ISO 6293-2:1998
(Main)Petroleum products — Determination of saponification number — Part 2: Potentiometric titration method
Petroleum products — Determination of saponification number — Part 2: Potentiometric titration method
Produits pétroliers — Détermination de l'indice de saponification — Partie 2: Méthode par titrage potentiométrique
La présente partie de l'ISO 6293 prescrit une méthode par titrage potentiométrique pour le dosage des constituants des produits pétroliers qui sont saponifiés dans les conditions de l'essai. L'ISO 6293-1 prescrit une détermination par titrage avec indicateur coloré.La méthode est applicable aux produits dont l'indice de saponification est compris entre 2 mg KOH/g et 200 mg KOH/g.Les composés du soufre, du phosphore ou des halogènes, ainsi que certains autres produits interfèrent par réaction avec les bases ou les acides dans les conditions de l'essai.NOTES:1- Si on applique la méthode à des huiles moteur usagées, ou à des huiles contenant ces composés interférant comme additifs, il convient d'interpréter les résultats avec précaution, en gardant à l'esprit que les résultats peuvent être trop forts en raison de ces réactions parasites.2- Ces produits étrangers comportent certains acides organiques, ainsi que, pour la plupart, des savons non alcalins.L'odeur d'hydrogène sulfuré qui se dégage vers la fin du titrage en retour dans l'essai de saponification est une indication de la présence de certains types de composés sulfurés réactifs, tandis que les composés du chlore, du phosphore et d'autres matières susceptibles d'interférer sur le résultat, ne manifestent pas leur présence pendant l'essai. Une détermination gravimétrique de la quantité réelle d'acides gras est une des méthodes pour l'estimation de tels composés.
Naftni proizvodi - Določevanje števila umiljenja - 2. del: Potenciometrijska titracijska metoda
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Relations
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INTERNATIONAL ISO
STANDARD 6293-2
First edition
1998-05-01
Petroleum products — Determination
of saponification number —
Part 2:
Potentiometric titration method
Produits pétroliers — Détermination de l’indice de saponification —
Partie 2: Méthode par titrage potentiométrique
A
Reference number
ISO 6293-2:1998(E)
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ISO 6293-2:1998(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies (ISO
member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO technical
committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been established has
the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and non-governmental, in
liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International Electrotechnical
Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting.
Publication as an International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
International Standard ISO 6293-2 was prepared by Technical Committee ISO/TC 28, Petroleum products and
lubricants.
This first edition, together with ISO 6293-1, cancels and replaces ISO 6293:1983, which has been technically
revised.
ISO 6293 consists of the following parts, under the general title Petroleum products — Determination of
saponification number:
— Part 1: Colour-indicator titration method
— Part 2: Potentiometric titration method
Annex A forms an integral part of this part of ISO 6293.
© ISO 1998
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means, electronic
or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from the publisher.
International Organization for Standardization
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Internet central@iso.ch
X.400 c=ch; a=400net; p=iso; o=isocs; s=central
Printed in Switzerland
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INTERNATIONAL STANDARD ISO ISO 6293-2:1998(E)
Petroleum products — Determination of saponification number —
Part 2:
Potentiometric titration method
WARNING — The use of this part of ISO 6293 may involve hazardous materials, operations and equipment.
This part of ISO 6293 does not purport to address all of the safety problems associated with its use. It is the
responsibility of the user of this part of ISO 6293 to establish appropriate safety and health practices and
determine the applicability of regulatory limitations prior to use.
1 Scope
This part of ISO 6293 specifies a method for the determination, by potentiometric titration, of the amount of
constituents in petroleum products that will saponify under the conditions of the test. ISO 6293-1 specifies a
determination by colour indicator titration.
The method is applicable to materials having saponification numbers in the range 2 mg KOH/g to 200 mg KOH/g.
Compounds of sulfur, phosphorus, halogens and some other compounds react with the alkali and acids under the
test conditions.
NOTES
1 The results on used crankcase and turbine oils, and on oils containing the compounds above as additive constituents,
should be interpreted with care, bearing in mind the possible higher values obtainable due to these additional reactions.
2 These extraneous materials include certain organic acids and most non-alkali soaps. The odour of hydrogen sulfide near
the end of the back-titration step is an indication of the presence of certain reactive sulfur compounds, but other reactive sulfur
compounds, as well as those of chlorine, phosphorus and other interfering materials, give no simple indication during the test.
A gravimetric determination of fatty acid content is an alternative procedure for the estimation of such compounds.
2 Normative references
The following standards contain provisions which, through reference in this text, constitute provisions of this part of
ISO 6293. At the time of publication, the editions indicated were valid. All standards are subject to revision, and
parties to agreements based on this part of ISO 6293 are encouraged to investigate the possibility of applying the
most recent editions of the standards indicated below. Members of IEC and ISO maintain registers of currently valid
International Standards.
