ISO 15181-3:2007
(Main)Paints and varnishes — Determination of release rate of biocides from antifouling paints — Part 3: Calculation of the zinc ethylene-bis(dithiocarbamate) (zineb) release rate by determination of the concentration of ethylenethiourea in the extract
Paints and varnishes — Determination of release rate of biocides from antifouling paints — Part 3: Calculation of the zinc ethylene-bis(dithiocarbamate) (zineb) release rate by determination of the concentration of ethylenethiourea in the extract
ISO 15181-3:2007 specifies the apparatus and analytical method for determining the amount of zineb that has been released from an antifouling paint into artificial seawater in accordance with the procedure given in ISO 15181-1. Zineb is released from antifouling paints in the form of ionic ethylene-bis(dithiocarbamate) which is unstable in the marine environment. This part of ISO 15181 describes a method for converting the released species into a stable degradation product, ethylenethiourea, and determining its concentration in the treated artificial seawater samples, and gives the final calculation for the release rate of zineb under the specified laboratory conditions. This part of ISO 15181 is designed to generally allow the concurrent determination of zineb and other biocides that can be released by a given antifouling paint (for example, copper) through the analysis of separate sub-samples of an artificial seawater extract generated in accordance with the procedure given in ISO 15181-1. When used in conjunction with ISO 15181-1, the practical limits on the quantitative measurement of release rates by this method are from 2,9 micrograms per square centimetre per day to 500 micrograms per square centimetre per day. The quantitative measurement of release rates below this range will require the use of an analytical method with a lower limit of quantitation for ethylenethiourea.
Peintures et vernis — Détermination du taux de lixiviation des biocides contenus dans les peintures antisalissures — Partie 3: Calcul du taux de lixiviation de l'éthylène-bis(dithiocarbamate) de zinc (zinèbe) par détermination de la concentration d'éthylènethiourée dans l'extrait
L'ISO 15181-3:2007 spécifie l'appareillage et la technique d'analyse permettant de déterminer la quantité d'éthylène-bis(dithiocarbamate) de zinc (zinèbe) relargué par une peinture antisalissures dans de l'eau de mer synthétique conformément au mode opératoire décrit dans l'ISO 15181-1. Le zinèbe est relargué des peintures antisalissures sous forme d'ion éthylène-bis(dithiocarbamate), lequel est instable en milieu marin. L'ISO 15181-3:2007 décrit une méthode permettant de convertir l'espèce relarguée en un produit de dégradation stable, en l'occurrence l'éthylènethiourée, de quantifier la concentration présente dans les échantillons d'eau de mer synthétique traités, et donne le mode de calcul final du taux de lixiviation du zinèbe dans des conditions spécifiées de laboratoire. L'ISO 15181-3:2007 est conçue généralement pour permettre la détermination simultanée du zinèbe et d'autres biocides pouvant être relargués par une peinture antisalissures donnée (cuivre, par exemple) par l'analyse de sous-échantillons séparés d'un extrait d'eau de mer synthétique confectionné conformément à l'ISO 15181-1. Conjointement à l'ISO 15181-1, les limites pratiques de quantification des taux de lixiviation par la présente méthode sont comprises entre 2,9 microgrammes par centimètre carré par jour et 500 microgrammes par centimètre carré par jour. La quantification de taux de lixiviation inférieurs à cette plage nécessite l'utilisation d'une méthode d'analyse dont la limite de quantification de l'éthylènethiourée est inférieure.
