SIST ISO 3771:2012
Petroleum products - Determination of base number - Perchloric acid potentiometric titration method
Petroleum products - Determination of base number - Perchloric acid potentiometric titration method
ISO 3771:2011 specifies a method for the determination of basic constituents in petroleum products by potentiometric titration with perchloric acid in glacial acetic acid.
The constituents that can be considered to have basic characteristics include organic and inorganic bases, amino compounds, salts of weak acids (e.g. soaps), basic salts of polyacid bases, and salts of heavy metals.
The ranges of base number values for which precision values for the method have been established are:
unused oils: base numbers from 3 to 45;
additive concentrates: base numbers from 5 to 45;
used oils: base numbers from 3 to 30.
Produits pétroliers - Détermination de l'indice de base - Méthode par titrage potentiométrique à l'acide perchlorique
L'ISO 3771:2011 spécifie une méthode permettant de déterminer les constituants basiques dans les produits pétroliers, par titrage potentiométrique au moyen d'acide perchlorique dans de l'acide acétique glacial.
Les constituants qui peuvent être considérés comme ayant des propriétés basiques comprennent les bases organiques et inorganiques, les composés aminés, les sels d'acides faibles (par exemple les savons), les sels basiques de bases polyacides et les sels de métaux lourds.
Les plages de valeurs des indices de base pour lesquelles les valeurs de fidélité de la méthode ont été établies sont: huiles fraiches, avec un indice de base allant de 3 à 45; concentrats d'additifs, avec un indice de base allant de 5 à 45; et huiles usagées, avec un indice de base allant de 3 à 30.
Naftni proizvodi - Določevanje baznega števila - Metoda potenciometrične titracije s perklorovo kislino
Ta mednarodni standard določa metodo za določanje osnovnih sestavin v naftnih derivatih s potenciometrično titracijo s perklorovo kislino v ledocetni kislini. Sestavine, za katere se lahko šteje, da imajo bazične lastnosti, vključujejo organske in anorganske baze, aminospojine, soli šibkih kislin (npr. mila), bazične soli baz polikislin in soli težkih kovin. Obseg vrednosti baznega števila, za katerega so bile za metodo določene ravni natančnosti, je: – neporabljena olja: bazna števila od 3 do 45; – koncentrati dodatkov: bazna števila od 5 do 45; – porabljena olja: bazna števila od 3 do 30.
General Information
Relations
Standards Content (Sample)
SLOVENSKI STANDARD
01-maj-2012
1DGRPHãþD
SIST ISO 3771:1996
1DIWQLSURL]YRGL'RORþHYDQMHED]QHJDãWHYLOD0HWRGDSRWHQFLRPHWULþQHWLWUDFLMH
VSHUNORURYRNLVOLQR
Petroleum products - Determination of base number - Perchloric acid potentiometric
titration method
Produits pétroliers - Détermination de l'indice de base - Méthode par titrage
potentiométrique à l'acide perchlorique
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO 3771:2011
ICS:
75.080 Naftni proizvodi na splošno Petroleum products in
general
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 3771
Third edition
2011-09-15
Petroleum products — Determination
of base number — Perchloric acid
potentiometric titration method
Produits pétroliers — Détermination de l’indice de base — Méthode par
titrage potentiométrique à l’acide perchlorique
Reference number
©
ISO 2011
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means,
electronic or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from either ISO at the address below or ISO’s
member body in the country of the requester.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2011 – All rights reserved
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International
Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 3771 was prepared by Technical Committee ISO/TC 28, Petroleum products and lubricants.
This third edition cancels and replaces the second edition (ISO 3771:1994), which has been technically revised.
INTERNATIONAL STANDARD ISO 3771:2011(E)
Petroleum products — Determination of base number —
Perchloric acid potentiometric titration method
WARNING — The use of this International Standard may involve hazardous materials, operations and
equipment. This International Standard does not purport to address all of the safety problems associated
with its use. It is the responsibility of the user of this International Standard to establish appropriate
safety and health practices and determine the applicability of regulatory limitations prior to use.
1 Scope
This International Standard specifies a method for the determination of basic constituents in petroleum products
by potentiometric titration with perchloric acid in glacial acetic acid.
The constituents that can be considered to have basic characteristics include organic and inorganic bases,
amino compounds, salts of weak acids (e.g. soaps), basic salts of polyacid bases, and salts of heavy metals.
The ranges of base number values for which precision values for the method have been established are:
— unused oils: base numbers from 3 to 45;
— additive concentrates: base numbers from 5 to 45;
— used oils: base numbers from 3 to 30.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced document
(including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
3 Terms and definitions
For the purposes of this document, the following terms and definitions apply.
3.1
base number
w
BN
quantity of perchloric acid, expressed in terms of the equivalent number of milligrams of potassium hydroxide,
required to titrate 1 g of sample dissolved in the specified solvent to a well-defined inflection point, as specified
in this International Standard
4 Principle
The test sample is dissolved in an essentially anhydrous mixture of toluene, acetone and glacial acetic acid,
and titrated with a standard volumetric solution of perchloric acid in glacial acetic acid using a potentiometric
titrimeter. A combination pH-Ag/AgCl glass electrode (6.2) is used. The meter readings are plotted against the
corresponding volumes of titrating solution, and the endpoint is taken as the last inflection in the resulting curve.
5 Reagents
During the analysis, use only reagents of recognized analytical grade, and water equivalent to Grade 3 of ISO 3696.
5.1 Acetic acid (CH COOH), glacial.
5.2 Acetic anhydride [(CH –CO) O].
3 2
5.3 Toluene.
5.4 Acetone.
5.5 Tris (hydroxymethyl)-aminomethane (Tris) (C H NO ).
4 11 3
5.6 Potassium hydrogen phthalate (KHC H O ).
8 4 4
5.7 Tetraethylammoniumbromide 0,4 mol, electrolyte. Use an appropriate non-aqueous electrolyte in
the electrode. Tetraethylammoniumbromide (TEABr in ethylene glycol, 0,4 mol/l) is an example of such an
electrolyte. In general, follow the manufacturer’s instructions for electrolyte use in the electrode. Prepare a
solution (0,4 mol/l) of TEABr in ethylene glycol.
