 Reliability of the method . 7
11 Test report . 7
Annex A (informative) Chromatographic analyses . 8
Annex B (informative) Calculation.14
Annex C (informative) Reliability of the method .15
Annex D (informative) Assessment guide — Interpretation of analytical results .16
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ISO 14362-3:2017(E)

Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards
bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out
through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical
committee has been established has the right to be represented on that committee. International
organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of
electrotechnical standardization.
The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are
described in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular the different approval criteria needed for the
different types of ISO documents should be noted. This document was drafted in accordance with the
editorial rules of the ISO/IEC Directives, Part 2 (see www .iso .org/ directives).
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. Details of
any patent rights identified during the development of the document will be in the Introduction and/or
on the ISO list of patent declarations received (see www .iso .org/ patents).
Any trade name used in this document is information given for the convenience of users and does not
constitute an endorsement.
For an explanation on the meaning of ISO specific terms and expressions related to conformity assessment,
as well as information about ISO’s adherence to the World Trade Organization (WTO) principles in the
Technical Barriers to Trade (TBT) see the following URL: www . i so .org/ iso/ foreword .html
This document was prepared by the European Committee Standardization (CEN) Technical Committee
CEN/TC 248, Textiles and textile products, in collaboration with ISO Technical Committee TC 38, Textiles,
in accordance with the agreement on technical cooperation between ISO and CEN (Vienna Agreement).
This first edition of ISO 14362-3 cancels and replaces ISO 24362-3:2014, which has been technically
revised.
The following is a list of the major technical changes between this edition and ISO 24362-3:2014:
— addition of a new Clause 3 and renumbered;
— changes to 7.1 to clarify the preparation and use of sodium dithionite solution;
— changes to Clause 9 “Procedure” to improve the method, including using xylene as substitute for
chlorobenzene (reasons: lower toxicity and lower adverse environmental effect of xylene).
A list of all parts in the ISO 14362 series can be found on the ISO website.
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 14362-3:2017(E)
Textiles — Methods for determination of certain aromatic
amines derived from azo colorants —
Part 3:
Detection of the use of certain azo colorants, which may
release 4-aminoazobenzene
1 Scope
Azo colorants that are able to form 4-aminoazobenzene, generate under the conditions of ISO 14362-1,
the amines aniline and 1,4-phenylenediamine. The presence of these 4-aminoazobenzene colorants
cannot be reliably ascertained without additional information (e.g. the chemical structure of the
colorant used) or without a special procedure.
This document is supplementary to ISO 14362-1 and describes a special procedure to detect the use, in
commodities, of certain azo colorants, which may release 4-aminoazobenzene, and that are
— accessible to reducing agent without extraction, particularly concerning textiles made of cellulose
and protein fibres (e.g. cotton, viscose, wool, silk), and
— accessible by extracting the fibres (e.g. polyester or imitation leather).
For certain fibre blends, in 9.3 and 9.4 (with and without extraction) may need to be applied.
The procedure also detects 4-aminoazobenzene (Solvent Yellow 1), which is already available as free
amine in commodities without reducing pre-treatment.
The use of certain azo colorants, which may release, by reductive cleavage of their azo group(s), one or
more of the other aromatic amines listed in the Regulation (EC) No 1907/2006 of the European Parliament
and of the Council on the Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals (REACH) as
regards Annex XVII, except 4-aminoazobenzene, cannot be determined quantitatively with this method.
2 Normative references
The following documents are referred to in the text in such a way that some or all of their content
constitutes requirements of this document. For dated references, only the edition cited applies. For
undated references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 14362-1:2017, Textiles — Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo
colorants — Part 1: Detection of the use of certain azo colorants accessible with and without extracting
the fibres
3 Terms and definition
No terms and definitions are listed in this document.
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ISO 14362-3:2017(E)

