ISO 1396:1975
(Main)Vulcanized and unvulcanized compounded rubber — Determination of copper content — Zinc diethyldithiocarbamate photometric method
Vulcanized and unvulcanized compounded rubber — Determination of copper content — Zinc diethyldithiocarbamate photometric method
Mélanges à base de caoutchoucs vulcanisés et non vulcanisés — Dosage du cuivre — Méthode photométrique au diéthyldithiocarbamate de zinc
General Information
Relations
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INTERNATIONAL STANDARD
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INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION .MEYLlS”APOJHAA OPrAHH34UMR n0 CTAHLlAPTMJAUUU .ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Vulcanized and unvulcanized compounded rubber -
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Determination of copper content - Zinc diethyldithio-
carbamate photometric method
Mélanges à base de caoutchoucs vulcanisés et non vulcanisés - Dosage du cuivre - Méthode photométrique
au diéthyldithiocarbamate de zinc
First edition - 1975-05-15
-
- Lu UDC 678.4/.8.033 : 543.849 : 546.56 Ref. No. IS0 1396-1975 (E)
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Descriptors : elastomers, synthetic elastomers, natural rubber, chemical analysis, determination of content, copper, photometric analysis.
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Price based on 3 pages
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FOREWORD
IS0 (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation
of national standards institutes (IS0 Member Bodies). The work of developing
International Standards is carried out through IS0 Technical Committees. Every
Member Body interested in a subject for which a Technical Committee has been set
up has the right to be represented on that Committee. International organizations,
governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
Draft International Standards adopted by the Technical Committees are circulated
to the Member Bodies for approval before their acceptance as International
Standards by the IS0 Council.
Prior to 1972, the results of the work of the Technical Committees were published
as IS0 Recommendations; these documents are now in the process of being
transformed into International Standards. As part of this process, Technical
Committee lSO/TC45 has reviewed IS0 Recommendation R 1396 and found it
technically suitable for transformation. International Standard IS0 1396 therefore
replaces IS0 Recommendation R 1396-1970 to which it is technically identical.
IS0 Recommendation R 1396 was approved by the Member Bodies of the
following countries :
Australia Iran Spain
Austria Ireland Sweden
Czechoslovakia Israel Switzerland
Egypt, Arab Rep. of Italy United Kingdom
France Japan U.S.A.
Greece Netherlands Yugoslavia
Hungary New Zealand
India Poland
The Member Body of the following country expressed disapproval of the
Recommendation on technical grounds :
Germany
The Member Body of the following country disapproved the transformation of
ISO/R 1396 into an International Standard :
Germany
O International Organization for Standardization, 1975 O
Printed in Switzerland
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INTERNATIONAL STANDARD IS0 1396-1975 (E)
Vulcanized and unvulcanized compounded rubber -
Determination of copper content - Zinc diethyldithio-
carbamate photometric method
3 PRINCIPLE
O INTRODUCTION
Copper in certain forms is known to catalyse the oxidative Digestion of the dried latex solids or of the raw rubber with
breakdown of natural rubber although the mechanism by concentrated sulphuric and nitric acids. Removal of
which degradation is brought about is not fully understood. excessive amounts of calcium as sulphate and complexing
It is recognized also that other forms of copper can be of any iron present with ammonium citrate. After
present in the rubber compound even in relatively large alkalization, shaking of the aqueous solution with a
amounts, without degradation taking place, but in these measured volume of a chloroform solution of zinc
cases there is always the possibility that under the influence diethyldithiocarbamate to form and extract the yellow
L
of some constituents of the compound, notably the copper complex. Photometric measurement of the
unsaturated acids, the copper could assume a more absorbance of this solution, which is proportional to the
concentration of copper.
aggressive role.
