ISO 7537:1997

Petroleum products — Determination of acid number — Semi-micro colour-indicator titration method

Produits pétroliers — Détermination de l'indice d'acide — Méthode de titrage semi-micro par indicateur coloré

General Information

• Status: Published
• Publication Date: 09-Jul-1997
• ICS: 75.080 - Petroleum products in general
• Technical Committee: ISO/TC 28 - Petroleum and related products, fuels and lubricants from natural or synthetic sources
• Drafting Committee: ISO/TC 28 - Petroleum and related products, fuels and lubricants from natural or synthetic sources
• Current Stage: 9093 - International Standard confirmed
• Start Date: 29-Sep-2023
• Completion Date: 14-Feb-2026

Relations

• Revises: ISO 7537:1989 - Petroleum products — Determination of total acid number — Semi-micro colour-indicator titration method
• Effective Date: 15-Apr-2008

Overview - ISO 7537:1997 (acid number, semi-micro colour‑indicator titration)

ISO 7537:1997 specifies a semi‑micro colour‑indicator titration method to determine the acid number of petroleum products and lubricants. The method is designed for small sample volumes and for materials soluble in or suspendable in a toluene / propan‑2‑ol solvent system containing a small amount of water. It is intended for acids (and salts that hydrolyse) with dissociation or hydrolysis constants larger than 10‑9 and is especially useful when sample quantity is limited.

Key topics and technical requirements

• Method principle: sample dissolved in a toluene/isopropanol (propan‑2‑ol) solvent with a small water fraction and titrated under nitrogen with standardized alcoholic KOH. The endpoint is a stable green colour using p‑naphtholbenzein indicator.
• Indicator and endpoint: p‑naphtholbenzein (10 g/L in titration solvent). Colour changes orange → yellow → green; endpoint is the first stable green that does not revert within 15–20 s.
• Titrant: alcoholic KOH, c(KOH) = 0.01 mol/L (standardized against dried potassium hydrogen phthalate). Phenolphthalein used for standardization/blank titrations.
• Atmosphere control: nitrogen purge (≥99.5% pure, dry and CO2‑free) and soda‑lime/desiccant traps on burette/reservoir to prevent CO2 and moisture interference.
• Apparatus: micro‑burette (0.01 mL divisions), amber titrant reservoir, tall 100 mL beaker with specific stopper and purge arrangement, magnetic stirring, and accurate micro‑pipetting for indicator.
• Sample preparation: used oils heated to 60 ± 5 °C and agitated to disperse sediment, filtered through ~150 µm mesh when necessary to obtain a representative aliquot.
• Calculation: acid number AN (mg KOH/g) calculated by AN = 56.1 × c × (Vsample − Vblank) / m.
• Titration conditions: performed below 30 °C, blank titration daily, and reporting precision rules (see clause 11 of the standard).

Applications and users

• Who uses it: petroleum testing laboratories, lubricant manufacturers, tribology researchers, QA/QC and R&D teams that monitor oil degradation or oxidative change when only small sample volumes are available.
• Typical applications:
  • Monitoring acid number changes during oxidation tests and limited‑volume wear or bench tests.
  • Routine lab checks of small or precious samples where ISO 6618/6619 require too much sample.
  • Comparative acid number analyses for used oils, hydraulic fluids, turbine oils and similar lubricants.

Related standards

• ISO 6618 (colour‑indicator titration method)
• ISO 6619 (titration methods for acid/base numbers)
• ISO 3696 (laboratory water)
• ISO 6353‑2 (reagents)
• ISO 4263 (oxidation test reference cited)

ISO 7537:1997 provides a practical, small‑sample titration method for reliable acid number measurement when conservation of sample and sensitive endpoint control are required. Keywords: ISO 7537:1997, acid number, petroleum products, semi‑micro titration, p‑naphtholbenzein, alcoholic KOH, toluene/isopropanol, lubricant analysis.

Standards Content (Sample)