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INTERNATIONAL ISO
STANDARD 15181-3
First edition
2007-06-01
Paints and varnishes — Determination of
release rate of biocides from antifouling
paints —
Part 3:
Calculation of the zinc
ethylene-bis(dithiocarbamate) (zineb)
release rate by determination of the
concentration of ethylenethiourea in the
extract
Peintures et vernis — Détermination du taux de lixiviation des biocides
contenus dans les peintures antisalissures —
Partie 3: Calcul du taux de lixiviation de l'éthylène-bis(dithiocarbamate)
de zinc (zinèbe) par détermination de la concentration
d'éthylènethiourée dans l'extrait
Reference number
ISO 15181-3:2007(E)
©
ISO 2007
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ISO 15181-3:2007(E)
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Published in Switzerland
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ISO 15181-3:2007(E)
Contents Page
Foreword. iv
Introduction . v
1 Scope. 1
2 Normative references. 1
3 Principle. 2
4 Supplementary information required for the zineb extraction procedure. 2
5 Apparatus. 2
6 Reagents and materials . 3
7 Test samples. 3
8 Procedure. 3
9 Calculation and expression of results. 5
10 Validation of the method. 8
11 Test report. 8
Annex A (normative) Supplementary information required for the zineb extraction procedure. 10
Annex B (informative) Additional information on zineb and ETU . 11
Bibliography . 12
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ISO 15181-3:2007(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the
International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 15181-3 was prepared by Technical Committee ISO/TC 35, Paints and varnishes, Subcommittee SC 9,
General test methods for paints and varnishes.
ISO 15181 consists of the following parts, under the general title Paints and varnishes — Determination of
release rate of biocides from antifouling paints:
⎯ Part 1: General method for extraction of biocides
⎯ Part 2: Determination of copper-ion concentration in the extract and calculation of the release rate
⎯ Part 3: Calculation of the zinc ethylene-bis(dithiocarbamate) (zineb) release rate by determination of the
concentration of ethylenethiourea in the extract
⎯ Part 4: Determination of pyridine-triphenylborane (PTPB) concentration in the extract and calculation of
the release rate
⎯ Part 5: Calculation of the tolylfluanid and dichlofluanid release rate by determination of the concentration
of dimethyltolylsulfamide (DMST) and dimethylphenylsulfamide (DMSA) in the extract
iv © ISO 2007 – All rights reserved
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ISO 15181-3:2007(E)
Introduction
By using standard conditions of temperature, salinity and pH at low biocide concentrations in the surrounding
artificial seawater, a repeatable value of the release rate under the specified laboratory conditions can be
determined using the method given in this part of ISO 15181, which can be used for quality assurance and
material selection purposes. The actual release rate of biocides from antifouling paints on ships' hulls into the
environment will, however, depend on many factors, such as ship operating schedules, length of service,
berthing conditions, paint condition, as well as the temperature, salinity, pH, pollutants and biological
community in a particular area.
The results of this test do not reflect environmental biocide release rates for antifouling products and are not
suitable for direct use in the process of generating environmental-risk assessments, producing environmental-
loading estimates or for establishing release rate limits for regulatory purposes. In comparison with copper
and organotin release rates obtained either by direct or indirect measurements of the copper release rate from
ships' hulls and from measurements made on panels exposed in harbours, all available data indicate that the
results obtained using this generic test method significantly overestimate the release rates of biocides under
in-service conditions. Published results demonstrate that the results of this test method are generally higher
than direct in situ measurements of copper and organotin release rates from in-service ship hulls by a factor of
[1, 2]
about 10 or more for several commercial antifouling coatings . A similar relationship is expected to be
found for other biocides. Realistic estimates of the biocide release rate from a ship’s hull under in-service
conditions can only be obtained from this test method if this difference is taken into account.
Where the results of this test method are used in the process of generating environmental-risk assessments,
producing environmental-loading estimates or for regulatory purposes, it is most strongly recommended that
the relationship between laboratory release rates and actual environmental inputs be taken into account to
allow a more accurate estimate of the biocide release rate from antifouling coatings under real-life conditions
[2]
to be obtained. This can be accomplished through the application of appropriate correction factors .
© ISO 2007 – All rights reserved v
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 15181-3:2007(E)
Paints and varnishes — Determination of release rate
of biocides from antifouling paints —
Part 3:
Calculation of the zinc ethylene-bis(dithiocarbamate) (zineb)
release rate by determination of the concentration of
ethylenethiourea in the extract
1 Scope
This part of ISO 15181 specifies the apparatus and analytical method for determining the amount of zineb that
has been released from an antifouling paint into artificial seawater in accordance with the procedure given in
ISO 15181-1.