Clearly it would be an advantage to distinguish analyti-
cally between catalytically active and inactive forms but no 4 REAGENTS
generally accepted method has yet been put forward for
All reagents shall be of recognized analytical reagent quality
doing so. There is no alternative therefore to determining
suitable for use in trace metal analysis. Distilled water shall
the total amount of copper in the rubber compound.
be used whenever water is specified, unless otherwise
Little is known concerning the influence of copper on the
stated.
catalytic oxidation of synthetic rubbers, although it is
widely accepted that its effect is less severe than is the case
4.1 Sodium sulphate, anhydrous.
with natural rubber. Possibly for this reason the
determination of copper in compounds based on the
4.2 Sulphuric acid, concentrated, p 1,84 g/cm3*.
synthetic rubbers is less frequently carried out; nevertheless
the method specified in this International Standard is
4.3 Nitric acid, concentrated, p 1,42 g/cm3.
applicable to all the commonly used elastomers.
Furthermore, since the method is insensitive to chlorine, it
4.4 Hydrogen peroxide, 300 g/dm3.
may be applied to raw polymers which contain chlorine.
L-
4.5 Ammonia solution, p 0,890 g/cm3.
I SCOPE AND FIELD OF APPLICATION
This International Standard specifies a zinc
4.6 Hydrochloric acid, 5 N.
diethyldithiocarbamate photometric method for the
determination of trace amounts of copper in compounded
4.7 Citric acid solution.
rubber, both natural and synthetic. It may also be used for
the determination of copper in raw polymers and in latices Dissolve 50 g of citric acid in 1 O0 cm3 of water
which contain chlorine, but is not applicable to rubber
having a saturated polymer chain or to butyl rubber.
4.8 Zinc diethyldithiocarbamate reagent.
Dissolve 1 g of solid zinc diethyldithiocarbamate in
2 REFERENCES
1 O00 cm3 of chloroform. If zinc diethyldithiocarbamate is
not available the reagent may be prepared thus: Dissolve 1 g
IS0 123, Rubber latex - Sampling.
of sodium diethyldithiocarbamate in water and add 2 g 3f
of total solids
IS0 124, Rubber latices - Determination
zinc sulphate. Extract the resulting zinc diethyldithio-
con tent.
carbamate by shaking with 100cm3 of chloroform,
separating the chloroform solution and diluting to
IS0 1795, Raw rubber in bales - Sampling.
1 O00 cm3. Stored in an amber-coloured bottle, this reagent
IS0 1796, Raw rubber - Sample preparation. is stable for at least 6 months.
*
The term millilitre (mi) is commonly used as a special name for the cubic centimetre (cm3), in accordance with a decision of the Twelfth
Conférence Générale des Poids et Mesures. The term millilitre is acceptable, in general, for references in International Standards to capacities
of volumetric glassware and to liquid volumes.
1
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IS0 1396-1975 (E)
10 cm3 with water. To these solutions add portions of the
4.9 Standard copper solution.
standard copper solution (4.9) ranging from O to
Weigh 0,393 g of copper sulphate pentahydrate
10 cm3, followed by 5 cm3 of citric acid solution (4.7).
a small beaker and dissolve in water.
(CuS04.5H20) into
Add ammonia solution (4.5) drop by drop until the
Add 3 cm3 of concentrated sulphuric acid. Transfer the
solutions are just alkaline to litmus paper. Cool the
solution to a 1 O00 cm3 volumetric flask and dilute with
solutions, transfer individually to a separating funnel and
water to the mark to form the stock solution. Pipette
add to each a further 2 cm3 of ammonia solution (4.5).
10 cm3 of this stock
...
NORME INTERNATIONALE 1396
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION .MEYnYHAPOnHAR OPrAHMJAUMI ii0 CTAHnAPTA3AUHA *ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Mélanges à base de caoutchoucs vulcanises et non vulcanisés -
L
Dosage du cuivre - Méthode photométrique au diéthyl-
dithiocarbamate de zinc
Vulcanized and unvulcanized compounded rubber - Determination of copper content - Zinc diethyldithiocarbamate
photometric method
Première édition - 1975-05-15
L
U
CDU 678.4/.8.033 : 543.849 : 546.56 Réf. no : IS0 1396-1975 (F)
Descripteurs : élastomère, élastomère synthétique, caoutchouc naturel, analyse chimique, dosage, cuivre, méthode photornétrique.