ISO 3696:1987, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods.
ISO 6293-1:1996, Petroleum products — Determination of saponification number — Part 1: Colour-indicator titration
method.
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ISO 6293-2:1998(E) ISO
ISO 6353-2:1983, Reagents for chemical analysis — Part 2: Specifications — First series.
ISO 6353-3:1987, Reagents for chemical analysis — Part 3: Specifications — Second series.
3 Definitions
For the purposes of this part of ISO 6293, the following definitions apply.
3.1 saponify
to hydrolyze a fat with alkali to form an alcohol and the salt of a fatty acid
3.2 saponification number
the number of milligrams of potassium hydroxide that is consumed by 1 g of a sample under the specified conditions
of this test
4 Principle
A test portion of known mass, dissolved in butan-2-one, is heated with a known amount of alcoholic potassium
hydroxide solution. The excess alkali is potentiometrically titrated with standard volumetric hydrochloric acid solution
and the saponification number is calculated.
5 Reagents and materials
During the analysis, use only reagents specified in ISO 6353-2 and ISO 6353-3, if listed there, or if not, of
recognized analytical grade. Use only distilled water or water according to grade 3 of ISO 3696.
5.1 Ethanol, 95 % (V/V ) ethanol, or 9 parts of 95 % (V/V ) ethanol to which has been added 1 part of methanol or
absolute alcohol.
NOTES
1 For the purposes of this part of ISO 6293, the expressions “% (m/m)” and “% (V/V )” are used to represent the mass and
volume fractions of a material respectively.
2 For routine analysis, 99 % (V/V ) propan-2-ol can be substituted for ethanol without compromising the sensitivity or precision
of the method. Ethanol should always be used for referee tests.
5.2 Potassium hydroxide, c(KOH) = 0,5 mol/l, standard volumetric alcoholic solution.
Prepare in accordance with 5.2.1 or use a commercially available solution. Standardize in accordance with 5.2.2.
5.2.1 Preparation
Add approximately 29 g of solid KOH to 1 litre of ethanol (5.1) in a 2 litre conical flask. Boil gently while stirring for
10 min to 15 min. Add at least 2 g of barium hydroxide [Ba(OH) ] and boil gently for a further 5 min to 10 min.
2
CAUTION — Barium hydroxide is strongly alkaline and toxic if ingested. Use protective clothing to avoid
severe irritation caused by contact with the skin.
Allow to cool and stand at room temperature for at least 24 h in the dark. Transfer to the storage container by
filtration or pressure displacement under inert gas conditions (carbon dioxide-free).
Store the solution in a chemically resistant dispensing bottle out of contact with cork, rubber, or saponifiable
stopcock lubricant, and protected by a guard tube containing soda lime or non-fibrous soda silicate absorbent.
Glass bottles are not recommended for storage.
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ISO
ISO 6293-2:1998(E)
5.2.2 Standardization
Standardize frequently enough to detect changes of 0,000 5 mol/l, preferably against 2,0 g to 2,1 g of pure
potassium acid phthalate (5.7), which has been dried for 1 h at 110 °C, weighed with an accuracy of ± 0,000 2 g and
dissolved in 100 ml 0,01 ml of carbon dioxide-free water, using phenolphthalein (5.6) to detect the end-point.
±
5.3 Hydrochloric acid, c(HCl) = 0,5 mol/l, standard volumetric aqueous solution.
Prepare in accordance with 5.3.1 or use a commercially available solution. Standardize in accordance with 5.3.2.
5.3.1 Preparation
Mix 45 ml of concentrated hydrochloric acid [35,4 % (m/m)] with 1 litre of water.
5.3.2 Standardization
Standardize frequently enough to detect changes of 0,000 5 mol/l, preferably by electrometric titration of
approximately 8 ml (accurately measured) of the 0,5 mol/l alcoholic potassium hydroxide solution (5.2) diluted with
125 ml of carbon dioxide-free water.
NOTES
1 Because of the relatively large coefficient of cubic expansion of organic liquids such as ethanol or propan-2-ol, the standard
alcoholic solutions should be standardized at temperatures close to those employed in the titrations of sample, and close to
20 °C.
2 Where saponification numbers below 2 are expected, better precision may be obtained by substituting 0,1 mol/l potassium
hydroxide and hydrochloric acid solutions for the 0,5 mol/l reagents in 5.2 and 5.3, and those in clauses 7 and 8. No exact
precision values are yet available for this technique.
5.4 Butan-2-one (methylethylketone), reagent grade.
NOTE — Store the butan-2-one in a dark or brown glass bottle.