ISO and IEC maintain terminological databases for use in standardization at the following addresses:
— IEC Electropedia: available at http:// www .electropedia .org/
— ISO Online browsing platform: available at http:// www .iso .org/ obp
4 General
Certain azo colorants may release, by reductive cleavage of azo group(s), 4-aminoazobenzene.
a
Table 1 — 4-aminoazobenzene
No. CAS number Index number EC number Substance
22 60–09–3 611–008–00–4 200–453–6 4-aminoazobenzene
a
Proscribed aromatic amine under Regulation (EC) No 1907/2006 of the European
Parliament and of the Council of 18 December 2006 concerning the Registration,
Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals (REACH), establishing a European
Chemicals Agency.
5 Principle
After selection of a coloured test specimen from the textile article, the test specimen is tested according
to the method of the colorant extraction for disperse dyes and/or the method of the direct reduction for
the other classes of colorants (pigments and/or dyes) (see ISO 14362-1).
The textile sample or the residue of the sample extraction is treated with sodium dithionite in an
alkaline solution at 40 °C in a closed vessel. 4-aminoazobenzene, which is released in the process, is
transferred to a t-butyl methyl ether phase by means of liquid-liquid extraction. An aliquot of the t-butyl
methyl ether phase is used for analysis. The detection and determination of 4-aminoazobenzene can be
performed using chromatography (see Annex A).
If 4-aminoazobenzene is detected by one chromatographic method, then confirmation shall be made
using one or more alternative methods.
6 Safety precautions
WARNING — 4-aminoazobenzene is classified as a substance known to be or suspected to be
human carcinogen.
Any handling and disposal of these substances shall be in strict accordance with the appropriate
national health and safety regulations.
It is the user’s responsibility to use safe and proper techniques in handling materials in this test
method. Consult manufacturers for specific details, such as material safety data sheets and other
recommendations.
7 Reagents
Unless otherwise specified, analytical grade chemicals shall be used.
7.1 Aqueous sodium dithionite solution, ρ = 200 mg/ml freshly prepared: rest the solution in a
closed vessel for (55 ± 1) min, transfer it into an open glass beaker, rest for 5 min (−0 min, + 5 min) and
then use within 10 min.
1)
7.2 Sodium hydroxide aqueous solution, ω = 2 %.
1) ω = a mass fraction of 2%.
2 © ISO 2017 – All rights reserved

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ISO 14362-3:2017(E)

7.3 Methanol.
7.4 Xylene (mixture of isomers) CAS No 1330-20-7.
7.5 t-butyl methyl ether.
7.6 Sodium chloride.
7.7 4-aminoazobenzene, highest available defined purity standard.
7.8 Internal standards for gas chromatography (IS), e.g. in the case of GC-MS analysis, one of the
following internal standards can be used:
— IS1: naphthalene-d8, CAS No.: 1146-65-2;
— IS2: 2,4,5-trichloroaniline, CAS No.: 636-30-6;
— IS3: anthracene-d10, CAS No.: 1719-06-8.
7.9 Standard solutions.
7.9.1 Internal standard solution, IS in t-butyl methyl ether, ρ = 10,0 µg/ml.
7.9.2 4-aminoazobenzene calibration solution for checking the experimental procedure and
preparation of calibration solutions
4-aminoazobenzene in methanol, ρ = 500 µg/ml.
7.10 Grade 3 water, complying with ISO 3696.
8 Apparatus
8.1 Extraction apparatus, according to Figure 1, consisting of
— coil condenser NS 29/32,
— a hook made from an inert material to hold the specimen in place so that the condensed solvent
drips onto the specimen,
— 100 ml round bottom flask NS 29/32, and
— heating source.
Figure 1 — Apparatus
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ISO 14362-3:2017(E)