5.8 Lithium chloride (LiCl): electrode manufacturers recommend alternatively a saturated solution of LiCl in
ethanol (96 % denatured). Dissolve 70 g LiCl in 500 ml ethanol at ambient temperature, stirring for several hours.
5.9 Titration solvent: add six volumes of toluene (5.3) to three volumes of acetic acid (5.1) to one volume of
acetone (5.4).
5.10 Perchloric acid (HCIO ), 0,1 mol/l standard volumetric acetous solution.
5.10.1 A 0,1 mol/l acetic acid perchloric acid mixture may be obtained commercially. If necessary this may
be prepared using concentrated perchloric acid (HClO ), acetic acid and acetic anhydride. Perchloric acid is
available in different concentrations, the amount of acetic anhydride required depends on the concentration.
Three typical possibilities are found in Table 1. When preparing the mixture, initially dissolve the appropriate
amount of perchloric acid in 500 ml of acetic acid, add the appropriate amount of acetic anhydride and dilute to
1 l with acetic acid.
Store this solution for at least 24 h before standardization.
WARNING — This perchloric acid solution is not harmful under the test conditions, but concentrated
perchloric acid is a powerful oxidant when dry or heated. Take great care to avoid contact with organic
matter under conditions that may result in subsequent drying or heating. Wash spills immediately and
thoroughly with water.
NOTE Avoid adding excess acetic anhydride to prevent acetylation of any primary or secondary amines which may
be present in the sample being tested.
Table 1 — Perchloric acid and acetic anhydride dilution volumes
based on perchloric acid concentrations
Perchloric acid concentration Perchloric acid addition Acetic anhydride
a
% (m/m) ml ml
70 to 72 8,5 30
60 to 62 10,2 35
57 11,8 40
a
For the purposes of this International Standard, the term “% (m/m)” is used to represent the mass fraction of a material.
2 © ISO 2011 – All rights reserved
5.10.2 Standardization may be conducted using either tris (hydroxymethyl)-aminomethane (5.5) or potassium
hydrogen phthalate (5.6), as described below. Commercially available certified solutions may be used in place
of standardization.
a) Procedure A using tris (hydroxymethyl)-aminomethane (5.5)
Dry tris (hydroxymethyl)-aminomethane over silica gel in a desiccator (minimum of 24 h at room
temperature). Measure approximately 0,05 g of tris(hydroxymethyl)-aminomethane to 0,1 mg accuracy
and dissolve in 60 ml of acetic acid. Titrate the solution with perchloric acid (5.10) using the electrode
system and methods given in 8.1 to 8.4 and 9.3 to 9.6. Detect the end point using the same method as
used for base number determination (10.1). The titer shall be adjusted each time a new titration solution is
prepared or minimum once a week.
b) Procedure B using potassium hydrogen phthalate (5.6)
Dry a quantity of potassium hydrogen phthalate (5.6) for 2 h in an oven at 120 °C and allow it to cool in
a desiccator. Dissolve 0,1 g to 0,2 g of potassium hydrogen phthalate weighed to the nearest 0,1 mg and
in 60 ml of acetic acid (5.1). Titrate with the perchloric acid solution (5.10.1) using the appropriate method
(see Procedure A above). The titer shall be adjusted each time a new titration solution is prepared or
minimum once a week.
5.10.3 Calculation of the concentration is carried out as described below.
a) Calculation procedure A using tris (hydroxymethyl)-aminomethane (5.5)
Calculate the concentration, c
, expressed in moles per litre, of the perchloric acid solution from
0(Tris)
Equation (1):
m × f
Tris c
c = (1)
0(Tris)
121,14×V
pa
where
m is the mass of tris (hydroxymethyl)-aminomethane (5.5), expressed in milligrams;
Tris
f is the correction factor calculated from the concentration given in the certificate divided
c
by 100;
121,14 is the molar mass of tris (hydroxymethyl)-aminomethane (5.5), expressed in milligrams per
millimole;
V is the volume of perchloric acid solution used, expressed in millilitres.
pa
b) Calculation procedure B using potassium hydrogen phthalate (5.6)
Calculate the concentration, c , expressed in moles per litre, of the perchloric acid solution from
0(KHP)
Equation (2):
m × f
KHP c
c = (2)
0(KHP)
204,22×V
pa
where
m is the mass of potassium hydrogen phthalate (5.6), expressed in milligrams;
KHP
f is the correction factor calculated from the concentration given in the certificate divided
c
by 100;
204,22 is the molar mass of potassium hydrogen phthalate (5.6), expressed in milligrams per
millimole;
V is the volume of perchloric acid solution used, expressed in millilitres.
pa
6 Apparatus
6.1 Potentiometric titrimeter: acceptable microprocessor-controlled titration systems with automatic
burettes are available, which ensure rapid and reliable titration in routine operation. They perform the titration
and the plotting and assessment of the titration curve automatically. The automatic burettes shall be at least
accurate to 1/5 000 of the actual swept volume of the cylinder to ensure adequate accuracy. The titration of
the 0,1 mol/l perchloric acid may be performed in equal steps in volume (incremental) or, dependent on the
development of the curve, in variable volume steps (dynamic). Both dosing methods are acceptable; however,
an optimum distribution of measurement points can only be achieved if the titration takes place dynamically.
Follow the recommendations of the relevant manufacturer when adjusting titration parameters.
6.2 Combination pH-Ag/AgCl glass electrode for use with non-aqueous media: electrostatic effects are
a frequent source of problems (interference, fluctuating signals, sluggish adjustment response) when using
pH electrodes with non-aqueous media. The pH glass electrode shall fulfil the following in order to minimize
the influences and at the same time to improve the measurement accuracy and reliability. Use a combination
electrode with a low membrane resistance (in the order of 100 MΩ to 200 MΩ). The integrated reference
electrode shall have a flexible sleeve diaphragm, to facilitate the cleaning of the diaphragm. This will ensure
that the resistance of the reference electrode diaphragm is minimized and guarantee an adequate shielding
of the complete electrode. The reference electrode shall also have an Ag/AgCl reference cell. Additionally, the
reference electrode shall be internally shielded so that the electrostatic effects remain independent of the level
of the reagent (5.7 and 5.8).