5.5 Petroleum spirit, 60 °C to 80 °C boiling range.
5.6 Phenolphthalein, neutralized indicator solution.
Dissolve 1,0 g of phenolphthalein in 100 ml of ethanol (5.1) and neutralize to a faint pink colour with 0,1 mol/l
ethanolic potassium hydroxide solution.
5.7 Potassium acid phthalate.
5.8 Potassium chloride, 3,0 mol/l aqueous solution.
Dissolve 225 g of solid potassium chloride (KCl) in 1,0 litre of water.
5.9 Xylene.
5.10 Chlorobenzene.
CAUTION — Chlorobenzene is harmful to the environment. Alternative solvents are under investigation.
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ISO 6293-2:1998(E) ISO
6 Apparatus
Ordinary laboratory apparatus and glassware, including:
6.1 Conical flask and condenser
A conical flask, 250 ml or 300 ml capacity, alkali-resistant (see the following note), to which is attached a straight or
mushroom-type reflux condenser. The straight-type condenser shall be fitted to the flask by means of a ground-
glass joint; the mushroom-type condenser shall fit loosely to permit venting of the flask. All glassware shall be
chemically clean.
NOTE — The flasks should be cleaned by non-alkaline cleaning agents to match the cleanliness obtained by the use of
chromosulfuric acid (see warning). For the comparison of cleaning efficiency, the visual appearance and loss in mass on
heating may be used. Detergent cleaning, or the use of other strong oxidizing agents, avoids the specific hazards related to
chromosulfuric acid, and is preferred for routine analysis. Flasks of borosilicate glass are preferred. New flasks may give high
values, and old flasks that have become etched by long use should not be used. Blank tests should be run concurrently on
both used and new flasks.
WARNING — Chromosulfuric acid is a health hazard. It is toxic, a recognized carcinogen as it contains
Cr(VI) compounds, highly corrosive and potentially hazardous in contact with organic materials. When
using chromosulfuric acid cleaning solution, eye protection and protective clothing are essential. Never
pipette the cleaning solution by mouth. After use, do not pour cleaning solution down the drain, but
neutralize it with great care, owing to the concentrated sulfuric acid present, and dispose of it in
accordance with standard procedures for toxic laboratory waste (chromium is highly dangerous to the
environment).
Non-chromium containing, strongly oxidizing acid cleaning solutions are also highly corrosive and
potentially hazardous in contact with organic materials, but do not contain chromium which has special
disposal problems.
6.2 Hotplate, heated by either electricity or steam.
6.3 Potentiometric titrator, of high precision, capable of distinguishing the carbonate ion from the hydroxide ion
in the titration of reagent grade potassium hydroxide (KOH) by hydrochloric acid. Automatic, recording or manual
apparatus are suitable.
6.4 Electrodes, of high quality. The cleaning and maintenance of the electrodes are described in annex A.
6.4.1 Combination glass electrode, or a suitable glass electrode and a suitable reference electrode.
NOTE — Either silver chloride (AgCl), saturated lithium chloride (LiCl) or saturated potassium chloride (KCl)/calomel
electrodes are suitable reference electrodes.
6.5 Stirrer, either magnetic stirring bars or a propeller stirrer, capable of providing very vigorous agitation.
NOTE — The optimum magnetic stirring bar has been found to be a 25 mm · 5 mm plain polytetrafluoroethylene (PTFE)
coated cylinder.
6.6 Beakers, of capacity 250 ml or 300 ml, tall form, with or without spout.
6.7 Titrati
...
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.LRPHWULMVNDProduits pétroliers -- Détermination de l'indice de saponification -- Partie 2: Méthode par titrage potentiométriquePetroleum products -- Determination of saponification number -- Part 2: Potentiometric titration method75.080Naftni proizvodi na splošnoPetroleum products in generalICS:Ta slovenski standard je istoveten z:ISO 6293-2:1998SIST ISO 6293-2:2001en01-december-2001SIST ISO 6293-2:2001SLOVENSKI
STANDARD
AReference numberISO 6293-2:1998(E)INTERNATIONALSTANDARDISO6293-2First edition1998-05-01Petroleum products — Determinationof saponification number —Part 2:Potentiometric titration methodProduits pétroliers — Détermination de l’indice de saponification —Partie 2: Méthode par titrage potentiométrique
ISO 6293-2:1998(E)©
ISO 1998All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means, electronicor mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from the publisher.International Organization for StandardizationCase postale 56 · CH-1211 Genève 20 · SwitzerlandInternetcentral@iso.chX.400c=ch; a=400net; p=iso; o=isocs; s=centralPrinted in SwitzerlandiiForewordISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies (ISOmember bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO technicalcommittees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been established hasthe right to be represented on that committee. International organizations, governmental and non-governmental, inliaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International ElectrotechnicalCommission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting.Publication as an International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.International Standard ISO 6293-2 was prepared by Technical Committee ISO/TC 28, Petroleum products andlubricants.This first edition, together with ISO 6293-1, cancels and replaces ISO 6293:1983, which has been technicallyrevised.ISO 6293 consists of the following parts, under the general title Petroleum products — Determination ofsaponification number:—Part 1: Colour-indicator titration method—Part 2: Potentiometric titration methodAnnex A forms an integral part of this part of ISO 6293.