IS0
INTERNATIONAL
STANDARD
Second edition
1997-07- 15
Petroleum products - Determination of
acid number - Semi-micro colour-indicator
titration method
Dgtermination de I’indice d’acide - M&hode de titrage
Produits p&roliers -
semi-micro par indica teur color6
Reference number
IS0 7537: 1997(E)
IS0 7537: 1997(E)
Foreword
IS0 (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national standards bodies (IS0 member bodies). The work of
preparing International Standards is normally carried out through IS0
technical committees. Each member body interested in a subject for which
a technical committee has been established has the right to be represented
on that committee. International organizations, governmental and non-
governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. IS0
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission
(IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an International
Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting
a vote.
International Standard IS0 7537 was prepared by Technical Committee
ISOflC 28, Petroleum products and lubricants.
This second edition cancels and replaces the first edition (IS0 7537:1989),
which has been technically revised.
Annex A of this International Standard is for information only.
0 IS0 1997
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced
or utilized in any form or by any means, electronic or mechanical, including photocopying and
microfilm, without permission in writing from the publisher.
International Organization for Standardization
Case postale 56 l CH-1211 Geneve 20 l Switzerland
Internet central @ iso.ch
x.400 c=ch; a=400net; p=iso; o=isocs; s=central
Printed in Switzerland
ii
IS0 7537: 1997(E)
INTERNATIONAL STANDARD @ IS0
Determination of acid number -
Petroleum products -
Semi-micro colour-indicator titration method
WARNING - The use of this lnternational Standard may involve hazardous materials, operations and
equipment. This International Standard does not purport to address all of the safety problems associated
with its use. It is the responsibility of the user of this International Standard to establish appropriate safety
and health practices and determine the applicability of regulatory limitations prior to use.
1 Scope
This International Standard specifies a semi-micro colour-indicator method for the determination of acidic
constituents in new or used petroleum products and lubricants soluble in mixtures of toluene and propan-2-01, or
capable of existing as suspensions in such mixtures, and where the suspended material is sufficiently dissociated
that its acidic components can be titrated.
The method is especially intended for applications in which the amount of sample available to be analysed is too
small to allow accurate analysis by IS0 6619 or IS0 6618. It is applicable to the determination of acids having
dissociation constants in water larger than -9. Extremely weak acids having dissociation constants smaller than
IO
IO-9 do not interfere . Salts titrate if their hydrolysis constants are larger than 1 O-9.
NOTE 1 This method may be used to indicate relative changes in acid number that occur in an oil during use under oxidizing
conditions. Although the titration is made under definite equilibrium conditions, the method does not measure an absolute
acidic property that can be used to predict performance of an oil under service conditions. No general relationship between
bearing corrosion and acid number is known.
NOTE 2 Since this test method requires substantially less sample than IS0 6618 or IS0 6619, it provides an advantageous
means of monitoring an oxidation test by changes in acid number by:
a) minimizing test sample depletion for acid number analyses and thus minimizing the disturbance of the test, and
b) allowing additional acid number analyses to be made while maintaining the same test sample depletion, and thus providing
additional data.
NOTE 3 Some oils, such as many cutting oils, rustproofing oils, and similar compounded oils, or excessively dark-coloured
oils, may be more difficult to analyse by this method due to obscurity of the colour-indicator end-point. These oils can be
analyzed by IS0 6619 provided sufficient sample is available. However, this situation is much less likely using this International
Standard than using IS0 6618, since the sample is more dilute during the titration and the end-point colour change is more
stable. The acid numbers obtained by this method may or may not be numerically the same as those obtained by IS0 6619,
but they should be of the same order of magnitude.
NOTE 4 The results obtained using this method have been found to be numerically the same as those obtained using
IS0 6618, within the precision of the two methods, for new or oxidized lubricants of the type primarily intended for hydraulic or
steam turbine type service. The oxidized lubricants were obtained using IS0 4263.
This correlation is shown by the correlation coefficient r = 0,989 with slope s = 1,017 and intercept y = +0,029, calculated using
the acid numbers obtained using both titration methods for the samples used for the precision statement (see clause II).