6.3 Stirrer, either mechanical or electrical, with variable speeds and with a propeller or paddle of chemically
inert material. If an electrical stirrer is used, it shall be grounded (earthed) so that disconnecting or connecting
the power to the motor does not produce a permanent change in the meter reading during the course of a
titration. A magnetic stirrer with stirring bar may be used provided that it meets the above conditions.
6.4 Titration beaker (tall form), of an appropriate volume.
6.5 Titration stand, suitable for supporting the beaker, electrodes, stirrer and burette.
NOTE An arrangement that allows for the removal of the beaker without disturbing the electrodes, burette and stirrer
is desirable.
6.6 Balance, with a resolution of 0,001 g or less for base number values up to 30 and 0,000 1 g for base
number values greater than 30.
7 Preparation of test sample
Ensure that the test sample is representative, as any sediment may be acidic or basic or have absorbed acidic
or basic material from the liquid phase.
NOTE If necessary, laboratory samples can be warmed up to 60 °C to aid mixing. Used oils are shaken vigorously to
ensure homogeneity before preparing the test sample.
4 © ISO 2011 – All rights reserved
8 Preparation of electrode system
8.1 Preparation of electrodes
Remove the cap from the electrode filling neck. Ensure that the ground
...
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 3771
Third edition
2011-09-15
Petroleum products — Determination
of base number — Perchloric acid
potentiometric titration method
Produits pétroliers — Détermination de l’indice de base — Méthode par
titrage potentiométrique à l’acide perchlorique
Reference number
©
ISO 2011
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means,
electronic or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from either ISO at the address below or ISO’s
member body in the country of the requester.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2011 – All rights reserved
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International
Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 3771 was prepared by Technical Committee ISO/TC 28, Petroleum products and lubricants.
This third edition cancels and replaces the second edition (ISO 3771:1994), which has been technically revised.
INTERNATIONAL STANDARD ISO 3771:2011(E)
Petroleum products — Determination of base number —
Perchloric acid potentiometric titration method
WARNING — The use of this International Standard may involve hazardous materials, operations and
equipment. This International Standard does not purport to address all of the safety problems associated
with its use. It is the responsibility of the user of this International Standard to establish appropriate
safety and health practices and determine the applicability of regulatory limitations prior to use.
1 Scope
This International Standard specifies a method for the determination of basic constituents in petroleum products
by potentiometric titration with perchloric acid in glacial acetic acid.
The constituents that can be considered to have basic characteristics include organic and inorganic bases,
amino compounds, salts of weak acids (e.g. soaps), basic salts of polyacid bases, and salts of heavy metals.
The ranges of base number values for which precision values for the method have been established are:
— unused oils: base numbers from 3 to 45;
— additive concentrates: base numbers from 5 to 45;
— used oils: base numbers from 3 to 30.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced document
(including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
3 Terms and definitions
For the purposes of this document, the following terms and definitions apply.
3.1
base number
w
BN
quantity of perchloric acid, expressed in terms of the equivalent number of milligrams of potassium hydroxide,
required to titrate 1 g of sample dissolved in the specified solvent to a well-defined inflection point, as specified
in this International Standard
4 Principle
The test sample is dissolved in an essentially anhydrous mixture of toluene, acetone and glacial acetic acid,
and titrated with a standard volumetric solution of perchloric acid in glacial acetic acid using a potentiometric
titrimeter. A combination pH-Ag/AgCl glass electrode (6.2) is used. The meter readings are plotted against the
corresponding volumes of titrating solution, and the endpoint is taken as the last inflection in the resulting curve.
5 Reagents
During the analysis, use only reagents of recognized analytical grade, and water equivalent to Grade 3 of ISO 3696.
5.1 Acetic acid (CH COOH), glacial.
5.2 Acetic anhydride [(CH –CO) O].
3 2
5.3 Toluene.
5.4 Acetone.
5.5 Tris (hydroxymethyl)-aminomethane (Tris) (C H NO ).
4 11 3
5.6 Potassium hydrogen phthalate (KHC H O ).
8 4 4
5.7 Tetraethylammoniumbromide 0,4 mol, electrolyte. Use an appropriate non-aqueous electrolyte in
the electrode. Tetraethylammoniumbromide (TEABr in ethylene glycol, 0,4 mol/l) is an example of such an
electrolyte. In general, follow the manufacturer’s instructions for electrolyte use in the electrode. Prepare a
solution (0,4 mol/l) of TEABr in ethylene glycol.
5.8 Lithium chloride (LiCl): electrode manufacturers recommend alternatively a saturated solution of LiCl in
ethanol (96 % denatured). Dissolve 70 g LiCl in 500 ml ethanol at ambient temperature, stirring for several hours.
5.9 Titration solvent: add six volumes of toluene (5.3) to three volumes of acetic acid (5.1) to one volume of
acetone (5.4).
5.10 Perchloric acid (HCIO ), 0,1 mol/l standard volumetric acetous solution.
5.10.1 A 0,1 mol/l acetic acid perchloric acid mixture may be obtained commercially. If necessary this may
be prepared using concentrated perchloric acid (HClO ), acetic acid and acetic anhydride. Perchloric acid is
available in different concentrations, the amount of acetic anhydride required depends on the concentration.
Three typical possibilities are found in Table 1. When preparing the mixture, initially dissolve the appropriate
amount of perchloric acid in 500 ml of acetic acid, add the appropriate amount of acetic anhydride and dilute to
1 l with acetic acid.
Store this solution for at least 24 h before standardization.
WARNING — This perchloric acid solution is not harmful under the test conditions, but concentrated
perchloric acid is a powerful oxidant when dry or heated. Take great care to avoid contact with organic
matter under conditions that may result in subsequent drying or heating. Wash spills immediately and
thoroughly with water.
NOTE Avoid adding excess acetic anhydride to prevent acetylation of any primary or secondary amines which may
be present in the sample being tested.
Table 1 — Perchloric acid and acetic anhydride dilution volumes
based on perchloric acid concentrations
Perchloric acid concentration Perchloric acid addition Acetic anhydride
a
% (m/m) ml ml
70 to 72 8,5 30
60 to 62 10,2 35
57 11,8 40
a
For the purposes of this International Standard, the term “% (m/m)” is used to represent the mass fraction of a material.
