ISO 20884:2011
(Main)Petroleum products — Determination of sulfur content of automotive fuels — Wavelength-dispersive X-ray fluorescence spectrometry
Petroleum products — Determination of sulfur content of automotive fuels — Wavelength-dispersive X-ray fluorescence spectrometry
ISO 20884:2011 specifies a wavelength-dispersive X-ray fluorescence (WDXRF) test method for the determination of the sulfur content of liquid, homogeneous automotive fuels from 5 mg/kg to 500 mg/kg, which have a maximum oxygen content of 3,7 % (m/m). This product range covers diesel fuels containing up to about 10 % (V/V) fatty acid methyl ester (FAME) and motor gasolines containing up to about 10 % (V/V) ethanol. Products with higher oxygen content show significant matrix effects, e.g. FAME used as biodiesel. Nevertheless, FAME may be analysed when the corresponding procedures are followed. Other products may be analysed with this test method. However, precision data for products other than those mentioned have not been established for ISO 20884:2011.
Produits pétroliers — Détermination de la teneur en soufre des carburants pour automobiles — Spectrométrie de fluorescence de rayons X dispersive en longueur d'onde
L'ISO 20884:2011 spécifie une méthode d'essai par fluorescence de rayons X dispersive en longueur d'onde (FXDLO) pour le dosage du soufre dans les carburants liquides homogènes pour automobiles entre 5 mg/kg et 500 mg/kg et dont la teneur en oxygène est au maximum de 3,7 % (m/m). Cette gamme de produits comprend les carburants diesels (gazoles) contenant jusqu'à environ 10 % (V/V) d'esters méthyliques d'acide gras (EMAG) et les essences automobiles contenant jusqu'à environ 10 % (V/V) d'éthanol. Les produits ayant une teneur en oxygène supérieure à cette valeur présentent des effets de matrice significatifs, par exemple les EMAG utilisés comme biocarburants diesel. Ces EMAG peuvent néanmoins être analysés si les modes opératoires correspondants sont suivis. D'autres produits peuvent être analysés avec cette méthode d'essai. Cependant, il n'a pas été établi de données de fidélité pour des produits autres que ceux mentionnés dans l'ISO 20884:2011.
General Information
Relations
Buy Standard
Standards Content (Sample)
МЕЖДУНАРОДНЫЙ ISO
СТАНДАРТ 20884
Второе издание
2011-04-15
Нефтепродукты. Определение
содержания серы в топливе для
двигателей внутреннего сгорания.
Метод рентгенофлуоресцентной
спектрометрии с дисперсией по длине
волны
Petroleum products — Determination of sulphur content of automotive
fuels — Wavelength-dispersive X-ray fluorescence spectrometry
Ответственность за подготовку русской версии несёт GOST R
(Российская Федерация) в соответствии со статьёй 18.1 Устава ISO
Ссылочный номер
ISO 20884:2011(R)
©
ISO 2011
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 20884:2011(R)
Отказ от ответственности при работе в PDF
Настоящий файл PDF может содержать интегрированные шрифты. В соответствии с условиями лицензирования, принятыми
фирмой Adobe, этот файл можно распечатать или смотреть на экране, но его нельзя изменить, пока не будет получена
лицензия на интегрированные шрифты и они не будут установлены на компьютере, на котором ведется редактирование. В
случае загрузки настоящего файла заинтересованные стороны принимают на себя ответственность за соблюдение
лицензионных условий фирмы Adobe. Центральный секретариат ISO не несет никакой ответственности в этом отношении.
Adobe – торговый знак фирмы Adobe Systems Incorporated.
Подробности, относящиеся к программным продуктам, использованные для создания настоящего файла PDF, можно найти в
рубрике General Info файла; параметры создания PDF были оптимизированы для печати. Были приняты во внимание все
меры предосторожности с тем, чтобы обеспечить пригодность настоящего файла для использования комитетами-членами
ISO. В редких случаях возникновения проблемы, связанной со сказанным выше, просьба проинформировать Центральный
секретариат по адресу, приведенному ниже.