INTERNATIONAL STANDARD
© ISOISO 6293-2:1998(E)1Petroleum products — Determination of saponification number —Part 2:Potentiometric titration methodWARNING — The use of this part of ISO 6293 may involve hazardous materials, operations and equipment.This part of ISO 6293 does not purport to address all of the safety problems associated with its use. It is theresponsibility of the user of this part of ISO 6293 to establish appropriate safety and health practices anddetermine the applicability of regulatory limitations prior to use.1
ScopeThis part of ISO 6293 specifies a method for the determination, by potentiometric titration, of the amount ofconstituents in petroleum products that will saponify under the conditions of the test. ISO 6293-1 specifies adetermination by colour indicator titration.The method is applicable to materials having saponification numbers in the range 2 mg KOH/g to 200 mg KOH/g.Compounds of sulfur, phosphorus, halogens and some other compounds react with the alkali and acids under thetest conditions.NOTES1
The results on used crankcase and turbine oils, and on oils containing the compounds above as additive constituents,should be interpreted with care, bearing in mind the possible higher values obtainable due to these additional reactions.2
These extraneous materials include certain organic acids and most non-alkali soaps. The odour of hydrogen sulfide nearthe end of the back-titration step is an indication of the presence of certain reactive sulfur compounds, but other reactive sulfurcompounds, as well as those of chlorine, phosphorus and other interfering materials, give no simple indication during the test.A gravimetric determination of fatty acid content is an alternative procedure for the estimation of such compounds.2
Normative referencesThe following standards contain provisions which, through reference in this text, constitute provisions of this part ofISO 6293. At the time of publication, the editions indicated were valid. All standards are subject to revision, andparties to agreements based on this part of ISO 6293 are encouraged to investigate the possibility of applying themost recent editions of the standards indicated below. Members of IEC and ISO maintain registers of currently validInternational Standards.ISO 3696:1987, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods.ISO 6293-1:1996, Petroleum products — Determination of saponification number — Part 1: Colour-indicator titrationmethod.
ISO 6293-2:1998(E)© ISO2ISO 6353-2:1983, Reagents for chemical analysis — Part 2: Specifications — First series.ISO 6353-3:1987, Reagents for chemical analysis — Part 3: Specifications — Second series.3
DefinitionsFor the purposes of this part of ISO 6293, the following definitions apply.3.1
saponifyto hydrolyze a fat with alkali to form an alcohol and the salt of a fatty acid3.2
saponification numberthe number of milligrams of potassium hydroxide that is consumed by 1 g of a sample under the specified conditionsof this test4
PrincipleA test portion of known mass, dissolved in butan-2-one, is heated with a known amount of alcoholic potassiumhydroxide solution. The excess alkali is potentiometrically titrated with standard volumetric hydrochloric acid solutionand the saponification number is calculated.5
Reagents and materialsDuring the analysis, use only reagents specified in ISO 6353-2 and ISO 6353-3, if listed there, or if not, ofrecognized analytical grade. Use only distilled water or water according to grade 3 of ISO 3696.5.1
Ethanol, 95 % (V/V) ethanol, or 9 parts of 95 % (V/V) ethanol to which has been added 1 part of methanol orabsolute alcohol.NOTES1
For the purposes of this part of ISO 6293, the expressions “% (m/m)” and “% (V/V)” are used to represent the mass andvolume fractions of a material respectively.2
For routine analysis, 99 % (V/V) propan-2-ol can be substituted for ethanol without compromising the sensitivity or precisionof the method. Ethanol should always be used for referee tests.5.2
Potassium hydroxide, c(KOH) = 0,5 mol/l, standard volumetric alcoholic solution.Prepare in accordance with 5.2.1 or use a commercially available solution. Standardize in accordance with 5.2.2.5.2.1
PreparationAdd approximately 29 g of solid KOH to 1 litre of ethanol (5.1) in a 2 litre conical flask. Boil gently while stirring for10 min to 15 min. Add at least 2 g of barium hydroxide [Ba(OH)2] and boil gently for a further 5 min to 10 min.CAUTION — Barium hydroxide is strongly alkaline and toxic if ingested. Use protective clothing to avoidsevere irritation caused by contact with the skin.Allow to cool and stand at room temperature for at least 24 h in the dark. Transfer to the storage container byfiltration or pressure displacement under inert gas conditions (carbon dioxide-free).Store the solution in a chemically resistant dispensing bottle out of contact with cork, rubber, or saponifiablestopcock lubricant, and protected by a guard tube containing soda lime or non-fibrous soda silicate absorbent.Glass bottles are not recommended for storage.