2 © ISO 2011 – All rights reserved
5.10.2 Standardization may be conducted using either tris (hydroxymethyl)-aminomethane (5.5) or potassium
hydrogen phthalate (5.6), as described below. Commercially available certified solutions may be used in place
of standardization.
a) Procedure A using tris (hydroxymethyl)-aminomethane (5.5)
Dry tris (hydroxymethyl)-aminomethane over silica gel in a desiccator (minimum of 24 h at room
temperature). Measure approximately 0,05 g of tris(hydroxymethyl)-aminomethane to 0,1 mg accuracy
and dissolve in 60 ml of acetic acid. Titrate the solution with perchloric acid (5.10) using the electrode
system and methods given in 8.1 to 8.4 and 9.3 to 9.6. Detect the end point using the same method as
used for base number determination (10.1). The titer shall be adjusted each time a new titration solution is
prepared or minimum once a week.
b) Procedure B using potassium hydrogen phthalate (5.6)
Dry a quantity of potassium hydrogen phthalate (5.6) for 2 h in an oven at 120 °C and allow it to cool in
a desiccator. Dissolve 0,1 g to 0,2 g of potassium hydrogen phthalate weighed to the nearest 0,1 mg and
in 60 ml of acetic acid (5.1). Titrate with the perchloric acid solution (5.10.1) using the appropriate method
(see Procedure A above). The titer shall be adjusted each time a new titration solution is prepared or
minimum once a week.
5.10.3 Calculation of the concentration is carried out as described below.
a) Calculation procedure A using tris (hydroxymethyl)-aminomethane (5.5)
Calculate the concentration, c
, expressed in moles per litre, of the perchloric acid solution from
0(Tris)
Equation (1):
m × f
Tris c
c = (1)
0(Tris)
121,14×V
pa
where
m is the mass of tris (hydroxymethyl)-aminomethane (5.5), expressed in milligrams;
Tris
f is the correction factor calculated from the concentration given in the certificate divided
c
by 100;
121,14 is the molar mass of tris (hydroxymethyl)-aminomethane (5.5), expressed in milligrams per
millimole;
V is the volume of perchloric acid solution used, expressed in millilitres.
pa
b) Calculation procedure B using potassium hydrogen phthalate (5.6)
Calculate the concentration, c , expressed in moles per litre, of the perchloric acid solution from
0(KHP)
Equation (2):
m × f
KHP c
c = (2)
0(KHP)
204,22×V
pa
where
m is the mass of potassium hydrogen phthalate (5.6), expressed in milligrams;
KHP
f is the correction factor calculated from the concentration given in the certificate divided
c
by 100;
204,22 is the molar mass of potassium hydrogen phthalate (5.6), expressed in milligrams per
millimole;
V is the volume of perchloric acid solution used, expressed in millilitres.
pa
6 Apparatus
6.1 Potentiometric titrimeter: acceptable microprocessor-controlled titration systems with automatic
burettes are available, which ensure rapid and reliable titration in routine operation. They perform the titration
and the plotting and assessment of the titration curve automatically. The automatic burettes shall be at least
accurate to 1/5 000 of the actual swept volume of the cylinder to ensure adequate accuracy. The titration of
the 0,1 mol/l perchloric acid may be performed in equal steps in volume (incremental) or, dependent on the
development of the curve, in variable volume steps (dynamic).
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 3771
Troisième édition
2011-09-15
Produits pétroliers — Détermination de
l’indice de base — Méthode par titrage
potentiométrique à l’acide perchlorique
Petroleum products — Determination of base number — Perchloric acid
potentiometric titration method
Numéro de référence
©
ISO 2011
DOCUMENT PROTÉGÉ PAR COPYRIGHT
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni utilisée sous
quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit
de l’ISO à l’adresse ci-après ou du comité membre de l’ISO dans le pays du demandeur.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Publié en Suisse
ii © ISO 2011 – Tous droits réservés
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales,
en liaison avec l’ISO participent également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission
électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI, Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d’élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des comités membres votants.
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de droits
de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne pas avoir
identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L’ISO 3771 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 28, Produits pétroliers et lubrifiants.
Cette troisième édition annule et remplace la deuxième édition (ISO 3771:1994), qui a fait l’objet d’une
révision technique.
NORME INTERNATIONALE ISO 3771:2011(F)
Produits pétroliers — Détermination de l’indice de base —
Méthode par titrage potentiométrique à l’acide perchlorique
AVERTISSEMENT — L’utilisation de la présente Norme internationale peut impliquer l’intervention
de produits, d’opérations et d’équipements à caractère dangereux. La présente Norme internationale
n’est pas censée aborder tous les problèmes de sécurité concernés par son usage. II est de la
responsabilité de l’utilisateur de la présente Norme internationale de consulter et d’établir des règles
de sécurité et d’hygiène appropriées et de déterminer l’applicabilité des restrictions réglementaires
avant l’utilisation.
1 Domaine d’application
La présente Norme internationale spécifie une méthode permettant de déterminer les constituants basiques
dans les produits pétroliers, par titrage potentiométrique au moyen d’acide perchlorique dans de l’acide
acétique glacial.
Les constituants qui peuvent être considérés comme ayant des propriétés basiques comprennent les bases
organiques et inorganiques, les composés aminés, les sels d’acides faibles (par exemple les savons), les sels
basiques de bases polyacides et les sels de métaux lourds.
Les plages de valeurs des indices de base pour lesquelles les valeurs de fidélité de la méthode ont été établies sont:
— huiles fraîches: indice de base allant de 3 à 45;
— concentrats d’additifs: indice de base allant de 5 à 45;
— huiles usagées: indice de base allant de 3 à 30.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l’application du présent document. Pour les
références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s’applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d’essai
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions suivants s’appliquent.
3.1
indice de base
w
BN
quantité d’acide perchlorique, exprimée en équivalent de milligrammes d’hydroxyde de potassium, nécessaire
pour titrer 1 g d’échantillon dissous dans le solvant spécifié de manière à obtenir un point d’inflexion bien défini,
tel que spécifié dans la présente Norme internationale
4 Principe
L’échantillon est dissous dans un mélange essentiellement anhydre de toluène, d’acétone et d’acide acétique
glacial, puis titré avec une solution volumétrique étalon d’acide perchlorique dans de l’acide acétique glacial
avec un titrimètre potentiométrique. Une électrode en verre combinée pH-Ag/AgCl (6.2) est utilisée. Les valeurs
relevées sur l’instrument de mesure sont reportées sur un graphique en fonction des volumes correspondants
de la solution de titrage, et le point final correspond au dernier point d’inflexion de la courbe résultante.