@ IS0
IS0 7537: 1997(E)
2 Normative references
The following standards contain provisions which, through reference in this text, constitute provisions of this
International Standard. At the time of publication, the editions indicated were valid. All standards are subject to
revision, and parties to agreements based on this International Standard are encouraged to investigate the
possibility of applying the most recent editions of the standards listed below. Members of IEC and IS0 maintain
registers of currently valid International Standards.
- Specification and test methods.
IS0 3696: 1987, Water for analytical laboratory use
IS0 6353.2:1983, Reagents for chemical analysis - Par? 2: Specifications - First series.
IS0 6618~1997, Petroleum products and lubricants - Determination of acid and base number - Co/our-indicator
titration method.
3 Definition
For the purposes of this International Standard, the following definition applies:
3.1 acid number: The quantity of potassium hydroxide (KOH), expressed in milligrams, required to titrate acids or
salts present in one gram of sample to a specified end-point, when the dissociation or hydrolysis constants are
larger than 1 O-9.
4 Principle
The sample is dissolved in a toluene/propan-2-01 solvent containing a small amount of water, and the resulting
single-phase solution is titrated at room temperature with standard alcoholic potassium hydroxide solution under a
nitrogen atmosphere. The end-point is the stable green colour of the added p-naphtholbenzein indicator.
5 Reagents and materials
During the analysis, unless otherwise stated, use only reagents of recognised analytical grade. All references to
water shall be understood to mean freshly distilled (carbon dioxide free) water conforming to grade 3 of IS0 3696.
NOTE 5 For the purposes of this International Standard, the term “% (V/V)” is used to represent the volume fraction of a
material.
5.1 p-Naphtholbenzein indicator solution, conforming to the specifications given in annexes A and B of
IS0 6618:1997. Prepare a solution containing IO g of p-naphtholbenzein per litre of titration solvent.
in 1992, only one commercially available source of this indicator met the specification now given in
NOTE 6 In a study
adherence to this requirement is therefore required.
annex A of IS0 6618: 1997. Careful
5.2 Nitrogen, of minimum purity 99,5 %, dry and carbon dioxide free.
.ble results a nd a stable end-point colour ch it is especia Ily i mportant that the nitrogen
NOTE 7 In order to obtain repeata ange,
to be
carbon dioxide . Prepurifie Id grade nitrogen has been found satisfactory.
purge gas be free of
5.3 Phenolphthalein indicator solution.
53.1 Preparation
Dissolve 0,lO g of pure, solid phenolphthalein in 50 ml of water and 50 ml of 95 % (V/V) ethanol.
IS0 7537: 1997(E)
@ IS0
5.4 Propan=2=ol, anhydrous, with a maximum water content of 0,90 % (V/V).
5.5 Toluene, conforming to the requirements of IS0 6353-2.
5.6 Titration solvent. Add 500 ml + 2 ml of toluene (5.5) and 5 ml + 0,l ml of water to 4% ml + 2 ml of propan-2-01
(5.4).
5.7 Potassium hydroxide, alcoholic solution, standard volumetric c(KOH) = 0,Ol mol/l. Use commercially available
solution, or prepare in accordance with 5.7.1 and standardize in accordance with 5.7.2.
5.7.1 Preparation
Add 3 g of solid KOH to approximately 1 I of propan-2-01 (5.4) in a 2 I conical flask. Boil the mixture gently on a
steam bath for 15 min while stirring to prevent caking of solids on the bottom of the flask.
Add approximately 1 g of barium hydroxide and again boil gently for approximately 10 min.
Cool to room temperature, stopper to prevent contact with the ambient atmosphere, and allow to stand overnight
(16 h).
Filter the supernatant liquid through a IO pm polytetrafluorethylene (PTFE) membrane filter while avoiding
unnecessary exposure to the atmosphere, and then dilute the solution (approximately 0,05 mol/l) with propan-2-01
(5.4) to a total volume of approximately 5 I, to obtain a final concentration of 0,010 mol/l Ifr 0,002 mol/l.
NOTE 8 Smaller volumes than 5 I may be required for Paboratories performing this test less frequently. Quantities and
proportionately.
glassware sizes may be scaled down
Store the titrant in a chemically resistant dispensing bottle out of contact with cork, rubber or saponifiable stopcock
lubricant, and protected by a guard tube containing soda-lime. Minimize exposure of the titrant to light by storing in
the dark or in an amber bottle or by wrapping the bottle with aluminium foil.
of the relatively large coefficient of cubic expa nsion of organic liquids such as propan-2-01, the standard
NOTE 9 Because
those employed in the titrations of samples.
alcoholic solutions should be standa rdized at temperatures close to
5.7.2 Standardization
Standardize the titrant against 0,05 g + 0,Ol g of pure potassium phthalate (KHC,H,O,), dried (at least 1 h at
110 OC) using the method specified in 8.1 for the acid number analysis, but using water (40 ml + 1 ml) as the solvent
and 6 drops of phenolphthalein as the indicator. Titrate to a pink colour that endures for 5 s + 1 s.
Carry out the blank in the same manner, but omitting the potassium hydrogen phthalate, taking care to titrate to a
similar colour change. Standardize the titrant frequently enough to detect variations exceeding 0,000 3 mol/l.
in mol/l, using the following equation:
...