© ISOISO 6293-2:1998(E)35.2.2
StandardizationStandardize frequently enough to detect changes of 0,000 5 mol/l, preferably against 2,0 g to 2,1 g of purepotassium acid phthalate (5.7), which has been dried for 1 h at 110 °C, weighed with an accuracy of ± 0,000 2 g anddissolved in 100 ml ± 0,01 ml of carbon dioxide-free water, using phenolphthalein (5.6) to detect the end-point.5.3
Hydrochloric acid, c(HCl) = 0,5 mol/l, standard volumetric aqueous solution.Prepare in accordance with 5.3.1 or use a commercially available solution. Standardize in accordance with 5.3.2.5.3.1
PreparationMix 45 ml of concentrated hydrochloric acid [35,4 % (m/m)] with 1 litre of water.5.3.2
StandardizationStandardize frequently enough to detect changes of 0,000 5 mol/l, preferably by electrometric titration ofapproximately 8 ml (accurately measured) of the 0,5 mol/l alcoholic potassium hydroxide solution (5.2) diluted with125 ml of carbon dioxide-free water.NOTES1
Because of the relatively large coefficient of cubic expansion of organic liquids such as ethanol or propan-2-ol, the standardalcoholic solutions should be standardized at temperatures close to those employed in the titrations of sample, and close to20 °C.2
Where saponification numbers below 2 are expected, better precision may be obtained by substituting 0,1 mol/l potassiumhydroxide and hydrochloric acid solutions for the 0,5 mol/l reagents in 5.2 and 5.3, and those in clauses 7 and 8. No exactprecision values are yet available for this technique.5.4
Butan-2-one (methylethylketone), reagent grade.NOTE —
Store the butan-2-one in a dark or brown glass bottle.5.5
Petroleum spirit, 60 °C to 80 °C boiling range.5.6
Phenolphthalein, neutralized indicator solution.Dissolve 1,0 g of phenolphthalein in 100 ml of ethanol (5.1) and neutralize to a faint pink colour with 0,1 mol/lethanolic potassium hydroxide solution.5.7
Potassium acid phthalate.5.8
Potassium chloride, 3,0 mol/l aqueous solution.Dissolve 225 g of solid potassium chloride (KCl) in 1,0 litre of water.5.9
Xylene.5.10
Chlorobenzene.CAUTION — Chlorobenzene is harmful to the environment. Alternative solvents are under investigation.
ISO 6293-2:1998(E)© ISO46
ApparatusOrdinary laboratory apparatus and glassware, including:6.1
Conical flask and condenserA conical flask, 250 ml or 300 ml capacity, alkali-resistant (see the following note), to which is attached a straight ormushroom-type reflux condenser. The straight-type condenser shall be fitted to the flask by means of a ground-glass joint; the mushroom-type condenser shall fit loosely to permit venting of the flask. All glassware shall bechemically clean.NOTE —
The flasks should be cleaned by non-alkaline cleaning agents to match the cleanliness obtained by the use ofchromosulfuric acid (see warning). For the comparison of cleaning efficiency, the visual appearance and loss in mass onheating may be used. Detergent cleaning, or the use of other strong oxidizing agents, avoids the specific hazards related tochromosulfuric acid, and is preferred for routine analysis. Flasks of borosilicate glass are preferred. New flasks may give highvalues, and old flasks that have become etched by long use should not be used. Blank tests should be run concurrently onboth used and new flasks.WARNING — Chromosulfuric acid is a health hazard. It is toxic, a recognized carcinogen as it containsCr(VI) compounds, highly corrosive and potentially hazardous in contact with organic materials. Whenusing chromosulfuric acid cleaning solution, eye protection and protective clothing are essential. Neverpipette the cleaning solution by mouth. After use, do not pour cleaning solution down the drain, butneutralize it with great care, owing to the concentrated sulfuric acid present, and dispose of it inaccordance with standard procedures for toxic laboratory waste (chromium is highly dangerous to theenvironment).Non-chromium containing, strongly oxidizing acid cleaning solutions are also highly corrosive andpotentially hazardous in contact with organic materials, but do not contain chromium which has specialdisposal problems.6.2
Hotplate, heated by either electricity or steam.6.3
Potentiometric titrator, of high precision, capable of distinguishing the carbonate ion from the hydroxide ionin the titration of reagent grade potassium hydroxide (KOH) by hydrochloric acid. Automatic, recording or manualapparatus are suitable.6.4
Electrodes, of high quality. The cleaning and maintenance of the electrodes are described in annex A.6.4.1
Combination glass electrode, or a suitable glass electrode and a suitable reference electrode
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 6293-2
Première édition
1998-05-01
Corrigée et réimprimée
2000-02-01
Produits pétroliers — Détermination
de l’indice de saponification —
Partie 2:
Méthode par titrage potentiométrique
Petroleum products — Determination of saponification number —
Part 2: Potentiometric titration method
A
Numéro de référence
ISO 6293-2:1998(F)
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ISO 6293-2:1998(F)
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales,
en liaison avec l'ISO, participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec la Commission
électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour
vote. Leur publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités
membres votants.