5 Réactifs
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs de qualité analytique reconnue, et de l’eau conforme au
grade 3 de l’ISO 3696.
5.1 Acide acétique (CH COOH), glacial.
5.2 Anhydride acétique [(CH -CO) O].
3 2
5.3 Toluène.
5.4 Acétone.
5.5 Tris (hydroxyméthyl)-aminométhane (Tris) (C H NO ).
4 11 3
5.6 Hydrogénophtalate de potassium (KHC H O ).
8 4 4
5.7 Bromure de tétraéthyl ammonium 0,4 mol, électrolyte. Utiliser un électrolyte approprié non aqueux dans
l’électrode. Le bromure de tétraéthyl ammonium (TEABr dans de l’éthylène glycol, 0,4 mol/l) est un exemple
d’électrolyte adapté. En règle générale, suivre les instructions du fabricant pour l’utilisation de l’électrolyte dans
l’électrode. Préparer une solution (0,4 mol/l) de TEABr dans de l’éthylène glycol.
5.8 Chlorure de lithium (LiCl). Les fabricants d’électrodes recommandent à titre d’alternative une solution
saturée en chlorure de lithium dans de l’éthanol (dénaturé à 96 %). Dissoudre 70 g de LiCl dans 500 ml d’éthanol
à température ambiante, en agitant pendant plusieurs heures.
5.9 Solvant de titrage. Ajouter 6 volumes de toluène (5.3) à 3 volumes d’acide acétique (5.1) à 1 volume
d’acétone (5.4).
5.10 Acide perchlorique (HClO ), solution acétique normale en volume à 0,1 mol/l.
5.10.1 Un mélange à 0,1 mol/l d’acide acétique et d’acide perchlorique est disponible dans le commerce.
Il peut, si nécessaire, être préparé avec de l’acide perchlorique concentré (HClO ), de l’acide acétique et
de l’anhydride acétique. L’acide perchlorique est disponible à différentes concentrations, la quantité requise
d’anhydride acétique dépend de la concentration. Trois options usuelles figurent dans le Tableau 1. Lors de la
préparation du mélange, dissoudre d’abord la quantité nécessaire d’acide perchlorique dans 500 ml d’acide
acétique, ajouter la quantité appropriée d’anhydride acétique et diluer à 1 l avec de l’acide acétique.
Stocker cette solution au moins 24 h avant l’étalonnage.
AVERTISSEMENT — Cette solution d’acide perchlorique n’est pas dangereuse dans les conditions de
l’essai, mais l’acide perchlorique concentré est un oxydant puissant à l’état sec ou lorsqu’il est chauffé.
Éviter absolument tout contact avec des matières organiques dans des conditions qui pourraient
entraîner un séchage ou un chauffage. En cas de déversement accidentel, laver immédiatement et
minutieusement à l’eau.
NOTE Éviter tout excès d’anhydride acétique afin de prévenir l’acétylation des amines primaires ou secondaires
susceptibles d’être présentes dans l’échantillon testé.
2 © ISO 2011 – Tous droits réservés
Tableau 1 — Volumes de dilution de l’acide perchlorique et de l’anhydride acétique
basés sur les concentrations d’acide perchlorique
Concentration d’acide Ajout d’acide Anhydride acétique
perchlorique perchlorique
ml
a
% (m/m) ml
70 à 72 8,5 30
60 à 62 10,2 35
57 11,8 40
a
Pour les besoins de la présente Norme internationale, l’expression «% (m/m)» est utilisée pour
désigner la fraction massique des produits.
5.10.2 L’étalonnage peut être effectué en utilisant soit du tris (hydroxyméthyl)-aminométhane (5.5), soit de
l’hydrogénophtalate de potassium (5.6), comme décrit ci-dessous. Des solutions certifiées disponibles dans le
commerce peuvent être utilisées à la place de l’étalonnage.
a) Procédure A utilisant le tris (hydroxyméthyl)-aminométhane (5.5)
Sécher du tris (hydroxyméthyl)-aminométhane sur du gel de silice dans un dessiccateur (au moins 24 h à
température ambiante). Mesurer environ 0,05 g de tris (hydroxyméthyl)-aminométhane à 0,1 mg près et le
dissoudre dans 60 ml d’acide acétique. Titrer la solution avec de l’acide perchlorique (5.10) en utilisant le
système d’électrodes et les méthodes indiquées en 8.1 à 8.4 et en 9.3 à 9.6. Détecter le point final selon
la méthode utilisée pour déterminer l’indice de base (10.1). Ajuster le titrage chaque fois qu’une nouvelle
solution de titrage est préparée ou au moins une fois par semaine.
b) Procédure B utilisant l’hydrogénophtalate de potassium (5.6)
Sécher une quantité d’hydrogénophtalate de potassium (5.6) pendant 2 h dans une étuve à 120 °C et
laisser refroidir dans un dessiccateur. Dissoudre 0,1 g à 0,2 g d’hydrogénophtalate de potassium pesé à
0,1 mg près et dans 60 ml d’acide acétique (5.1). Titrer avec la solution d’acide perchlorique (5.10.1) en
appliquant la méthode appropriée (voir la procédure A ci-dessus). Ajuster le titrage chaque fois qu’une
nouvelle solution de titrage est préparée ou au moins une fois par semaine.