NORME
Iso
INTERNATIONALE 7537
Deuxième édition
1997-07-I 5
Produits pétroliers - Détermination
de l’indice d’acide
- Méthode de titrage
semi-micro par indicateur coloré
Petroleum products - Determination of acid number - Semi-micro
colour-indica tor titra tion me thod
Numéro de référence
ISO 7537: 1997(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes
nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration des Normes internationales
est en général confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par
une étude a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations
internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent
également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique
internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux
comités membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert
l’approbation de 75 % au moins des comités membres votants.
La Norme internationale ISO 7537 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 28, Produits
pétroliers et lubrifiants.
Cette deuxième édition annule et remplace la première édition (ISO 7537:1989), dont elle
constitue une révision technique.
L’annexe A de la présente Norme internationale est donnée uniquement à titre d’information.
0 BO1997
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord
écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case postale 56 l CH-121 1 Genève 20 l Suisse
Internet central @ iso.ch
x.400 c=ch; a=400net; p=iso; o=isocs; s=central
Imprimé en Suisse
NORME INTERNATIONALE o ISO ISO 7537: 1997(F)
Produits pétroliers - Détermination de l’indice d’acide -
Méthode de titrage semi-micro par indicateur coloré
AVERTISSEMENT - L’utilisation de la présente Norme internationale implique l’intervention
de produits, d’opérations et d’équipements à caractère dangereux. La présente Norme
internationale n’a pas la prétention d’aborder tous les problèmes de sécurité concernés par
son usage. II est de la responsabilité de l’utilisateur de consulter et d’établir des règles de
sécurité et d’hygiène appropriées et de déterminer I’applicabilité des restrictions
réglementaires avant l’utilisation.
1 Domaine d’application
1.1 La présente Norme internationale prescrit une méthode de titrage semi-micro par indicateur
coloré pour la détermination des constituants acides des produits pétroliers et des lubrifiants,
neufs ou usés, solubles dans des mélanges de toluène et de propan-2-01, ou pouvant se présenter
en suspension dans de tels mélanges, lorsque les matériaux en suspension sont assez dissociés
pour permettre de déterminer les composants acides.
La méthode est destinée tout particulièrement à être appliquée lorsque la quantité d’échantillon
disponible à analyser est trop petite pour permettre une analyse précise selon I’ISO 6619 ou
I’ISO 6618. Elle est applicable à la détermination des acides ayant des constantes de dissociation
dans l’eau supérieure à 10 -g. Les acides extrêmement faibles, présentant une constante de
dissociation inférieure à 10-9, ne perturbent pas les résultats. Les sels sont titrés si leur constante
d’hydrolyse est supérieure à 1 O-9.
NOTE 1 Cette méthode peut être utilisée pour indiquer les modifications relatives de
l’indice d’acide total qui se produisent dans une huile en cours d’utilisation dans des
conditions oxydantes. Bien que le titrage soit effectué dans des conditions d’équilibre
parfaitement définies, la méthode ne mesure pas une propriété d’acide absolue susceptible
d’être utilisée pour prévoir les performances d’une huile dans les conditions de service. On
ne connaît aucune relation générale entre la corrosion des paliers et l’indice d’acide.
NOTE 2 Comme cette méthode d’essai exige un échantillon de volume nettement plus
faible que dans I’ISO 6618 ou I’ISO 6619, elle fournit un moyen avantageux de surveiller un
essai d’oxydation par l’étude des variations de l’indice d’acide total:
a) en minimisant l’épuisement de l’échantillon d’essai utilisé pour l’analyse de l’indice
d’acide total, et donc en minimisant les perturbations apportées à l’essai;
b) en permettant d’effectuer un plus grand nombre d’analyses de l’indice d’acide, ce qui
permet d’obtenir un plus grand nombre de résultats.
0 ISO
ISO 7537: 1997(F)
NOTE 3 Certaines huiles, comme de nombreuses huiles de coupe, les huiles antirouille et
les huiles composées analogues, ou bien les huiles extrêmement foncées, risquent d’être
plus difficiles à analyser par cette méthode, en raison de la coloration foncée au point de
virage de l’indicateur coloré. Ces huiles peuvent être analysées par I’ISO 6619, du moment
que l’on dispose d’une quantité suffisante d’échantillon. Cependant, cette situation risque de
se produire beaucoup plus rarement avec la présente Norme internationale qu’avec
I’ISO 6618, car la présente Norme internationale utilise un échantillon beaucoup plus dilué
pendant le titrage et, en outre, le point de virage présente une stabilité plus grande. Les
indices d’acide obtenus par cette méthode peuvent être numériquement identiques à ceux
obtenus par I’ISO 6619 comme ils peuvent être différents, mais ils devraient avoir le même
ordre de grandeur.
NOTE 4 On a constaté que les résultats obtenus par cette méthode étaient numériquement
les mêmes que ceux obtenus par l’utilisation de I’ISO 6618, dans les limites de fidélité des
deux méthodes, pour les lubrifiants neufs ou oxydés du type fondamentalement destiné aux
fluides hydrauliques ou aux huiles turbines. Les lubrifiants oxydés ont été obtenus par
l’utilisation de I’ISO 4263.
Cette corrélation est démontrée par le coefficient de corrélation r = 0,989, avec une pente
s = 1,017 et une ordonnée à l’origine y= 0,029, calculée avec les indices d’acide total
obtenus par les deux méthodes de titrage, pour les échantillons utilisés à propos du contrôle
de fidélité (voir article 11).
2 Références normatives
Les normes suivantes contiennent des dispositions qui, par suite de la référence qui en est faite,
constituent des dispositions valables pour la présente Norme internationale. Au moment de la
publication, les éditions indiquées étaient en vigueur. Toute norme est sujette à révision et les
parties prenantes des accords fondés sur la présente Norme internationale sont invitées à
rechercher la possibilité d’appliquer les éditions les plus récentes des normes indiquées ci-après.
Les membres de la CEI et de I’ISO possèdent le registre des Normes internationales en vigueur à
un moment donné.
Spécifica tion et méthodes d’essai.
ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire à usage analytique -
ISO 6353-2: 1983, Réactifs pour analyse chimique - Partie 2: Spécifications - Première série.
Détermination de l’indice de neutralisation -
ISO 6618:1997, Produits pétroliers et lubrifiants -
Méthode de titrage par indicateur coloré.
3 Définition
Pour les besoins de la présente Norme internationale, la définition suivante s’applique:
3.1 indice d’acide: Quantité d’hydroxyde de potassium (KOH), exprimée en milligrammes,
nécessaire pour titrer tous les acides ou tous les sels se trouvant dans 1 g d’échantillon à un point
de virage spécifié, et dont la constante de dissociation ou d’hydrolyse est supérieure à 10-9.