Prix basé sur 3 pages
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AVANT-PROPOS
L’ISO (Organisation Internationale de Normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (Comités Membres ISO). L’élaboration de
Normes Internationales est confiée aux Comités Techniques ISO. Chaque Comité
Membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du Comité Technique
correspondant. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I‘ISO, participent également aux travaux.
les Comités Techniques sont
Les Projets de Normes Internationales adoptés par
soumis aux Comités Membres pour approbation, avant leur acceptation comme
Normes Internationales par le Conseil de I’ISO.
Avant 1972, les résultats des travaux des Comités Techniques étaient publiés
comme Recommandations ISO; maintenant, ces documents sont en cours de
transformation en Normes Internationales. Compte tenu de cette procédure, le
Comité Technique ISO/TC45 a examiné la Recommandation ISO/R 1396 et est
d’avis qu’elle peut, du point de vue technique, être transformée en Norme
Internationale. La présente Norme Internationale remplace donc la
Recommandation ISO/R 1396-1970 à laquelle elle est techniquement identique.
La Recommandation ISO/R 1396 avait été approuvée par les Comités Membres des
pays suivants :
Australie I ran Royaume-Uni
Autriche Irlande Suède
Egypte, Rép. arabe d‘ Israël Suisse
Italie Tchécoslovaquie
Espagne Y
Japon U.S.A.
France
Nouvelle-Zélande Yougoslavie
Grèce
Pays-Bas
Hongrie
Pologne
Inde
Le Comité Membre du pays suivant avait désapprouvé la Recommandation pour des
raisons techniques :
Allemagne
Le Comité Membre du pays suivant a désapprouvé la transformation de la
Recommandation ISO/R 1396 en Norme Internationale :
Al lemagne
O Organisation Internationale de Normalisation, 1975 O
Imprimé en Suisse
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NORME INTERNATIONALE IS0 1396-1975 (F)
Mélanges à base de caoutchoucs vulcanisés et non vulcanisés -
Dosage du cuivre - Méthode photométrique au diéthyl-
dithiocarbamate de zinc
O INTRODUCTION IS0 1795, Caoutchouc brut en balles - Échantillonnage.
IS0 1796, Caoutchouc brut - Préparation des échantillons.
Sous certaines formes, le cuivre peut catalyser la
dégradation oxydante des caoutchoucs naturels, bien que le
mécanisme selon lequel se produit cette dégradation ne soit
3 PRINCIPE
pas entièrement connu. En outre, il est reconnu que
d'autres formes de cuivre peuvent être présentes dans les Attaque du latex séché ou du caoutchouc brut par un
mélanges à base de caoutchoucs, même en quantités mélange d'acide nitrique et d'acide sulfurique concentrés.
relativement importantes, sans produire de dégradation; Elimination de l'excès de calcium sous forme de sulfate et
L
mais, dans ce dernier cas, il y a toujours la possibilité que, traitement par le citrate d'ammonium avec lequel le fer
sous l'influence de certains constituants du mélange, forme un complexe. Après alcalinisation de la solution
ait aqueuse, mélangeage, par agitation, à un volume mesuré de
particulièrement celle des acides non saturés, le cuivre
solution chloroformique de diéthyldithiocarbamate de zinc
un rôle plus agressif.
pour former et extraire le complexe jaune du cuivre.
Il serait donc souhaitable de distinguer analytiquement les
Mesurage photométrique de I'absorbance de cette solution,
formes catalysantes actives et inactives, mais, en règle
qui est proportionnelle à la teneur en cuivre.
générale, aucune méthode satisfaisante n'a pu être mise au
point à cet effet. Actuellement, il n'y a donc pas d'autre
4 REACTIFS
possibilité que de déterminer la quantité totale de cuivre
dans les mélanges à base de caoutchoucs.
Tous les réactifs doivent être de qualité analytique
reconnue pour usage dans l'analyse des éléments-trace.
On connaît mal l'influence du cuivre sur l'oxydation cataly-
Utiliser de l'eau distillée toutes les fois que l'emploi de l'eau
tique des caoutchoucs de synthèse, bien qu'il soit générale-
est mentionné.
ment reconnu que ses effets sont moins sévères que sur les
caoutchoucs naturels. C'est sans doute pour cette raison que
4.1 Sulfate de sodium, anhydre.
le dosage du cuivre dans les mélanges à base de caoutchoucs
de synthèse est moins fréquemment effectué; néanmoins, la
méthode spécifiée dans la présente Norme Internationale 4.2 Acide sulfurique, concentré, p 1.84 g/cm3*.
est applicable à tous les caoutchoucs généralement utilisés.