5.10.3 Le calcul de la concentration est effectué comme décrit ci-dessous.
a) Procédure A utilisant le tris (hydroxyméthyl)-aminométhane (5.5)
Calculer la concentration, c , en moles par litre, de la solution d’acide perchlorique à partir de
0(Tris)
l’Équation (1).
m × f
Tris c
c = (1)
0(Tris)
121,14×V
pa
où
m est la masse de tris (hydroxyméthyl)-aminométhane (5.5), exprimée en milligrammes;
Tris
f est le facteur de correction calculé à partir de la concentration donnée dans le
c
certificat/100;
121,14 est la masse molaire du tris (hydroxyméthyl)-aminométhane (5.5), exprimée en
milligrammes par millimole;
V est le volume de solution d’acide perchlorique utilisé, exprimé en millilitres.
pa
b) Procédure B utilisant l’hydrogénophtalate de potassium (5.6)
Calculer la concentration, c , en moles par litre, de solution d’acide perchlorique à partir de
0(KHP)
l’Équation (2).
m × f
KHP c
c = (2)
0(KHP)
204,22×V
pa
où
m est la masse d’hydrogénophtalate de potassium (5.6), exprimée en milligrammes;
KHP
f est le facteur de correction calculé à partir de la concentration donnée dans le
c
certificat/100;
204,22 est la masse molaire de l’hydrogénophtalate de potassium (5.6), exprimée en milligrammes
par millimole;
V est le volume de solution d’acide perchlorique utilisé, exprimé en millilitres.
pa
6 Appareillage
6.1 Appareil de titrage potentiométrique. Des appareils de titrage, contrôlés de manière acceptable
par un microprocesseur, existent avec des burettes automatiques; ils assurent un titrage rapide et fiable en
opération de routine. Ils effectuent automatiquement le titrage, la représentation graphique et l’évaluation de
la courbe. Les burettes automatiques doivent avoir une précision égale à au moins 1/5 000 du volume réel
balayé des cylindres pour assurer une précision appropriée. Le titrage de l’acide perchlorique à 0,1 mol/l peut
être effectué par ajouts identiques en volume (incréments) ou, selon le développement de la courbe, par ajouts
de volumes variables (dynamiques). Les deux méthodes de dosage sont valables, néanmoins, une distribution
optimale des points de mesure ne peut être obtenue que si le titrage s’effectue de façon dynamique. Suivre les
recommandations du fabricant pour l’ajustement des paramètres de titrage.
6.2 Électrode en verre combinée pH-Ag/AgCl, pour une utilisation en milieu anhydre. Les effets
électrostatiques sont une source fréquente de problèmes (interférences, signaux fluctuants, réponse
d’ajustement médiocre) lorsque des électrodes de pH sont utilisées en milieu non aqueux. L’électrode de pH
en verre doit remplir les critères suivants afin de minimiser les interférences et d’améliorer l’exactitude et la
fiabilité des mesures. Utiliser une électrode combinée avec une faible résistance de membrane (de l’ordre de
100 MΩ à 200 MΩ). L’électrode de référence intégrée doit avoir un diaphragme à manchon flexible afin de
faciliter le nettoyage du diaphragme. Cela garantira que la résistance du diaphragme de l’électrode de référence
est minime et que la protection complète de l’électrode est assurée. L’électrode de référence doit également
posséder une cellule de référence Ag/AgCl. De plus, l’électrode de référence doit être protégée à l’intérieur afin
que les effets électrostatiques restent indépendants du niveau du réactif (5.7 et 5.8).
6.3 Agitateur, mécanique ou électrique, à vitesse variable et à hélice ou à pale en matériau chimiquement
inerte. Si un agitateur électrique est utilisé, il doit être relié à la terre de manière que l’allumage ou l’extinction
du moteur n’entraîne pas de modification permanente de la lecture de l’instrument pendant le déroulement du
titrage. Un agitateur magnétique à barreaux peut être utilisé s’il remplit les conditions déjà mentionnées.
6.4 Bécher de titrage, de forme haute, d’une capacité appropriée.
6.5 Support de titrage, approprié pour le bécher, les électrodes, l’agitateur et la burette.
NOTE Il est préférable d’utiliser un montage permettant le retrait du bécher sans toucher aux électrodes, à la burette
et à l’agitateur.
6.6 Balance, ayant une résolution de 0,001 g ou moins pour les valeurs d’indice de base allant jusqu’à 30 et
de 0,000 1 g pour les valeurs d’indice de base supérieures à 30.
4 © ISO 2011 – Tous droits réservés
7 Préparation de l’échantillon d’essai
S’assurer que l’échantillon d’essai est représentatif, car tout sédiment peut être acide ou basique ou avoir
...
МЕЖДУНАРОДНЫЙ ISO
СТАНДАРТ 3771
Третье издание
2011-09-15
Нефтепродукты. Определение общего
щелочного числа. Метод
потенциометрического титрования
хлорной кислотой
Petroleum products – Determination of base number – Perchloric acid
potentiometric titration method
Ответственность за подготовку русской версии несёт GOST R
(Российская Федерация) в соответствии со статьёй 18.1 Устава ISO
Ссылочный номер
©
ISO 2011
Отказ от ответственности при работе в PDF
Настоящий файл PDF может содержать интегрированные шрифты. В соответствии с условиями лицензирования, принятыми
фирмой Adobe, этот файл можно распечатать или смотреть на экране, но его нельзя изменить, пока не будет получена
лицензия на установку интегрированных шрифтов в компьютере, на котором ведется редактирование. В случае загрузки
настоящего файла заинтересованные стороны принимают на себя ответственность за соблюдение лицензионных условий
фирмы Adobe. Центральный секретариат ISO не несет никакой ответственности в этом отношении.
Adobe - торговый знак Adobe Systems Incorporated.
Подробности, относящиеся к программным продуктам, использованным для создания настоящего файла PDF, можно найти в
рубрике General Info файла; параметры создания PDF оптимизированы для печати. Были приняты во внимание все меры
предосторожности с тем, чтобы обеспечить пригодность настоящего файла для использования комитетами – членами ISO. В
редких случаях возникновения проблемы, связанной со сказанным выше, просим информировать Центральный секретариат
по адресу, приведенному ниже.
ДОКУМЕНТ ЗАЩИЩЕН АВТОРСКИМ ПРАВОМ
© ISO 2011
Все права сохраняются. Если не указано иное, никакую часть настоящей публикации нельзя копировать или использовать в
какой-либо форме или каким-либо электронным или механическим способом, включая фотокопии и микрофильмы, без
предварительного письменного согласия ISO по адресу ниже или членов ISO в стране регистрации пребывания.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Опубликовано в Швейцарии
ii © ISO 2011– Все права сохраняются
Предисловие
Международная организация по стандартизации (ISO) является всемирной федерацией национальных
организаций по стандартизации (комитетов-членов ISO). Разработка международных стандартов
обычно осуществляется техническими комитетами ISO. Каждый комитет-член, заинтересованный в
деятельности, для которой был создан технический комитет, имеет право быть представленным в этом
комитете. Международные правительственные и неправительственные организации, имеющие связи с
ISO, также принимают участие в работах. Что касается стандартизации в области электротехники, то
ISO работает в тесном сотрудничестве с Международной электротехнической комиссией (IEC).