0 ISO
ISO 7537: 1997(F)
4 Principe
Un échantillon est dissous dans un solvant comprenant du toluène, du propan-2-01 et une faible
quantité d’eau. La solution monophasique obtenue est titrée à la température ambiante sous
atmosphère d’azote avec une solution étalon d’hydroxyde de potassium. Le point final correspond
à une coloration verte stable de l’indicateur p-naphtolbenzéine ajouté.
5 Produits et réactifs
Au cours de l’analyse, sauf indications différentes, utiliser uniquement des réactifs de qualité
analytique reconnue.
Toute référence à l’eau doit être comprise comme se rapportant à de l’eau fraîchement distillée,
exempte de dioxyde de carbone, conforme à la qualité 3 de I’ISO 3696.
NOTE 5 Pour les besoins de la présente norme internationale le terme <<% (VW”>~ est utilisé
pour représenter la fraction volumique du produit.
5.1 p-Naphtolbenzéine, solution d’indicateur conforme aux prescriptions données dans les
annexes A et B de I’ISO 6618:1997. Préparer une solution contenant 10 g de pnaphtolbenzéine
par litre de solvant de titrage.
NOTE 6 Au cours d’une étude menée en 1992, il s’est avéré qu’une seule origine
commerciale de cet indicateur correspondait aux spécifications données à l’heure actuelle
dans les annexes A et B de I’ISO 6618:1997. Il faut néanmoins veiller strictement à s’en tenir
à cette spécification.
5.2 Azote, de pureté minimale 99,5 %, sec et exempt de dioxyde de carbone.
NOTE 7 Pour obtenir des résultats répétables et un virage stable, il est particulièrement
important que l’azote utilisé comme gaz de purge soit exempt de dioxyde de carbone. On a
constaté que de l’azote qualité pré-purifiée donnait de bons résultats.
5.3 Phénolphtaléine, solution d’indicateur.
Dissoudre 0,lO g de phénolphtaléine solide pure dans 50 ml d’eau et 50 ml d’éthanol à
95 % (VM.
5.4 Propan-2-01, anhydre, dont la teneur maximale en eau est de 0,90 % (VI.
5.5 Toluène, conforme aux prescriptions de I’ISO 6353-2.
5.6 Solvant de titrage.
Ajouter 500 ml * 2 ml de toluène (5.5) et 5 ml * 0,l ml d’eau à 495 ml i= 2 ml de propan-2-01 (5.4).

0 ISO
ISO 7537: 1997(F)
5.7 Hydroxyde de potassium, solution alcoolique titrée, c(KOH) = 0,Ol mol/l. Utiliser une
solution disponible dans le commerce, ou conformément à 57.1 et étalonnée conformément
à 5.7.2.
5.7.1 Préparation
Ajouter 3 g d’hydroxyde de potassium solide à environ 1 litre de propan-2-01 (5.4) dans une fiole
conique de 2 litres. Porter doucement le mélange à ébullition sur un bain de vapeur pendant
15 min tout en agitant pour éviter la prise en motte des solides sur le fond de la fiole.
Ajouter environ 1 g d’hydroxyde de baryum et, de nouveau, porter doucement à ébullition pendant
10 min.
Refroidir à température ambiante, mettre un bouchon pour éviter tout contact avec l’atmosphère
ambiante et laisser reposer jusqu’au lendemain (16 h).
Filtrer le liquide surnageant à travers un filtre à membrane au polytétrafluoréthylène (PTFE) de
10 pm, en évitant toute exposition inutile à l’atmosphère, puis diluer la solution (environ 0,05 mol/l)
avec du propan-2-01 (5.4) à un volume d’environ 5 litres pour obtenir une concentration finale de
0,010 mol/1 * 0,002 mol/l.
NOTE 8 Des volumes inférieurs à 5 litres peuvent être nécessaires pour les laboratoires
effectuant cet essai moins fréquemment. Les quantités, et les dimensions de la verrerie,
peuvent être diminuées proportionnellement.
Stocker le produit de titrage dans un flacon distributeur résistant aux produits chimiques, hors de
contact avec le liège, le caoutchouc ou un lubrifiant saponifiable pour robinet, ce flacon étant en
outre protégé par un tube de garde contenant de la chaux sodée. Réduire au maximum
l’exposition du produit de titrage à la lumière en le stockant à l’obscurité ou dans un flacon coloré,
ou bien en enveloppant le flacon avec une feuille d’aluminium.
NOTE 9 En raison du coefficient de dilatation volumique relativement élevé des liquides
organiques, du type propan-2-01, il convient d’étalonner les solutions alcooliques à des
températures proches de celles employées pour le titrage des échantillons.
5.7.2 Étalonnage
Étalonner la solution préparée en 5.7.1 avec 0,05 g * 0,Ol g de phtalate de potassium, séché à
110 OC pendant au moins 1 h, en utilisant la méthode décrite en 8.1 pour l’analyse de l’indice
d’acide, sauf que l’on utilise 40 ml * 1 ml d’eau en tant que solvant, l’indicateur consistant en
6 gouttes d’une solution de phénolphtaléine. Titrer jusqu’à l’obtention d’une coloration rose
persistant pendant 5 s * 1 s.
Effectuer un titrage à blanc de la même manière, sauf que l’on n’utilise pas de phtalate acide de
potassium, en prenant soin de titrer jusqu’à une coloration similaire. Étalonner le produit de titrage
à des périodicités suffisamment rapprochées pour déceler des variations de plus de 0,000 3 mol/l.
Calculer la concentration de l’hydroxyde de potassium, CKOH, en moles par litre, a l’aide de
l’équation suivante:
1000 ml
CKoH = 204,2 (4 - V2)
0 ISO
ISO 7537: 1997(F)
Où
est la masse, en grammes, du phtalate acide de potassium titré;
ml
est le volume, en millilitres, utilisé pour I e titrage du phtalate acide de potassium;
v1
est le volume, en millilitres, utilisé pour I e titrage à blanc
...