La Norme internationale ISO 6293-2 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 28, Produits pétroliers et
lubrifiants.
Conjointement avec l’ISO 6293-1, cette première édition annule et remplace l’ISO 6293:1983, dont elle constitue
une révision technique.
L'ISO 6293 comprend les parties suivantes, présentées sous le titre général Produits pétroliers — Détermination de
l’indice de saponification:
Partie 1: Méthode par titrage avec indicateur coloré
Partie 2: Méthode par titrage potentiométrique
L'annexe A fait partie intégrante de la présente partie de l’ISO 6293.
© ISO 1998
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque
forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l'accord écrit de l'éditeur.
Organisation internationale de normalisation
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X.400 c=ch; a=400net; p=iso; o=isocs; s=central
Imprimé en Suisse
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NORME INTERNATIONALE ISO ISO 6293-2:1998(F)
Produits pétroliers — Détermination de l’indice de saponification —
Partie 2:
Méthode par titrage potentiométrique
AVERTISSEMENT — L'utilisation de la présente partie de l’ISO 6293 implique l'intervention de produits,
d'opérations et d'équipements à caractère dangereux. La présente partie de l’ISO 6293 n'est pas censée
aborder tous les problèmes de sécurité concernés par son usage. Il est de la responsabilité de l'utilisateur
de consulter et d'établir des règles de sécurité et d'hygiène appropriées et de déterminer l'applicabilité des
restrictions réglementaires avant l'utilisation.
1 Domaine d’application
La présente partie de l'ISO 6293 prescrit une méthode par titrage potentiométrique pour le dosage des constituants
des produits pétroliers qui sont saponifiés dans les conditions de l'essai. L’ISO 6293-1 prescrit une détermination
par titrage avec indicateur coloré.
La méthode est applicable aux produits dont l'indice de saponification est compris entre 2 mg KOH/g et 200 mg
KOH/g.
Les composés du soufre, du phosphore ou des halogènes, ainsi que certains autres produits interfèrent par
réaction avec les bases ou les acides dans les conditions de l'essai.
NOTES
1 Si on applique la méthode à des huiles moteur usagées, ou à des huiles contenant ces composés interférant comme
additifs, il convient d'interpréter les résultats avec précaution, en gardant à l'esprit que les résultats peuvent être trop forts en
raison de ces réactions parasites.
2 Ces produits étrangers comportent certains acides organiques, ainsi que, pour la plupart, des savons non alcalins. L'odeur
d'hydrogène sulfuré qui se dégage vers la fin du titrage en retour dans l'essai de saponification est une indication de la
présence de certains types de composés sulfurés réactifs, tandis que les composés du chlore, du phosphore et d'autres
matières susceptibles d'interférer sur le résultat, ne manifestent pas leur présence pendant l'essai. Une détermination
gravimétrique de la quantité réelle d'acides gras est une des méthodes pour l'estimation de tels composés.
2 Références normatives
Les normes suivantes contiennent des dispositions qui, par suite de la référence qui en est faite, constituent des
dispositions valables pour la présente partie de l'ISO 6293. Au moment de la publication, les éditions indiquées
étaient en vigueur. Toute norme est sujette à révision et les parties prenantes des accords fondés sur la présente
partie de l'ISO 6293 sont invitées à rechercher la possibilité d'appliquer les éditions les plus récentes des normes
indiquées ci-après. Les membres de la CEI et de l'ISO possèdent le registre des normes internationales en vigueur
à un moment donné.
ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai.
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ISO 6293-2:1998(F) ISO
ISO 6293-1:1996, Produits pétroliers — Détermination de l'indice de saponification — Partie 1: Méthode par titrage
avec indicateur coloré.
ISO 6353-2:1983, Réactifs pour analyse chimique — Partie 2: Spécifications — Première série.
ISO 6353-3:1987, Réactifs pour analyse chimique — Partie 3: Spécifications — Deuxième série.
3 Définitions
Pour les besoins de la présente partie de l'ISO 6293, les définitions suivantes s'appliquent.