ДОКУМЕНТ ЗАЩИЩЕН АВТОРСКИМ ПРАВОМ
© ISO 2011
Все права сохраняются. Если не указано иное, никакую часть настоящей публикации нельзя копировать или использовать в
какой-либо форме или каким-либо электронным или механическим способом, включая фотокопии и микрофильмы, без
предварительного письменного согласия ISO, которое должно быть получено после запроса о разрешении, направленного по
адресу, приведенному ниже, или в комитет-член ISO в стране запрашивающей стороны.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Опубликовано в Швейцарии
ii © ISO 2011 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO 20884:2011(R)
Содержание Страница
Предисловие .iv
1 Область применения .1
2 Нормативные ссылки .1
3 Сущность методов .1
4 Реактивы .2
5 Аппаратура.2
6 Отбор проб.3
7 Калибровочные растворы.3
8 Установочные параметры .4
9 Калибровка .4
10 Проведение анализа .6
11 Обработка результатов.6
12 Прецизионность.6
13 Протокол испытания.7
Приложение А (информативное) Помехи и влияние матрицы.8
Библиография.9
© ISO 2011 – Все права сохраняются iii
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO 20884:2011(R)
Предисловие
Международная организация по стандартизации (ISO) является всемирной федерацией национальных
организаций по стандартизации (комитетов-членов ISO). Разработка международных стандартов
обычно осуществляется техническими комитетами ISO. Каждый комитет-член, заинтересованный в
деятельности, для которой был создан технический комитет, имеет право быть представленным в этом
комитете. Международные правительственные и неправительственные организации, имеющие связи с
ISO, также принимают участие в работах. ISO работает в тесном сотрудничестве с Международной
электротехнической комиссией (IEC) по всем вопросам стандартизации в области электротехники.
Международные стандарты разрабатываются в соответствии с правилами, установленными в
Директивах ISO/IEC, Часть 2.
Основная задача технических комитетов состоит в подготовке международных стандартов. Проекты
международных стандартов, одобренные техническими комитетами, рассылаются комитетам-членам
на голосование. Их опубликование в качестве международных стандартов требует одобрения, по
меньшей мере, 75 % комитетов-членов, принимающих участие в голосовании.
Следует иметь в виду, что некоторые элементы данной части ISO 16065 могут быть объектом
патентных прав. Организация ISO не должна нести ответственность за идентификацию какого-либо
одного или всех патентных прав.
ISO 20884 был подготовлен Техническим комитетом ISO/TC 28, Нефтепродукты и смазочные
материалы.
Настоящее второе издание отменяет и заменяет первое издание (ISO 20884:2004) после технического
пересмотра.
iv © ISO 2011 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 4 ----------------------
МЕЖДУНАРОДНЫЙ СТАНДАРТ ISO 20884:2011(R)
Нефтепродукты. Определение содержания серы в топливе
для двигателей внутреннего сгорания. Метод
рентгенофлуоресцентной спектрометрии с дисперсией по
длине волны
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Применение настоящего международного стандарта связано с
использованием опасных веществ, операций и оборудования. В настоящем стандарте не
предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопасности. Пользователь
настоящего международного стандарта должен проконсультироваться и установить
соответствующие меры техники безопасности и обязательные ограничения до применения
настоящего международного стандарта.
1 Область применения
Настоящий международный стандарт устанавливает метод рентгенофлуоресцентной спектрометрии с
дисперсией по длине волны (WDXRF) для определения содержания серы в жидких гомогенных топливах
для двигателей внутреннего сгорания в диапазоне от 5 мг/кг до 500 мг/кг, максимальное содержание
кислорода в которых составляет 3,7 % по массе. Ассортимент продукции, подпадающей под данный
стандарт включает дизельное топливо с содержанием до примерно 10 % по объему метиловых эфиров
жирных кислот (FAME) и автомобильный бензин, содержащий до примерно 10 % по объему этанола.
ПРИМЕЧАНИЕ 1 Содержание серы выше 500 мг/кг можно определять после разбавления пробы. Однако для
разбавленных проб прецизионность не определяли.
Продукция с более высоким содержанием кислорода демонстрирует значительное влияние матрицы,
например, FAME, используемые как биодизельное топливо. Хотя FAME можно анализировать, если
следовать соответствующим методикам (см. 4.3 и 7.1).
С помощью данного метода можно анализировать другие продукты. Однако показатели прецизионности
для продуктов, отличных от вышеупомянутых, в данном международном стандарте не установлены.
ПРИМЕЧАНИЕ 2 Применительно к данному международному стандарту термины “% по массе” и “% по объему”
используются для представления массовой доли и объемной доли материала соответственно.
2 Нормативные ссылки
Следующие нормативные документы являются обязательными для применения с настоящим
международным стандартом. Для жестких ссылок применяются только указанное по тексту издание.
Для плавающих ссылок необходимо использовать самое последнее издание нормативного ссылочного
документа (включая любые изменения).
ISO 3170, Жидкости нефтяные. Отбор проб вручную
ISO 3171, Жидкости нефтяные. Автоматический отбор проб из трубопровода
3 Сущность методов
Анализируемую пробу в кювете подвергают воздействию первичного излучения рентгеновской трубки.
Измеряют скорость счета импульсов от K-L флуоресценции серы, где требуется, скорость счета
2,3
импульсов фоновой радиации. Содержание серы в пробе определяют по калибровочной кривой,
построенной для измеряемого диапазона серы.