Zineb is released from antifouling paints in the form of ionic ethylene-bis(dithiocarbamate) which is unstable in
the marine environment. This part of ISO 15181 describes a method for converting the released species into a
stable degradation product, ethylenethiourea, and determining its concentration in the treated artificial
seawater samples, and gives the final calculation for the release rate of zineb under the specified laboratory
conditions.
This part of ISO 15181 is designed to generally allow the concurrent determination of zineb and other biocides
that can be released by a given antifouling paint (for example, copper) through the analysis of separate
sub-samples of an artificial seawater extract generated in accordance with the procedure given in
ISO 15181-1.
When used in conjunction with ISO 15181-1, the practical limits on the quantitative measurement of release
–2 –1 –2 –1
rates by this method are from 2,9 µg⋅cm ⋅d to 500 µg⋅cm ⋅d . The quantitative measurement of release
rates below this range will require the use of an analytical method with a lower limit of quantitation for
ethylenethiourea in artificial seawater than the limit specified in 5.1.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced
document (including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 15181-1:2007, Paints and varnishes — Determination of release rate of biocides from antifouling
paints — Part 1: General method for extraction of biocides
ASTM D 6442-06, Standard Test Method for Determination of Copper Release Rate from Antifouling Coatings
in Substitute Ocean Water
© ISO 2007 – All rights reserved 1
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ISO 15181-3:2007(E)
3 Principle
The amount of polymeric ethylene-bis(dithiocarbamate) (zineb) released from a test cylinder into artificial
seawater in accordance with the procedure given in ISO 15181-1 is determined by degrading the ethylene-
bis(dithiocarbamate) species in the leachate under controlled conditions and determining the concentration of
the degradation product, ethylenethiourea (ETU), by high-performance liquid chromatography (HPLC) or by
an alternative analytical method, provided that it demonstrates a limit of quantitation for ETU in artificial
seawater of 6 µg/l or less. The release rate of the biocide under the specified laboratory conditions is then
calculated as zineb.
Additional information on zineb and ETU is given in Annex B.
4 Supplementary information required for the zineb extraction procedure
The items of supplementary information required to be able to use the general extraction procedure, described
in ISO 15181-1, for zineb are given in Annex A.
5 Apparatus
5.1 High-performance liquid chromatograph, or other suitable instrument, which has a limit of
quantitation for ETU in artificial seawater of 6 µg/l or less. The limit of quantitation shall be determined by the
procedure given in Annex 2 of ASTM D 6442-06 (Determination of the LOQ for Copper in Substitute Ocean
Water for the Analytical Method), suitably modified for ETU. If HPLC is used, the system shall, where possible,
include the components specified in 5.1.1 to 5.1.6.
5.1.1 Isocratic pump, capable of achieving a pressure of 150 bar and a flow-rate of 1,0 ml/min.
5.1.2 Ultraviolet detector, capable of monitoring at 233 nm.
5.1.3 Autosampler, capable of making 25 µl injections.
5.1.4 Chromatography column: A reverse-phase column with an internal diameter of 4,6 mm and a length
of 150 mm, packed with a microparticulate octadecylsilane (C-18, end-capped) stationary phase (mean
particle size 5,0 µm) or equivalent.
5.1.5 Column oven, providing a constant column temperature within the range 20 °C to 40 °C.
5.1.6 Electronic data-processing system, capable of controlling the HPLC system, acquiring data and
automatically integrating peak areas.
5.2 Reflux apparatus, consisting of the components specified in 5.2.1 to 5.2.3.
5.2.1 Borosilicate glass flask, volume 50 ml.
5.2.2 Reflux condenser.
5.2.3 Heating device, for example a heating mantle or hotplate, capable of refluxing seawater.
5.3 Dispensers, automatic or repeating, for reagents.
5.4 Pipettes, with disposable tips.
5.5 Volumetric flasks, volume 100 ml, 200 ml and 500 ml.
5.6 Syringes, glass or disposable, volume 5 ml.
5.7 Syringe filters, disposable, PVDF membrane, pore size 0,45 µm.
2 © ISO 2007 – All rights reserved
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ISO 15181-3:2007(E)
6 Reagents and materials
Suppliers’ material safety data sheets should be consulted for details of any hazards associated with the
reagents listed below, and the risks associated with their use should be assessed. Appropriate protective
clothing and equipment should be utilized.