3.1
saponifier
hydrolyser une graisse avec une base pour former un alcool et le sel d'un acide gras
3.2
indice de saponification
nombre de milligrammes d'hydroxyde de potassium consommés par gramme d'échantillon dans les conditions
prescrites pour cet essai
4 Principe
Une prise d'essai de produit pétrolier de masse connue, dissoute dans la butan-2-one, est chauffée avec une
quantité donnée de solution alcoolique d'hydroxyde de potassium. L'excès de base est titré par potentiométrie par
une solution titrée d'acide chlorhydrique, et l'indice de saponification est calculé.
5 Produits et réactifs
Au cours de l'analyse, utiliser uniquement des réactifs prescrits dans l'ISO 6353-2 et l'ISO 6353-3 s'ils y sont
mentionnés. Si tel n'est pas le cas, utiliser des réactifs de qualité analytique reconnue. Utiliser uniquement de l'eau
distillée ou de l’eau conforme à la qualité 3 de l'ISO 3696.
5.1 Éthanol, à 95 % (V/V ), ou solution contenant 90 % (V/V ) d'éthanol à 95 % (V/V ) et 10 % (V/V ) de méthanol
ou d'éthanol absolu.
NOTES
1 Pour les besoins de la présente partie de l’ISO 6293, les expressions «% (m/m)» et «% (V/V)» sont utilisées pour
représenter respectivement les fractions massique et volumique.
2 On peut remplacer l'éthanol par du propan-2-ol à 99 % (V/V ) lors des analyses de routine, sans modifier la sensibilité ou la
fidélité de la méthode. Cependant, il convient de ne pas utiliser cette substitution pour les essais d'arbitrage.
5.2 Hydroxyde de potassium, solution alcoolique titrée, c(KOH) = 0,5 mol/l.
Préparer la solution conformément à 5.2.1, ou utiliser une solution commerciale. Titrer conformément à 5.2.2.
5.2.1 Préparation
Ajouter environ 29 g d'hydroxyde de potassium solide à 1 litre d'éthanol (5.1), dans une fiole conique de 2 litres.
Mettre à ébullition douce sous agitation pendant 10 min à 15 min. Ajouter au moins 2 g d'hydroxyde de baryum
[Ba(OH) ] et mettre à ébullition douce pendant 5 min à 10 min supplémentaires.
2
AVERTISSEMENT — L'hydroxyde de baryum est très alcalin et très toxique s'il est avalé. S'équiper de
vêtements de protection pour éviter le contact avec la peau qui pourrait causer une irritation sévère.
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ISO
ISO 6293-2:1998(F)
Laisser refroidir et maintenir à température ambiante pendant au moins 24 h dans le noir. Transférer dans le
récipient de stockage, par filtration ou par transfert sous l'effet de la pression d'un gaz inerte (sans dioxyde de
carbone).
Stocker la solution dans une bouteille résistant aux produits chimiques, sans la mettre en contact avec le liège ou le
caoutchouc ou une graisse à rodage saponifiable, et en la protégeant de l'atmosphère par un tube de garde rempli
d'un absorbant à base de chaux sodée ou de silicate de sodium non fibreux. Les bouteilles de verre ne sont pas
recommandées pour le stockage.
5.2.2 Étalonnage
Étalonner la solution assez souvent pour détecter des variations de concentration de 0,000 5 mol/l. Pour ce faire,
utiliser de préférence 2,0 g à 2,1 g de phtalate acide de potassium pur (5.7), qui a été séché pendant 1 h à 110 °C,
pesé avec une exactitude de – 0,000 2 g, et mis en solution dans 100 ml – 0,01 ml d'eau exempte de dioxyde de
carbone. Utiliser la phénolphtaléine (5.6) pour détecter le point de virage.
5.3 Acide chlorhydrique, solution alcoolique titrée, c(HCl) = 0,5 mol/l.
Préparer la solution conformément à 5.3.1, ou utiliser une solution commerciale. Titrer conformément à 5.3.2.
5.3.1 Préparation
Mélanger 45 ml d'acide chlorhydrique concentré [35,4 % (m/m)] avec 1 litre d'eau.
5.3.2 Étalonnage
Étalonner la solution assez souvent pour détecter des variations de concentration de 0,000 5 mol/l. Procéder de
préférence par titrage potentiométrique avec 8 ml environ (mesurés exactement) de la solution alcoolique
d'hydroxyde de potassium à 0,5 mol/l (5.2) dilués avec 125 ml d'eau exempte de dioxyde de carbone.
NOTES
1 En raison du coefficient de dilatation relativement important des liquides organiques tels que l'éthanol ou le propan-2-ol,
il convient d'effectuer le titrage des solutions alcooliques à une température proche de celle mesurée lors du titrage des prises
d'essai et proche de 20 °C.
2 Dans le cas d'indices de saponification présumés inférieurs à 2, une meilleure fidélité peut être obtenue en remplaçant les
solutions d'hydroxyde de potassium et d'acide chlorhydrique à 0,5 mol/l par des solutions à 0,1 mol/l pour les réactifs définis en
5.2 et 5.3 et dans les articles 7 et 8. Les valeurs correspondantes de fidélité ne sont pas encore disponibles.