NORME
Iso
INTERNATIONALE 7537
Deuxième édition
1997-07-I 5
Produits pétroliers - Détermination
de l’indice d’acide
- Méthode de titrage
semi-micro par indicateur coloré
Petroleum products - Determination of acid number - Semi-micro
colour-indica tor titra tion me thod
Numéro de référence
ISO 7537: 1997(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes
nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration des Normes internationales
est en général confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par
une étude a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations
internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent
également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique
internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux
comités membres pour vote. Leur publication comme Normes internationales requiert
l’approbation de 75 % au moins des comités membres votants.
La Norme internationale ISO 7537 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 28, Produits
pétroliers et lubrifiants.
Cette deuxième édition annule et remplace la première édition (ISO 7537:1989), dont elle
constitue une révision technique.
L’annexe A de la présente Norme internationale est donnée uniquement à titre d’information.
0 BO1997
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord
écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case postale 56 l CH-121 1 Genève 20 l Suisse
Internet central @ iso.ch
x.400 c=ch; a=400net; p=iso; o=isocs; s=central
Imprimé en Suisse
NORME INTERNATIONALE o ISO ISO 7537: 1997(F)
Produits pétroliers - Détermination de l’indice d’acide -
Méthode de titrage semi-micro par indicateur coloré
AVERTISSEMENT - L’utilisation de la présente Norme internationale implique l’intervention
de produits, d’opérations et d’équipements à caractère dangereux. La présente Norme
internationale n’a pas la prétention d’aborder tous les problèmes de sécurité concernés par
son usage. II est de la responsabilité de l’utilisateur de consulter et d’établir des règles de
sécurité et d’hygiène appropriées et de déterminer I’applicabilité des restrictions
réglementaires avant l’utilisation.
1 Domaine d’application
1.1 La présente Norme internationale prescrit une méthode de titrage semi-micro par indicateur
coloré pour la détermination des constituants acides des produits pétroliers et des lubrifiants,
neufs ou usés, solubles dans des mélanges de toluène et de propan-2-01, ou pouvant se présenter
en suspension dans de tels mélanges, lorsque les matériaux en suspension sont assez dissociés
pour permettre de déterminer les composants acides.
La méthode est destinée tout particulièrement à être appliquée lorsque la quantité d’échantillon
disponible à analyser est trop petite pour permettre une analyse précise selon I’ISO 6619 ou
I’ISO 6618. Elle est applicable à la détermination des acides ayant des constantes de dissociation
dans l’eau supérieure à 10 -g. Les acides extrêmement faibles, présentant une constante de
dissociation inférieure à 10-9, ne perturbent pas les résultats. Les sels sont titrés si leur constante
d’hydrolyse est supérieure à 1 O-9.
NOTE 1 Cette méthode peut être utilisée pour indiquer les modifications relatives de
l’indice d’acide total qui se produisent dans une huile en cours d’utilisation dans des
conditions oxydantes. Bien que le titrage soit effectué dans des conditions d’équilibre
parfaitement définies, la méthode ne mesure pas une propriété d’acide absolue susceptible
d’être utilisée pour prévoir les performances d’une huile dans les conditions de service. On
ne connaît aucune relation générale entre la corrosion des paliers et l’indice d’acide.
NOTE 2 Comme cette méthode d’essai exige un échantillon de volume nettement plus
faible que dans I’ISO 6618 ou I’ISO 6619, elle fournit un moyen avantageux de surveiller un
essai d’oxydation par l’étude des variations de l’indice d’acide total:
a) en minimisant l’épuisement de l’échantillon d’essai utilisé pour l’analyse de l’indice
d’acide total, et donc en minimisant les perturbations apportées à l’essai;
b) en permettant d’effectuer un plus grand nombre d’analyses de l’indice d’acide, ce qui
permet d’obtenir un plus grand nombre de résultats.
0 ISO
ISO 7537: 1997(F)
NOTE 3 Certaines huiles, comme de nombreuses huiles de coupe, les huiles antirouille et
les huiles composées analogues, ou bien les huiles extrêmement foncées, risquent d’être
plus difficiles à analyser par cette méthode, en raison de la coloration foncée au point de
virage de l’indicateur coloré. Ces huiles peuvent être analysées par I’ISO 6619, du moment
que l’on dispose d’une quantité suffisante d’échantillon. Cependant, cette situation risque de
se produire beaucoup plus rarement avec la présente Norme internationale qu’avec
I’ISO 6618, car la présente Norme internationale utilise un échantillon beaucoup plus dilué
pendant le titrage et, en outre, le point de virage présente une stabilité plus grande. Les
indices d’acide obtenus par cette méthode peuvent être numériquement identiques à ceux
obtenus par I’ISO 6619 comme ils peuvent être différents, mais ils devraient avoir le même
ordre de grandeur.
NOTE 4 On a constaté que les résultats obtenus par cette méthode étaient numériquement
les mêmes que ceux obtenus par l’utilisation de I’ISO 6618, dans les limites de fidélité des
deux méthodes, pour les lubrifiants neufs ou oxydés du type fondamentalement destiné aux
fluides hydrauliques ou aux huiles turbines. Les lubrifiants oxydés ont été obtenus par
l’utilisation de I’ISO 4263.
Cette corrélation est démontrée par le coefficient de corrélation r = 0,989, avec une pente
s = 1,017 et une ordonnée à l’origine y= 0,029, calculée avec les indices d’acide total
obtenus par les deux méthodes de titrage, pour les échantillons utilisés à propos du contrôle
de fidélité (voir article 11).
2 Références normatives
Les normes suivantes contiennent des dispositions qui, par suite de la référence qui en est faite,
constituent des dispositions valables pour la présente Norme internationale. Au moment de la
publication, les éditions indiquées étaient en vigueur. Toute norme est sujette à révision et les
parties prenantes des accords fondés sur la présente Norme internationale sont invitées à
rechercher la possibilité d’appliquer les éditions les plus récentes des normes indiquées ci-après.
Les membres de la CEI et de I’ISO possèdent le registre des Normes internationales en vigueur à
un moment donné.
Spécifica tion et méthodes d’essai.
ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire à usage analytique -
ISO 6353-2: 1983, Réactifs pour analyse chimique - Partie 2: Spécifications - Première série.
Détermination de l’indice de neutralisation -
ISO 6618:1997, Produits pétroliers et lubrifiants -
Méthode de titrage par indicateur coloré.
3 Définition
Pour les besoins de la présente Norme internationale, la définition suivante s’applique:
3.1 indice d’acide: Quantité d’hydroxyde de potassium (KOH), exprimée en milligrammes,
nécessaire pour titrer tous les acides ou tous les sels se trouvant dans 1 g d’échantillon à un point
de virage spécifié, et dont la constante de dissociation ou d’hydrolyse est supérieure à 10-9.