NOTE Similar apparatus can be used, if the same results are obtained.
8.2 Ultrasonic bath.
8.3 Reaction vessel (20 ml to 50 ml) of heat-resistant glass, with tight closure.
8.4 Heating source that generates a temperature of (40 ± 2) °C.
8.5 Vacuum rotary evaporator with vacuum control and water bath.
Other kinds of evaporation apparatus may be used, e.g. a water bath with a controlled flow of nitrogen
over the liquid.
8.6 Centrifuge, more than 3 000 r/min.
8.7 Pipettes in required sizes or variable pipettes.
8.8 Shaker, ensuring an efficient mixing of the phases.
-1
NOTE Horizontal shaker with minimum frequency of 5 s , path length 2 cm to 5 cm has been found suitable.
8.9 Chromatographic equipment, selected from the following:
8.9.1 Thin layer chromatograph (TLC) or high performance thin layer chromatograph (HPTLC),
including relevant detection.
8.9.2 High-performance liquid chromatograph (HPLC) with gradient elution and diode array
detector (DAD) or mass selective detector (MS).
8.9.3 Gas chromatograph (GC) with flame ionization detector (FID) or mass selective detector (MS).
8.9.4 Capillary electrophoresis (CE) with DAD including: PTFE membrane filter
(polytetrafluoroethylene), pore size 0,2 µm, adapted for capillary electrophoresis.
NOTE A description of the chromatographic conditions is given in Annex A.
9 Procedure
9.1 General
Apply this document to the test specimen that gave a positive result (pre-fail) for aniline and
1,4-phenylenediamine or only aniline using ISO 14362-1:2017, procedures 10.1 or 10.2. Choose
procedure 9.3 if there is a pre-fail with ISO 14362-1:2017, 10.1 and procedure 9.4 if there is a pre-fail
with ISO 14362-1:2017, 10.2.
9.2 Preparation of test specimens
In the case of fabrics with multi-coloured patterns, the various colours shall be taken into account
separately as far as possible. For commodities consisting of various textile qualities, specimens of the
various qualities (in terms of fibre and/or colour) shall be analysed separately.
Prepare the test specimen by cutting in order to obtain a total mass of 1 g. For specimens to be
submitted to colorant extraction (9.3), cut into strips (if apparatus described in 8.1 is used) or cut into
small pieces if other apparatus is used or for specimens to be submitted only to reductive cleavage (9.4
and 9.5).
4 © ISO 2017 – All rights reserved

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ISO 14362-3:2017(E)

9.3 Colorant extraction for disperse dyes — Preparation with extraction
If there is a pre-fail result with ISO 14362-1:2017, 10.1, another textile specime
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 14362-3
Première édition
2017-02
Textiles — Méthodes de détermination
de certaines amines aromatiques
dérivées de colorants azoïques —
Partie 3:
Détection de l’utilisation de certains
colorants azoïques susceptibles de
libérer du 4-aminoazobenzène
Textiles — Methods for determination of certain aromatic amines
derived from azo colorants —
Part 3: Detection of the use of certain azo colorants, which may
release 4-aminoazobenzene
Numéro de référence
ISO 14362-3:2017(F)
©
ISO 2017

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ISO 14362-3:2017(F)

DOCUMENT PROTÉGÉ PAR COPYRIGHT
© ISO 2017, Publié en Suisse
Droits de reproduction réservés. Sauf indication contraire, aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni utilisée
sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie, l’affichage sur
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l’adresse ci-après ou au comité membre de l’ISO dans le pays du demandeur.
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ISO 14362-3:2017(F)

Sommaire Page
Avant-propos .iv
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 1
3 Termes et définitions . 2
4 Généralités . 2
5 Principe . 2
6 Précautions de sécurité . 2
7 Réactifs . 2
8 Appareillage . 3
9 Mode opératoire. 5
9.1 Généralités . 5
9.2 Préparation des éprouvettes . 5
9.3 Extraction de matières colorantes destinée aux colorants dispersés — Préparation
et extraction . 5
9.4 Textiles teints au moyen de colorants autres que des colorants dispersés —
préparation sans extraction . 5
9.5 Clivage réducteur . 5
9.6 Séparation et concentration du 4-aminoazobenzène. 6
9.7 Solutions d’étalonnage . 6
9.7.1 Solution d’étalonnage pour la préparation d’échantillon sans extraction . 6
9.7.2 Solution d’étalonnage pour la préparation d’échantillon avec extraction . 6
9.8 Vérification du système d’analyse . 7
9.8.1 Préparation de l’échantillon sans extraction . 7
9.8.2 Préparation de l’échantillon avec extraction . 7
9.9 Analyses par chromatographie . 7
10 Évaluation . 7
10.1 Calcul . 7
10.2 Fiabilité de la méthode . 7
11 Rapport d’essai . 7
Annexe A (informative) Analyses par chromatographie . 9
Annexe B (informative) Calcul .15
Annexe C (informative) Fiabilité de la méthode .16
Annexe D (informative) Guide d’appréciation — Interprétation des résultats d’analyse .17
© ISO 2017 – Tous droits réservés iii

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ISO 14362-3:2017(F)

Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes
nationaux de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est
en général confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude
a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales,
gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux.
L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui
concerne la normalisation électrotechnique.
Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont
décrites dans les Directives ISO/IEC, Partie 1. Il convient, en particulier de prendre note des différents
critères d’approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document a été
rédigé conformément aux règles de rédaction données dans les Directives ISO/IEC, Partie 2 (voir www
.iso .org/ directives).
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable
de ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence. Les détails concernant
les références aux droits de propriété intellectuelle ou autres droits analogues identifiés lors de
l’élaboration du document sont indiqués dans l’Introduction et/ou dans la liste des déclarations de
brevets reçues par l’ISO (voir www .iso .org/ brevets).
Les appellations commerciales éventuellement mentionnées dans le présent document sont données
pour information, par souci de commodité, à l’intention des utilisateurs et ne sauraient constituer un
engagement.
Pour une explication de la signification des termes et expressions spécifiques de l’ISO liés à l’évaluation
de la conformité, ou pour toute information au sujet de l’adhésion de l’ISO aux principes de l’Organisation
mondiale du commerce (OMC) concernant les obstacles techniques au commerce (OTC), voir le lien
suivant: w w w . i s o .org/ iso/ fr/ avant -propos .html
Le présent document a été élaborée par le comité technique CEN/TC 248, Textiles et produits textiles, du
Comité européen de normalisation, en collaboration avec le comité technique TC 38, Textiles, de l’ISO,
conformément à l’accord sur la coopération technique établi entre l’ISO et le CEN (Accord de Vienne).
Cette première édition de l’ISO 14362-3 annule et remplace l’ISO 24362-3:2014, qui a fait l’objet d’une
révision technique.
La liste qui suit récapitule les différences techniques majeures entre cette édition et l’ISO 24362-3:2014:
— ajout d’un nouvel Article 3 et renumérotation;
— modifications de 7.1 afin de clarifier la préparation et l’utilisation de la solution de dithionite de sodium;
— modifications de l’Article 9 «Mode opératoire» afin d’améliorer la méthode en incluant l’utilisation
de xylène en remplacement du chlorobenzène (raisons: toxicité moindre et effets environnementaux
indésirables réduits du xylène).
La liste de toutes les parties de la série ISO 14362 peut être trouvée sur le site web de l’ISO.
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NORME INTERNATIONALE ISO 14362-3:2017(F)
Textiles — Méthodes de détermination de certaines amines
aromatiques dérivées de colorants azoïques —
Partie 3:
Détection de l’utilisation de certains colorants azoïques
susceptibles de libérer du 4-aminoazobenzène
1 Domaine d’application
Les colorants azoïques capables de former du 4-aminoazobenzène génèrent, dans les conditions
de l’ISO 14362-1, des amines dont l’aniline et la 1,4-phénylènediamine. La présence de ces matières
colorantes à base de 4-aminoazobenzène ne peut pas être déterminée de façon fiable sans informations
supplémentaires (par exemple sur la structure chimique de la matière colorante colorant utilisé) ou
sans mode opératoire spécifique.
Le présent document est un complément à l’ISO 14362-1 et décrit un mode opératoire spécifique
permettant de détecter, dans des articles, l’utilisation de certains colorants azoïques pouvant libérer du
4-aminoazobenzène:
— accessibles aux agents de réduction sans extraction, en particulier dans le cas des textiles fabriqués à
partir de fibres de cellulose et de fibres animales (par exemple le coton, la viscose, la laine, la soie); et
— accessibles par extraction des fibres (par exemple le polyester ou l’imitation du cuir).
Pour certains mélanges de fibres, il peut être nécessaire d’appliquer 9.3 et 9.4 (avec et sans extraction).
Le mode opératoire détecte également le 4-aminoazobenzène utilisé en tant que colorant (Solvent
Yellow 1) qui est déjà disponible dans des articles sous la forme de l’amine libre, sans dégradation par
traitement de réduction.
L’utilisation de certains colorants azoïques, qui peuvent libérer par clivage réducteur de leur(s)
groupe(s) azoïque(s) une ou plusieurs des autres amines aromatiques répertoriées dans le Règlement CE
n° 1907/2006 du Parlement européen et du Conseil concernant l’enregistrement, l’évaluation et l’autorisation
des substances chimiques, ainsi que les restrictions applicables à ces substances (REACH) conformément
à l’Annexe XVII, exception faite du 4-aminoazobenzène, ne peut pas être déterminée quantitativement
avec cette méthode.
2 Références normatives
Les documents suivants cités dans le texte constituent, pour tout ou partie de leur contenu, des
exigences du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour les
références non datées, la dernière édition du document de référence s’applique (y compris les éventuels
amendements)
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d’essai
ISO 14362-1:2017, Textiles — Méthodes de détermination de certaines amines aromatiques dérivées de
colorants azoïques — Partie 1: Détection de l’utilisation de certains colorants azoïques accessibles avec ou
sans extraction
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ISO 14362-3:2017(F)