Unless otherwise specified, use only reagents of recognized analytical grade.
6.1 Cleaning reagents.
Use one of the following reagents for cleaning all the equipment:
6.1.1 Hydrochloric acid, concentrated aqueous solution, 37 % by mass.
6.1.2 Hydrochloric acid, aqueous solution, 10 % by volume.
6.2 Ethylenethiourea (ETU), with a certified mass fraction of ETU of at least 99,0 %.
6.3 Artificial seawater, as defined in ISO 15181-1.
6.4 Water, conforming to the requirements of grade 2 of ISO 3696.
6.5 Methanol, HPLC grade.
6.6 Sodium dihydrogen phosphate monohydrate.
6.7 Sodium hydroxide, aqueous solution, 0,1 mol/l.
6.8 Orthophosphoric acid, aqueous solution, 85 % by mass.
7 Test samples
Use extracts taken from the release rate measuring containers as described in ISO 15181-1.
8 Procedure
8.1 General
Carry out all determinations on the extract in triplicate using the following method.
Clean all non-disposable or re-used apparatus by immersion in concentrated hydrochloric acid (6.1.1) for at
least 30 min, or dilute hydrochloric acid (6.1.2) for at least 6 h, to remove all traces of biocide. Rinse
thoroughly with grade 2 water (6.4).
Operate the chromatograh or other suitable instrument in accordance with the manufacturer’s instructions.
Ensure that all treated test samples and calibration standards are at equilibrium at room temperature prior to
analysis.
© ISO 2007 – All rights reserved 3
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ISO 15181-3:2007(E)
8.2 Sample
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 15181-3
Première édition
2007-06-01
Peintures et vernis — Détermination du
taux de lixiviation des biocides contenus
dans les peintures antisalissures —
Partie 3:
Calcul du taux de lixiviation de
l'éthylène-bis(dithiocarbamate) de zinc
(zinèbe) par détermination de la
concentration d'éthylènethiourée
dans l'extrait
Paints and varnishes — Determination of release rate of biocides from
antifouling paints —
Part 3: Calculation of the zinc ethylene-bis(dithiocarbamate) (zineb)
release rate by determination of the concentration of ethylenethiourea in
the extract
Numéro de référence
ISO 15181-3:2007(F)
©
ISO 2007
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ISO 15181-3:2007(F)
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Publié en Suisse
ii © ISO 2007 – Tous droits réservés
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ISO 15181-3:2007(F)
Sommaire Page
Avant-propos. iv
Introduction . v
1 Domaine d'application. 1
2 Références normatives. 1
3 Principe. 2
4 Informations supplémentaires exigées pour le mode opératoire d'extraction du zinèbe . 2
5 Appareillage. 2
6 Réactifs et matériaux. 3
7 Échantillons pour essai . 3
8 Mode opératoire. 3
9 Calculs et expression des résultats. 5
10 Validation de la méthode . 8
11 Rapport d'essai . 9
Annexe A (normative) Informations supplémentaires exigées pour le mode opératoire
d'extraction du zinèbe . 10
Annexe B (informative) Propriétés physiques et chimiques de zinèbe et d'ETU . 11
Bibliographie . 12
© ISO 2007 – Tous droits réservés iii
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ISO 15181-3:2007(F)
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne
pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 15181-3 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 35, Peintures et vernis, sous-comité SC 9,
Méthodes générales d'essais des peintures et vernis.