Проекты международных стандартов разрабатываются в соответствии с правилами Директив ISO/IEC,
Часть 2.
Основной задачей технических комитетов является подготовка международных стандартов. Проекты
международных стандартов, принятые техническими комитетами, рассылаются комитетам-членам на
голосование. Их опубликование в качестве международных стандартов требует одобрения не менее
75 % комитетов-членов, принимающих участие в голосовании.
Следует иметь в виду, что некоторые элементы настоящего международного стандарта могут быть
объектом патентных прав. Международная организация по стандартизации не может нести
ответственность за идентификацию какого-либо одного или всех патентных прав.
ISO 3771 был подготовлен Техническим комитетом ISO/TC 28, Нефтепродукты и смазочные
материалы.
Настоящее третье издание отменяет и заменяет второе издание (ISO 3771:1994) после технического
пересмотра.
© ISO 2011– Все права сохраняются iii
МЕЖДУНАРОДНЫЙ СТАНДАРТ ISO 3771:2011(R)
Нефтепродукты. Определение общего щелочного числа.
Метод потенциометрического титрования хлорной кислотой
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Применение настоящего международного стандарта связано с
использованием опасных веществ, операций и оборудования. В настоящем стандарте не
предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопасности. Пользователь
настоящего международного стандарта должен проконсультироваться и установить
соответствующие меры техники безопасности и обязательные ограничения до применения
настоящего международного стандарта.
1 Область применения
Настоящий международный стандарт устанавливает метод определения оснóвных компонентов в
нефтепродуктах с помощью потенциометрического титрования хлорной кислотой, растворенной в
ледяной уксусной кислоте.
Компоненты, которые можно рассматривать как обладающие основными свойствами, включают
органические и неорганические основания, аминосоединения, соли слабых кислот (например, мыла),
основные соли многоосновных кислот и соли тяжелых металлов.
Диапазоны значений щелочного числа, для метода определения которых были установлены
показатели прецизионности, следующие:
⎯ свежие (неотработанные) масла: щелочное число от 3 до 45;
⎯ концентрированные присадки: щелочное число от 5 до 45;
⎯ отработанные масла: щелочное число от 3 до 30.
2 Нормативные ссылки
Следующие документы являются обязательными при использовании данного стандарта. Для
датированных документов, допускаются к использованию только указанное издание. Для
недатированных документов - последнее издание указанного документа (включая любые поправки).
ISO 3696, Вода для лабораторного анализа. Технические условия и методы испытания
3 Термины и определения
В настоящем документе используются следующие термины и определения.
3.1
общее щелочное число
base number
w
BN
количество хлорной кислоты, выраженное эквивалентным числом миллиграммов гидроксида калия,
которое требуется для титрования 1 г пробы, растворенной в заданном растворителе до четко
определенной конечной точки, точки перегиба, в соответствии с настоящим международным
стандартом
© ISO 2011– Все права сохраняются 1
4 Сущность метода
Пробу растворяют в практически безводной смеси толуола, ацетона и ледяной уксусной кислоты и
титруют стандартным волюметрическим раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте с
помощью потенциометрического титриметра. Используют комбинированный pH-Ag/AgCl стеклянный
электрод (6.2). Показания потенциометра наносят на график в зависимости от соответствующих им
объемов титрованного раствора, а конечная точка определяется на последнем изгибе полученной
кривой.
5 Реактивы
Для анализа используют только реактивы признанной аналитической чистоты и воду,
соответствующую классу 3 по ISO 3696.
5.1 Уксусная кислота (CH COOH), ледяная.
5.2 Уксусный ангидрид [(CH –CO) O].
3 2
5.3 Толуол.
5.4 Ацетон.
5.5 Трис (гидроксиметил)аминометан (Tris) (C H NO ).
4 11 3
5.6 Гидрофталат калия (KHC H O ).
8 4 4
5.7 Тетраэтиламмония бромид 0,4 моль, электролит. Используют подходящий неводный
электролит в электроде. Тетраэтиламмония бромид (TEABr в этиленгликоле, 0,4 моль/л) является
примером такого электролита. В общем, следуют инструкциям изготовителя, в отношении электролита,
используемого в электроде. Готовят раствор (0,4 моль/л) TEABr в этиленгликоле.
5.8 Хлорид лития (LiCl): изготовители электродов рекомендуют в качестве альтернативы
насыщенный раствор LiCl в этаноле (96 % денатурированный). Растворяют 70 г LiCl в 500 мл этанола
при температуре окружающей среды, перемешивая в течение нескольких часов.
5.9 Растворитель для титрования: добавляю.т шесть объемов толуола (5.3) к трем объемам
уксусной кислоты (5.1) и одному объему ацетона (5.4).
5.10 Хлорная кислота (HCIO), 0,1 моль/л, стандартный волюметрический раствор в уксусной
кислоте.
5.10.1 Смесь хлорной кислоты с уксусной кислотой концентрацией 0,1 моль/л можно приобрести в
продаже. Если необходимо, эту смесь можно приготовить, используя концентрированную хлорную
кислоту (HClO ), уксусную кислоту и уксусный ангидрид. Хлорная кислота имеется в разных
концентрациях, количество требующегося уксусного ангидрида зависит от концентрации. В Таблице 1
показаны три возможных варианта. При приготовлении смеси сначала растворяют нужное количество
хлорной кислоты в 500 мл уксусной кислоты, добавляют соответствующее количество уксусного
ангидрида и доводят до 1 л уксусной кислотой.
Выдерживают этот раствор в течение не менее 24 ч перед стандартизацией.
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Такой раствор хлорной кислоты в условиях анализа не опасен, однако,
концентрированная хлорная кислота является сильным окислителем, особенно в просушенном
и нагретом состоянии. Необходимо принять все меры, чтобы избежать контакта кислоты с
органическим материалом в условиях, в которых хлорная кислота может оказаться
просушенной и нагретой. Сразу же смывают брызги и тщательно промывают водой место, куда
они попали.