0 ISO
ISO 7537: 1997(F)
4 Principe
Un échantillon est dissous dans un solvant comprenant du toluène, du propan-2-01 et une faible
quantité d’eau. La solution monophasique obtenue est titrée à la température ambiante sous
atmosphère d’azote avec une solution étalon d’hydroxyde de potassium. Le point final correspond
à une coloration verte stable de l’indicateur p-naphtolbenzéine ajouté.
5 Produits et réactifs
Au cours de l’analyse, sauf indications différentes, utiliser uniquement des réactifs de qualité
analytique reconnue.
Toute référence à l’eau doit être comprise comme se rapportant à de l’eau fraîchement distillée,
exempte de dioxyde de carbone, conforme à la qualité 3 de I’ISO 3696.
NOTE 5 Pour les besoins de la présente norme internationale le terme <<% (VW”>~ est utilisé
pour représenter la fraction volumique du produit.
5.1 p-Naphtolbenzéine, solution d’indicateur conforme aux prescriptions données dans les
annexes A et B de I’ISO 6618:1997. Préparer une solution contenant 10 g de pnaphtolbenzéine
par litre de solvant de titrage.
NOTE 6 Au cours d’une étude menée en 1992, il s’est avéré qu’une seule origine
commerciale de cet indicateur correspondait aux spécifications données à l’heure actuelle
dans les annexes A et B de I’ISO 6618:1997. Il faut néanmoins veiller strictement à s’en tenir
à cette spécification.
5.2 Azote, de pureté minimale 99,5 %, sec et exempt de dioxyde de carbone.
NOTE 7 Pour obtenir des résultats répétables et un virage stable, il est particulièrement
important que l’azote utilisé comme gaz de purge soit exempt de dioxyde de carbone. On a
constaté que de l’azote qualité pré-purifiée donnait de bons résultats.
5.3 Phénolphtaléine, solution d’indicateur.
Dissoudre 0,lO g de phénolphtaléine solide pure dans 50 ml d’eau et 50 ml d’éthanol à
95 % (VM.
5.4 Propan-2-01, anhydre, dont la teneur maximale en eau est de 0,90 % (VI.
5.5 Toluène, conforme aux prescriptions de I’ISO 6353-2.
5.6 Solvant de titrage.
Ajouter 500 ml * 2 ml de toluène (5.5) et 5 ml * 0,l ml d’eau à 495 ml i= 2 ml de propan-2-01 (5.4).