L'ISO 15181 comprend les parties suivantes, présentées sous le titre général Peintures et vernis —
Détermination du taux de lixiviation des biocides contenus dans les peintures antisalissures:
⎯ Partie 1: Méthode générale d'extraction des biocides
⎯ Partie 2: Détermination de la concentration ionique du cuivre dans l'extrait et calcul du taux de lixiviation
⎯ Partie 3: Calcul du taux de lixiviation de l'éthylène-bis(dithiocarbamate) de zinc (zinèbe) par détermination
de la concentration de l'éthylènethiourée dans l'extrait
⎯ Partie 4: Détermination de la concentration de la pyridine-triphénylborane (PTPB) dans l'extrait et calcul
du taux de lixiviation
⎯ Partie 5: Calcul du taux de lixiviation du tolylfluanide et du dichlofluanide par détermination de la
concentration du diméthyl-tolylsulfamide (DMST) et du diméthyl-phénylsulfamide (DMSA) dans l'extrait
iv © ISO 2007 – Tous droits réservés
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ISO 15181-3:2007(F)
Introduction
Dans des conditions normales de température, de salinité et de pH et aux faibles concentrations en biocides
contenues dans un milieu d'eau de mer synthétique, la méthode décrite dans la présente partie de
l'ISO 15181 permet de déterminer une valeur reproductible du taux de lixiviation dans des conditions de
laboratoire spécifiées et peut être utilisée pour l'assurance de la qualité et le choix des matériaux. Le taux réel
de lixiviation de biocides contenus dans des peintures antisalissures des coques de navires dépendra
toutefois de nombreux facteurs, tels que les conditions opérationnelles de service des navires, la durée de
service, les conditions de mouillage, l'état de la peinture, ainsi que la température, la salinité, le pH, les
polluants et la flore microbienne.
Les résultats de cet essai ne reflètent pas les taux de lixiviation de biocides de produits antisalissures dans
l'environnement. Les résultats de la présente méthode d'essai ne s'appliquent pas à une utilisation directe
dans le cadre des procédures d'évaluation des risques liés à l'environnement, d'estimation de la contrainte
environnementale ou d'établissement de limites de taux de lixiviation à des fins réglementaires. Si l'on
compare les taux de lixiviation du cuivre et des composés organostanniques obtenus par des mesures
directes ou indirectes du taux de lixiviation du cuivre des coques de navire et par des mesures effectuées sur
des panneaux exposés dans des ports, toutes les données disponibles indiquent que les résultats de la
présente méthode d'essai générique surestiment de manière significative le taux de lixiviation de biocides
dans les conditions de service. Les résultats publiés démontrent que les résultats de la présente méthode
présentent généralement des valeurs supérieures d'un facteur d'environ 10, ou plus, aux mesures directes
effectuées sur site des taux de lixiviation du cuivre et des composés organostanniques des coques de navire
[1, 2]
en service pour plusieurs revêtements antisalissures du commerce . Un rapport similaire est escompté
pour d'autres biocides. Des estimations réalistes des taux de lixiviation de biocides d'une coque de navire
dans des conditions de service ne peuvent être obtenues avec la présente méthode d'essai que lorsque cette
différence est prise en compte.
Lorsque les résultats de la présente méthode d'essai sont utilisés dans le cadre des procédures d'évaluation
des risques liés à l'environnement, d'estimation de la contrainte environnementale ou d'établissement de
limites de taux de lixiviation à des fins réglementaires, il est vivement recommandé de tenir compte du rapport
entre les taux de lixiviation de laboratoire et les quantités réelles relarguées dans l'environnement afin
d'obtenir une approximation plus précise du taux de lixiviation de biocides des revêtements antisalissures
[2]
dans des conditions réelles. Ceci peut être réalisé en appliquant les facteurs de correction appropriés .
© ISO 2007 – Tous droits réservés v
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NORME INTERNATIONALE ISO 15181-3:2007(F)
Peintures et vernis — Détermination du taux de lixiviation
des biocides contenus dans les peintures antisalissures —
Partie 3:
Calcul du taux de lixiviation de l'éthylène-bis(dithiocarbamate)
de zinc (zinèbe) par détermination de la concentration
d'éthylènethiourée dans l'extrait
1 Domaine d'application
La présente partie de l'ISO 15181 spécifie l'appareillage et la technique d'analyse permettant de déterminer la
quantité d'éthylène-bis(dithiocarbamate) de zinc (zinèbe) relargué par une peinture antisalissures dans de
l'eau de mer synthétique conformément au mode opératoire décrit dans l'ISO 15181-1.