2 © ISO 2011– Все права сохраняются
ПРИМЕЧАНИЕ Необходимо избегать добавления избытка уксусного ангидрида, чтобы предотвратить
ацетилирование первичных или вторичных аминов, которые могут присутствовать в анализируемой пробе.
Таблица 1 – Объемы хлорной кислоты и уксусного ангидрида для разбавления на
основе концентраций хлорной кислоты
Концентрация хлорной кислоты Добавление хлорной кислоты Уксусный ангидрид
a
% (по массе) мл мл
От 70 до 72 8,5 30
От 60 до 62 10,2 35
57 11,8 40
a
Применительно к настоящему международному стандарту термин “% (по массе)” используется для представления
массовой доли вещества.
5.10.2 Стандартизацию (установку титра) можно производить с помощью либо трис (гидроксиметил)-
аминометана (5.5), либо гидрофталата калия (5.6), как описано ниже. Имеющиеся в продаже
сертифицированные растворы можно использовать вместо стандартизации.
a) Метод A, в котором используется трис (гидроксиметил)-аминометан(5.5)
Сушат трис (гидроксиметил)-аминометан над силикагелем в эксикаторе (не менее 24 ч при
комнатной температуре). Отмеряют приблизительно 0,05 г трис (гидроксиметил)-аминометана с
точностью до 0,1 мг и растворяют в 60 мл уксусной кислоты. Титруют раствор хлорной кислотой
(5.10), используя систему электродов и методы, приведенные в 8.1 - 8.4 и 9.3 - 9.6. Конечную точку
обнаруживают тем же методом, который используется для определения общего щелочного числа
(10.1). Титр необходимо устанавливать каждый раз, когда готовят свежий титровальный раствор
или не реже одного раза в неделю.
b) Метод B, в котором используется гидрофталат калия (5.6)
Сушат некоторое количество гидрофталата калия (5.6) в течение 2 ч в сушильной печи при
температуре 120 °C и затем охлаждают в эксикаторе. Растворяют от 0,1 г до 0,2 г гидрофталата
калия, взвешенного с точностью до 0,1 мг, в 60 мл уксусной кислоты (5.1). Титруют раствором
хлорной кислоты (5.10.1), пользуясь подходящим методом (см. Метод A выше). Титр необходимо
устанавливать каждый раз, когда готовят свежий титровальный раствор или не реже одного раза в
неделю.
5.10.3 Расчет концентрации осуществляют как описано ниже.
a) Расчет для метода A, в котором используется трис (гидроксиметил)-аминометан (5.5)
Рассчитывают концентрацию, c , выраженную в молях на литр, раствора хлорной кислоты по
0(Tris)
формуле (1):
mf×
Tris c
c = (1)
0(Tris)
121,14×V
pa
где
m масса трис (гидроксиметил)-аминометана(5.5), выраженная в миллиграммах;
Tris
f поправочный коэффициент, рассчитанный по концентрации, приведенной в сертификате и
c
деленной на 100;
121,14 молярная масса трис (гидроксиметил)-аминометана (5.5), выраженная в миллиграммах на
миллимоль;
V использованный объем хлорной кислоты, выраженный в миллилитрах.
pa
© ISO 2011– Все права сохраняются 3
b) Расчет для метода B, в котором используется гидрофталат калия (5.6)
Рассчитывают концентрацию, c , выраженную в молях на литр, раствора хлорной кислоты по
0(KHP)
формуле(2):
mf×
KHP c
c = (2)
0(KHP)
204,22×V
pa
где
m масса гидрофталата калия (5.6), выраженная в миллиграммах;
KHP
f поправочный коэффициент, рассчитанный по концентрации, приведенной в сертификате и
c
деленной на 100;
204,22 молярная масса гидрофталата калия (5.6), выраженная в миллиграммах на миллимоль;
V использованный объем хлорной кислоты, выраженный в миллилитрах.
pa
6 Аппаратура
6.1 Потенциометрический титриметр: имеются приемлемые титровальные системы с
микропроцессорным контролем и с автоматическими бюретками, которые обеспечивают быстрое и
надежное титрование в повседневной работе. Они выполняют титрование, построение кривой и оценку
кривой титрования автоматически. Автоматические бюретки должны иметь точность не менее 1/5 000
от реального рабочего объема цилиндра, чтобы обеспечить адекватную точность. Титрование хлорной
кислотой концентрацией 0,1 моль/л можно выполнять равными количествами объема (приращениями)
или, в зависимости от прохождения кривой, переменными объемами (динамический способ). Оба
способа дозирования приемлемы; в то же время оптимального распределения точек измерения можно
добиться только в том случае, если титрование происходит динамически. Необходимо следовать
инструкциям изготовителя при настройке параметров титрования.
6.2 Комбинированный pH-Ag/AgCl –стеклянный электрод для применения в неводных средах:
электростатические эффекты зачастую являются источником проблем (помехи, флуктуирующие
сигналы, медленная настройка отклика), когда используют электроды, измеряющие pH, в неводной
среде. Измеряющий pH стеклянный электрод должен выполнять следующее, чтобы свести к минимуму
влияния и в то же время улучшить точность и надежность измерения. Используют комбинированный
электрод с низким сопротивлением мембраны (порядка 100 MОм - 200 MОм). Интегрированный
электрод сравнения должен иметь диафрагму в форме гибкого рукава, чтобы облегчить промывание
диафрагмы. Этим обеспечивается сведение к минимуму сопротивление мембраны электрода
сравнения и гарантия адекватной защиты всего электрода. Электрод сравнения должен также иметь
эталонный Ag/AgCl электрод. Кроме того, эталонный электрод должен иметь защиту с внутренней
стороны, так чтобы электростатические эффекты не зависели от уровня реактива (5.7 и 5.8).
6.3 Мешалка, механическая или электрическая, со сменными скоростями и лопастями или
лепестками из химически инертного материала. Если используется электрическая мешалка, ее
необходимо заземлить, так чтобы подключение или отключение питания двигателя не создавала
постоянного изменения показания прибора в ходе титрования. Можно использовать магнитную
мешалку с якорем, при условии, что она соответствует описанным выше условиям.
6.4 Стакан для титрования (высокой формы), подходящего объема.
6.5 Штатив для тит
...
Questions, Comments and Discussion
Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.