5.4 Butan-2-one (méthyléthylcétone), de qualité pour analyse.
NOTE — Conserver la butan-2-one dans un flacon en verre sombre ou brun.
5.5 Essence pétrolière, bouillant entre 60 °C et 80 °C.
5.6 Phénolphtaléine, solution d'indicateur neutralisée.
Dissoudre 1 g de phénolphtaléine dans 100 ml d'éthanol (5.1). Neutraliser avec une solution éthanolique
d'hydroxyde de potassium à 0,1 mol/l, jusqu'à obtention d'une couleur rose pale.
5.7 Phtalate acide de potassium.
5.8 Chlorure de potassium, solution aqueuse à 3,0 mol/l.
Préparer la solution en dissolvant 225 g de chlorure de potassium sous forme solide (KCl) dans 1,0 litre d'eau.
5.9 Xylène.
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ISO 6293-2:1998(F) ISO
5.10 Chlorobenzène.
AVERTISSEMENT — Le chlorobenzène présente des risques pour l'environnement. Des recherches sont en
cours sur d'autres solvants de remplacement.
6 Appareillage
Matériel courant de laboratoire, et
6.1 Fiole conique et réfrigérant.
Une fiole conique de 250 ml ou 300 ml de capacité, résistant aux bases (voir la note ci-dessous), sur laquelle est
adapté un réfrigérant à reflux de type droit ou champignon. Le réfrigérant de type droit doit être raccordé à la fiole
par un joint en verre rodé; le réfrigérant de type champignon doit être raccordé de façon non étanche pour
permettre l'aération de la fiole. La verrerie doit être chimiquement propre.
NOTE — Il convient de nettoyer les fioles avec des produits de nettoyage non basiques, pour obtenir une propreté
équivalente à celle que donnerait le mélange sulfo-chromique (voir l'avertissement). Pour comparer les efficacités de
nettoyage, on peut se baser sur l'aspect visuel ou la perte de masse au chauffage. En utilisant des solutions de nettoyage
détergentes ou d'autres produits fortement oxydants, on évite les risques propres au mélange sulfo-chromique, ce qui est
mieux pour les analyses de routine. Il est préférable d'utiliser les fioles en verre borosilicaté. Les fioles neuves peuvent
conduire à des résultats en excès, tandis qu'il convient d'écarter les flacons anciens qu'un long usage a rendus piquetés. Il est
conseillé d'effectuer des essais à blanc à la fois avec des fioles neuves et des fioles ayant déjà servi.
AVERTISSEMENT — Le mélange sulfo-chromique présente des risques pour la santé. Il est toxique, est
reconnu cancérigène en raison des composés de Cr(VI) qu'il contient, est fortement corrosif, et peut réagir
dangereusement avec des produits organiques. Lorsqu'un nettoyage est effectué au mélange sulfo-
chromique, il est essentiel de porter des lunettes de sécurité et des vêtements de protection. Ne jamais
aspirer le mélange à la bouche. Après usage, ne pas rejeter les produits à l'évier, mais les neutraliser avec
beaucoup de précautions, en raison de la présence d'acide sulfurique concentré, et les jeter en respectant
les réglementations relatives aux déchets toxiques de laboratoire (le chrome est très nocif pour
l'environnement).
Les solutions de nettoyage acides fortement oxydantes mais ne contenant pas de chrome sont aussi très
corrosives et risquent de réagir dangereusement avec des produits organiques, mais elles ne présentent
pas les problèmes particuliers liés aux rejets de produits contenant du chrome.
6.2 Plaque chauffante, chauffée à la vapeur ou à l'électricité.
6.3 Potentiomètre, de haute précision, capable de différencier l'ion carbonate de l'ion hydroxyde lors du
dosage de l'hydroxyde de potassium (KOH) par l'acide chlorhydrique. Les appareils peuvent être automatiques,
à enregistreur ou manuels.
6.4 Électrodes, de grande qualité. L'annexe A décrit le nettoyage et l'entretien des électrodes.
6.4.1 Électrode combinée en verre , ou un couple de deux électrodes adaptées, une électrode de verre et une
électrode de référence.
NOTE — Les électrodes de référence suivantes conviennent: électrode au chlorure d'argent (AgCl), au chlorure de lithium
saturé (LiCl), au chlorure de potassium saturé (KCl) / calomel.
6.5 Agitateur, soit magnétique, soit à ailettes, permettant une agitation très vigoureuse.
NOTE — Le meilleur barreau aimanté s'avère être une baguette simple de 25 mm ´ 5 mm revêtue d
...
Questions, Comments and Discussion
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