Le zinèbe est relargué des peintures antisalissures sous forme d'ion éthylène-bis(dithiocarbamate), lequel est
instable en milieu marin. La présente partie de l'ISO 15181 décrit une méthode permettant de convertir
l'espèce relarguée en un produit de dégradation stable, en l'occurrence l'éthylènethiourée, de quantifier la
concentration présente dans les échantillons d'eau de mer synthétique traités, et donne le mode de calcul
final du taux de lixiviation du zinèbe dans des conditions spécifiées de laboratoire.
La présente partie de l'ISO 15181 est conçue généralement pour permettre la détermination simultanée du
zinèbe et d'autres biocides pouvant être relargués par une peinture antisalissures donnée (cuivre, par
exemple) par l'analyse de sous-échantillons séparés d'un extrait d'eau de mer synthétique confectionné
conformément à l'ISO 15181-1.
Conjointement à l'ISO 15181-1, les limites pratiques de quantification des taux de lixiviation par la présente
–2 –1 –2 –1
méthode sont comprises entre 2,9 µg·cm ·d et 500 µg·cm ·d . La quantification de taux de lixiviation
inférieurs à cette plage nécessite l'utilisation d'une méthode d'analyse dont la limite de quantification de
l'éthylènethiourée dans l'eau de mer synthétique est inférieure à celle spécifiée en 5.1.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l'application du présent document. Pour les
références datées, seule l'édition citée s'applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s'applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique ⎯ Spécification et méthodes d'essai
ISO 15181-1:2007, Peintures et vernis — Détermination du taux de lixiviation des biocides contenus dans la
peinture antisalissures — Partie 1: Méthode générale d'extraction des biocides
ASTM D 6442-06, Standard Test Method for Determination of Copper Release Rate from Antifouling Coatings
in Substitute Ocean Water
© ISO 2007 – Tous droits réservés 1
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ISO 15181-3:2007(F)
3 Principe
La quantité d'éthylène-bis(dithiocarbamate) (zinèbe) polymérique relargué par un cylindre d'essai dans de
l'eau de mer synthétique selon la méthode décrite dans l'ISO 15181-1 est déterminée en dégradant l'espèce
d'éthylène-bis(dithiocarbamate) dans un lixiviat dans des conditions contrôlées et en quantifiant la
concentration en produit de dégradation, en l'occurrence l'éthylènethiourée (ETU), par chromatographie
liquide haute performance (CLHP) ou par une autre méthode analytique, à condition que celle-ci démontre
une limite de quantification de l'éthylènethiourée dans de l'eau de mer synthétique inférieure ou égale à 6 µg/l.
Le taux de lixiviation des biocides dans les conditions spécifiées de laboratoire est ensuite exprimé sous
forme de zinèbe.
L'Annexe B donne des informations supplémentaires sur les propriétés physiques et chimiques du zinèbe et
de l'éthylènethiourée.
4 Informations supplémentaires exigées pour le mode opératoire d'extraction
du zinèbe
Les informations supplémentaires exigées pour utiliser le mode opératoire général d'extraction, décrit dans
l'ISO 15181-1, pour le zinèbe, sont données dans l'Annexe A.
5 Appareillage
5.1 Chromatographe liquide haute performance, ou autre instrument approprié, qui démontre une
limite de quantification de l'éthylènethiourée dans de l'eau de mer synthétique inférieure ou égale à 6 µg/l. La
limite de quantification doit être déterminée par le mode opératoire général donné dans l'Annexe 2 de
l'ASTM D 6442-06 (Determination of the LOQ for Copper in Substitute Ocean Water for the Analytical Method),
celui-ci ayant été convenablement adapté au cas de l'éthylènethiourée. En cas d'utilisation de la méthode
CLHP, le système doit, dans la mesure du possible, inclure les composants spécifiés de 5.1.1 à 5.1.6.
5.1.1 Pompe isocratique, capable d'atteindre une pression de 150 bar et un débit de 1,0 ml/min.
5.1.2 Détecteur ultraviolet, réglable à une longueur d'onde de 233 nm.
5.1.3 Échantillonneur automatique, capable d'effectuer des injections de 25 µl.