3 Termes et définitions
Il n’est pas fourni de termes et définitions dans le présent document.
L’ISO et l’IEC tiennent à jour des bases de données terminologiques destinées à la normalisation,
disponibles aux adresses suivantes:
— IEC Electropedia: http:// www .electropedia .org/ .
— ISO, plateforme de navigation en ligne: http:// www .iso .org/ obp.
4 Généralités
Certains colorants azoïques peuvent libérer, par clivage réducteur du (des) groupe(s) azoïque(s), du
4-aminoazobenzène.
Tableau 1 — 4-aminoazobenzènea
N° Numéro CAS Numéro d’index Numéro CE Substance
22 60–09–3 611–008–00–4 200–453–6 4-aminoazobenzène
a
Amine aromatique prohibée au titre du Règlement (CE) n° 1907/2006 du Parlement
européen et du Conseil du 18 décembre 2006 concernant l’enregistrement, l’évaluation
et l’autorisation des substances chimiques, ainsi que les restrictions applicables à ces
substances (REACH), instituant une Agence européenne des produits chimiques.
5 Principe
Après qu’une éprouvette colorée a été sélectionnée dans l’article textile, celle-ci est soumise à
un essai conformément à la méthode d’extraction des colorants dispersés et/ou à la méthode de
réduction directe correspondant aux autres classes de matières colorantes (pigments et/ou colorants)
(voir l’ISO 14362-1).
L’échantillon textile ou le résidu de l’extraction de l’échantillon est traité avec une solution alcaline de
dithionite de sodium à 40 °C dans un flacon fermé. Le 4-aminoazobenzène libéré pendant le processus
est transféré dans la phase éther t-butylméthylique par extraction liquide/liquide. Une aliquote de la
phase éther t-butylméthylique est utilisée pour analyse. La détection et le dosage du 4-aminoazobenzène
peuvent être effectués par chromatographie (voir l’Annexe A).
En cas de détection du 4-aminoazobenzène par une méthode chromatographique, sa présence doit être
confirmée en utilisant une ou plusieurs autres méthodes.
6 Précautions de sécurité
AVERTISSEMENT — Le 4-aminoazobenzène est classé en tant que substance susceptible d’être
cancérogène pour l’homme.
Toute manipulation et toute mise au rebut de ces substances doivent s’effectuer dans le respect strict
des réglementations nationales appropriées en matière de santé et de sécurité.
Il incombe à l’utilisateur d’employer des techniques sûres et appropriées pour la manipulation des
matériaux lors de la mise en œuvre de la présente méthode d’essai. Contacter les fabricants pour obtenir
des informations spécifiques telles que les fiches de données de sécurité et autres recommandations.
7 Réactifs
Sauf spécification contraire, des substances chimiques de qualité analytique doivent être utilisées.
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7.1 Solution aqueuse de dithionite de sodium, ρ = 200 mg/ml fraîchement préparée: faire reposer
la solution dans un flacon fermé pendant (55 ± 1) min, la transférer dans un bécher en verre ouvert, la
faire reposer 5 min (−0 min, + 5 min) et ensuite l’utiliser dans les 10 min.
1)
7.2 Solution aqueuse d’hydroxyde de sodium, ω = 2 % .
7.3 Méthanol
7.4 Xylène (mélange d’isomères), n° CAS 1330-20-7
7.5 Éther t-butylméthylique
7.6 Chlorure de sodium
7.7 4-aminoazobenzène, de la plus grande pureté.
7.8 Étalons internes pour la chromatographie en phase gazeuse, par exemple en cas d’analyse
par chromatographie en phase gazeuse et détecteur à spectrométrie de masse (GC-MS), un des étalons
internes suivants peut être utilisé:
— étalon interne 1: naphtalène-d8, n° CAS: 1146-65-2;
— étalon interne 2: 2,4,5-trichloroaniline, n° CAS: 636-30-6;
— étalon interne 3: anthracène-d10, n° CAS: 1719-06-8.
7.9 Solutions étalons
7.9.1 Solution d’étalon interne, en solution dans l’éther t-butylméthylique, ρ = 10,0 µg/ml.