De plus, cette méthode étant insensible au chlore, elle peut
4.3 Acide nitrique, concentré, p 1,42 g/cm3.
L être appliquée aux polymères bruts qui contiennent du
chlore.
4.4 Peroxyde d'hydrogène, 300 gIdm3.
1 OBJET ET DOMAINE D'APPLICATION
4.5 Hydroxyde d'ammonium, solution, p 0,890 g/cm3.
La présente Norme Internationale spécifie une méthode
4.6 Acide chlorhydrique, solution 5 N.
photométrique au diéthyldithiocarbamate de zinc pour le
dosage du cuivre aux faibles teneurs dans les mélanges à
base de caoutchoucs naturels et de synthèse. Elle peut
4.7 Acide citrique, solution à 500 g/drn3.
également être utilisée pour le dosage du cuivre dans les
Dissoudre 50 g d'acide citrique (solide) dans 100 cm3
polymères bruts et dans les latex qui contiennent du chlore,
d'eau.
mais n'est pas applicable aux polymères ayant une chaîne
polymérisée saturée ou contenant du caoutchouc butyle.
4.8 Diéthyldithiocarbamate de zinc, réactif.
2 REFERENCES
Dissoudre 1 g de diethyldithiocarbamate de zinc solide dans
1 dm3 de chloroforme. Si l'on ne dispose pas de
IS0 123, Latex d'élastomère - Echantillonnage.
diéthyldithiocarbamate de zinc, le réactif peut être préparé
IS0 124, Latex d'élastomère - Détermination des matières comme suit : Dissoudre 1 g de diéthyldithiocarbamate de
solides totales. sodium dans de l'eau et ajouter 2 g de sulfate de zinc.
* Le terme millilitre (ml) est couramment utilisé comme nom spécial du centimètre cube (cm31, conformément à la décision de la
Douzième Conférence Générale des Poids et Mesures. Le terme millilitre est généralement admis pour désigner les capacités de la verrerie
volumétrique et les volumes de liquide dans les Normes Internationales.
1
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IS0 1396-1975 (FI
Extraire le diethyldithiocarbamate de zinc résultant en en la passant six fois entre les rouleaux froids d'un
mélangeant, par agitation, 100 cm3 de chloroforme, puis malaxeur de laboratoire, en roulant le caoutchouc sous la
séparer la solution de chloroforme. Diluer à 1 O00 cm3. forme d'un cylindre après chaque passage et en présentant
l'extrémité du cylindre aux rouleaux à chaque nouveau
Ce réactif, conservé dans une bouteille en verre ambre, reste
passage.
stable durant au moins 6 mois.
A tous les stades de la préparation de l'échantillon, prendre
soin d'éviter toute contamination du caoutchouc,
4.9 Solution étalon de cuivre.
Peser 0,393 g de sulfate de cuivre pentahydrate
7.2 Établissement de la courbe d'étalonnage
(CuSO45H2O) dans un petit bécher et dissoudre cette
quantité dans de l'eau. Ajouter 3 cm3 d'acide sulfurique
Préparer une série de solutions témoins contenant chacune
concentré. Transvaser la solution dans une fiole jaugée de
5cm3 d'acide sulfurique (4.2) dilué à 10 cm3. À ces
1 O00 cm3 et diluer jusqu'au trait de jauge. Prélever, a la pi-
solutions, ajouter des volumes de la solution étalon de
pette, 10 cm3 de cette solution mère, les introduire dans
cuivre (4.9) échelonnés de O à 10 cm3, suivis chacun d'une
100 cm3 et diluer jusqu'au trait de
une fiole jaugée de
addition de 5 cm3 de solution d'acide citrique (4.7).
jauge.
Ajouter de la solution d'hydroxyde d'a
...
Questions, Comments and Discussion
Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.