5.1.4 Colonne de chromatographie, colonne à phase inversée ayant un diamètre intérieur de 4,6 mm et
une longueur de 150 mm, remplie d'une phase stationnaire à base de microparticules d'octadécylsilane (C-18,
avec end-capping) (taille moyenne des particules 5,0 µm) ou équivalent.
5.1.5 Four intégré à la colonne, permettant d'obtenir une température de colonne constante dans la plage
de 20 °C à 40 °C.
5.1.6 Système électronique d'acquisition de données, capable de gérer le système CLHP, de saisir des
données et de permettre l'intégration automatique des surfaces de pics.
5.2 Appareil à reflux, comprenant les composants spécifiés de 5.2.1 à 5.2.3.
5.2.1 Ballon en verre borosilicate, de capacité 50 ml.
5.2.2 Réfrigérant à reflux.
5.2.3 Dispositif de chauffage, comprenant un chauffe-ballon souple, une plaque chauffante ou autre
dispositif de chauffage approprié, capable de chauffer à reflux l'eau de mer.
5.3 Distributeurs, automatiques ou répétiteurs pour les réactifs.
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ISO 15181-3:2007(F)
5.4 Pipettes, munies d'embouts jetables.
5.5 Fioles jaugées, de capacité 100 ml, 200 ml et 500 ml.
5.6 Seringues, en verre ou jetables, de volume 5 ml.
5.7 Filtres à seringue, jetables, à membrane en polyfluorure de vinylidène, de diamètre de pore 0,45 µm.
6 Réactifs et matériaux
Il convient de consulter les fiches techniques de sécurité des fournisseurs pour obtenir des détails afférents
aux dangers associés aux réactifs répertoriés ci-dessous et d'évaluer les risques associés à leur utilisation. Il
est donc recommandé de porter des vêtements de protection appropriés.
Sauf spécification contraire, n'utiliser que des réactifs de qualité analytique reconnue.
6.1 Réactifs de nettoyage
Pour nettoyer tous les équipements, utiliser l'un des réactifs de nettoyage suivants:
6.1.1 Acide chlorhydrique, solution aqueuse concentrée, 37 % en masse.
6.1.2 Acide chlorhydrique, solution aqueuse, 10 % en volume.
6.2 Ethylènethiourée (ETU), avec une fraction massique d'ETU d'au moins 99,0 %.
6.3 Eau de mer synthétique, comme défini dans l'ISO 15181-1.
6.4 Eau, de qualité analytique 2 conformément aux exigences de l'ISO 3696.
6.5 Méthanol, qualité CLHP.
6.6 Phosphate monosodique monohydraté.
6.7 Hydroxyde de sodium, solution aqueuse à 0,1 mol/l
6.8 Acide orthophosphorique, solution aqueuse, 85 % en masse.
7 Échantillons pour essai
Extraits prélevés des récipients de mesure du taux de lixiviation décrits dans l'ISO 15181-1.
8 Mode opératoire
8.1 Généralités
Effectuer toutes les déterminations sur l'extrait à triple exemplaire selon la méthode suivante.
Nettoyer tous les appareils non jetables ou réutilisés en les immergeant dans de l'acide chlorhydrique
concentré (6.1.1) pendant au moins 30 min, ou dans de l'acide chlorhydrique dilué (6.1.2) pendant au moins 6 h,
pour éliminer toute trace de biocide. Rincer soigneusement à l'aide d'une eau de qualité analytique 2 (6.4).
Manipuler le chromatographe ou autre appareil approprié conformément aux instructions du fabricant.
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ISO 15181-3:2007(F)
S'assurer que tous les échantillons d'essai traités et les étalons de référence sont mis à l'équilibre à
température ambiante avant de procéder à l'analyse.
8.2 Traitement de l'échantillon
Dans un ballon à fond rond de capacité 50 ml, introduire à la pipette 10 ml d'extrait de peinture antisalissures
préparés selon la manière décrite dans l'ISO 15181-1,
...
Questions, Comments and Discussion
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