7.9.2 Solution d’étalonnage de 4-aminoazobenzène pour la vérification du mode opératoire
expérimental et la préparation de solutions d’étalonnage.
4-aminoazobenzène dans le méthanol, ρ = 500 µg/ml.
7.10 Eau de qualité 3, conforme à l’ISO 3696.
8 Appareillage
8.1 Appareil d’extraction, conformément à la Figure 1, se composant:
— d’un réfrigérant à serpentin NS 29/32;
— d’un crochet, en matériau inerte, destiné à maintenir l’éprouvette en place de manière que le solvant
condensé tombe goutte à goutte sur l’éprouvette;
— d’un ballon à fond rond NS 29/32, de 100 ml; et
— d’une source de chaleur.
1) ω = fraction massique de 2 %.
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Figure 1 — Appareillage
NOTE Un appareillage analogue peut être utilisé s’il permet d’obtenir les mêmes résultats.
8.2 Bain à ultrasons
8.3 Flacon de réaction (20 ml à 50 ml) en verre réfractaire, avec fermeture hermétique.
8.4 Source de chaleur, pouvant maintenir une température de (40 ± 2) °C.
8.5 Évaporateur rotatif sous vide, avec contrôle du vide et bain-marie
D’autres types d’évaporateurs peuvent être utilisés, par exemple un bain-marie avec un débit contrôlé
d’azote au-dessus du liquide.
8.6 Centrifugeuse, plus de 3 000 r/min.
8.7 Pipettes, de tailles définies ou variables.
8.8 Agitateur, assurant un mélange efficace des phases.
−1
NOTE Un agitateur horizontal avec une fréquence minimale de 5 s et une amplitude de 2 cm à 5 cm s’est
avéré adapté.
8.9 Appareil de chromatographie, choisi parmi les suivants:
8.9.1 Appareil de chromatographie en couche mince (TLC) ou appareil de chromatographie en
couche mince à haute performance (TLC haute performance), y compris le détecteur correspondant.
8.9.2 Appareil de chromatographie en phase liquide haute performance (HPLC), comprenant un
gradient d’élution et un détecteur à barrette de diodes (DAD) ou un détecteur à sélection de masse (MS).
8.9.3 Appareil de chromatographie en phase gazeuse (GC) comprenant un détecteur à ionisation
de flamme (FID) ou un détecteur à sélection de masse (MS).
8.9.4 Électrophorèse capillaire (CE) avec DAD comprenant: Membrane filtrante en PTFE
(polytétrafluoroéthylène), taille de pore 0,2 µm, adaptée pour l’électrophorèse capillaire.
NOTE L’Annexe A donne une description des conditions chromatographiques.
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9 Mode opératoire
9.1 Généralités
Appliquer le présent document aux éprouvettes ayant donné un résultat positif (pré-échec) à
l’aniline et à la 1,4-phénylènediamine ou seulement à l’aniline avec le mode opératoire 10.1 ou 10.2 de
l’ISO 14362-1:2017. Choisir le mode opératoire 9.3 en cas de pré-échec à l’aniline avec l’ISO 14362-1:2017,
10.1 et le mode opératoire 9.4 en cas de pré-échec avec l’ISO 14362-1:2017, 10.2.
9.2 Préparation des éprouvettes
Dans le cas d’étoffes comportant des dessins de plusieurs couleurs, les diverses couleurs doivent être
prises en compte séparément dans la mesure du possible. Pour les articles se composant de diverses
qualités de textiles, les éprouvettes des diverses qualités (en matières de fibre et/ou de couleur) doivent
être analysées séparément.
Préparer l’éprouvette par découpe de façon à obtenir une masse totale de 1 g. Pour les éprouvettes
devant être soumises à l’extraction des colorants(9.3), couper en bandelettes (si l’appareil décrit en 8.1
est utilisé) ou en petits morceaux si d’autres appareils sont utilisés ou pour les éprouvettes devant être
soumises uniquement au clivage réducteur (9.4 et 9.5).
9.3 Extraction de matières colorantes destinée aux colorants dispersés — Préparation
et extraction
En cas de pré-échec suite à l’application de l’ISO 14362-1:2017, 10.1, une autre éprouvette textile
...