0 ISO
ISO 7537: 1997(F)
5.7 Hydroxyde de potassium, solution alcoolique titrée, c(KOH) = 0,Ol mol/l. Utiliser une
solution disponible dans le commerce, ou conformément à 57.1 et étalonnée conformément
à 5.7.2.
5.7.1 Préparation
Ajouter 3 g d’hydroxyde de potassium solide à environ 1 litre de propan-2-01 (5.4) dans une fiole
conique de 2 litres. Porter doucement le mélange à ébullition sur un bain de vapeur pendant
15 min tout en agitant pour éviter la prise en motte des solides sur le fond de la fiole.
Ajouter environ 1 g d’hydroxyde de baryum et, de nouveau, porter doucement à ébullition pendant
10 min.
Refroidir à température ambiante, mettre un bouchon pour éviter tout contact avec l’atmosphère
ambiante et laisser reposer jusqu’au lendemain (16 h).
Filtrer le liquide surnageant à travers un filtre à membrane au polytétrafluoréthylène (PTFE) de
10 pm, en évitant toute exposition inutile à l’atmosphère, puis diluer la solution (environ 0,05 mol/l)
avec du propan-2-01 (5.4) à un volume d’environ 5 litres pour obtenir une concentration finale de
0,010 mol/1 * 0,002 mol/l.
NOTE 8 Des volumes inférieurs à 5 litres peuvent être nécessaires pour les laboratoires
effectuant cet essai moins fréquemment. Les quantités, et les dimensions de la verrerie,
peuvent être diminuées proportionnellement.
Stocker le produit de titrage dans un flacon distributeur résistant aux produits chimiques, hors de
contact avec le liège, le caoutchouc ou un lubrifiant saponifiable pour robinet, ce flacon étant en
outre protégé par un tube de garde contenant de la chaux sodée. Réduire au maximum
l’exposition du produit de titrage à la lumière en le stockant à l’obscurité ou dans un flacon coloré,
ou bien en enveloppant le flacon avec une feuille d’aluminium.
NOTE 9 En raison du coefficient de dilatation volumique relativement élevé des liquides
organiques, du type propan-2-01, il convient d’étalonner les solutions alcooliques à des
températures proches de celles employées pour le titrage des échantillons.
5.7.2 Étalonnage
Étalonner la solution préparée en 5.7.1 avec 0,05 g * 0,Ol g de phtalate de potassium, séché à
110 OC pendant au moins 1 h, en utilisant la méthode décrite en 8.1 pour l’analyse de l’indice
d’acide, sauf que l’on utilise 40 ml * 1 ml d’eau en tant que solvant, l’indicateur consistant en
6 gouttes d’une solution de phénolphtaléine. Titrer jusqu’à l’obtention d’une coloration rose
persistant pendant 5 s * 1 s.
Effectuer un titrage à blanc de la même manière, sauf que l’on n’utilise pas de phtalate acide de
potassium, en prenant soin de titrer jusqu’à une coloration similaire. Étalonner le produit de titrage
à des périodicités suffisamment rapprochées pour déceler des variations de plus de 0,000 3 mol/l.
Calculer la concentration de l’hydroxyde de potassium, CKOH, en moles par litre, a l’aide de
l’équation suivante:
1000 ml
CKoH = 204,2 (4 - V2)
0 ISO
ISO 7537: 1997(F)
Où
est la masse, en grammes, du phtalate acide de potassium titré;
ml
est le volume, en millilitres, utilisé pour I e titrage du phtalate acide de potassium;
v1
est le volume, en millilitres, utilisé pour I e titrage à blanc
...