© ISO 2011 – Все права сохраняются 1
---------------------- Page: 5 ----------------------
ISO 20884:2011(R)
ПРИМЕЧАНИЕ В настоящем международном стандарте используется обозначение линии рентгеновского
спектра по IUPAC: (S K-L ); соответствующее обозначение рентгеновской линии по Зигбану (Siegbahn) (S-Kα)
2,3
постепенно выводится из употребления.
4 Реактивы
4.1 Дибутилсульфид, номинальное содержание серы 21,92 % по массе, или дибутилдисульфид,
номинальное содержание серы 35,95 % по массе, используемые как калибровочное вещество для серы.
Ввиду высокой летучести вещества следует соблюдать осторожность (см. Приложение A).
4.2 Белое (на основе парафина) масло (paraffinum perliquidum), для использования в качестве
холостого раствора, высокой степени чистоты, с содержанием серы менее 1 мг/кг. Проверяют холостой
раствор перед измерением на спектрометре (5.1). Сигнал для серы не должен быть обнаружен.
4.3 Метилолеат, для использования в качестве холостого раствора при анализе FAME, с
содержанием серы менее 1 мг/кг. Проверяют холостой раствор перед измерением на спектрометре
(5.1). Сигнал для серы не должен быть обнаружен (т.е. интенсивность должна быть ниже
интенсивности, эквивалентной содержанию серы 1 мг/кг). Можно также использовать другие
кислородосодержащие и не содержащие серы холостые растворы, например, октанол.
5 Аппаратура
5.1 Рентгенофлуоресцентный спектрометр с дисперсией по длине волны, обеспечивающий
измерение скорости счета импульсов от K-L флуоресценции серы и фоновой радиации. Ввиду
2,3
низкой фоновой радиации, производимой приборами, использующими монохроматическое излучение
для возбуждения, необязательно измерять фоновую радиацию при использовании приборов такого
типа. Минимальные требования к спектрометру приведены в Таблице 1.
Таблица 1 — Требования к спектрометру
Компонент Полихроматическое возбуждение Монохроматическое возбуждение
Анод Родий, скандий или хром Родий, скандий, хром или титан
a
Напряжение Не менее 30 kВ Не менее 30 kВ
a
Ток Не менее 50 мA Не менее 0,1 мA
Коллиматор или оптика Грубый коллиматор Монохроматор
Анализирующий
Германий, пентаэритрит или графит Германий, пентаэритрит или графит
кристалл
b
Вакуум или гелий Вакуум или гелий
Оптический контур
c
Полиэфирная пленка, 4 мкм макс. Полиэфирная пленка, 4 мкм макс.
Окно кюветы
Пропорциональный счетчик с анализатором Пропорциональный счетчик
Детектор
высоты импульса с одноканальным анализатором
линия K-L флуоресценции серы при 0,537 3 нм линия K-L флуоресценции серы
2,3 2,3
Длины волн
Фоновая радиация при 0,545 нм при 0,537 3 нм
a
Можно использовать менее мощные системы, при условии подтверждения соответствия требованиям прецизионности,
установленным в Разделе 12.
b
В приборах, использующих вакуум, проба непосредственно не подвергается действию вакуума оптического контура, а
отделяется вторичным окном.
c
Полиэфирная пленка предпочтительна, поскольку пробы с высоким содержанием ароматических могут растворить
поликарбонатную пленку. Возможно присутствие микропримесей кремния, кальция и серы в некоторых типах пленки.
Однако, такими эффектами можно пренебречь, если пробы и стандарты анализируют, используя пленку от одной партии.
Важно, чтобы пробы, стандарты и холостые растворы измерялись с пленкой от одной партии, чтобы избежать
систематической погрешности. Также для окна кюветы можно использовать другие материалы с аналогичной или более
высокой лучепоглощающей способностью, чистотой, и стабильностью.
2 © ISO 2011 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 6 ----------------------
ISO 20884:2011(R)
5.2 Аналитические весы, обеспечивающие взвешивание с точностью до 0,1 мг.
6 Отбор проб
Если нет иных указаний, пробы должны отбираться в соответствии с ISO 3170 или ISO 3171.
7 Калибровочные растворы
7.1 Холостой раствор
Используют белое масло (4.2) в качестве холостого раствора.
При анализе FAME используют холостой раствор в соответствии с 4.3, чтобы свести к минимуму
потенциальное влияние матрицы.
7.
...
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 20884
Second edition
2011-04-15
Petroleum products — Determination of
sulfur content of automotive fuels —
Wavelength-dispersive X-ray
fluorescence spectrometry
Produits pétroliers — Détermination de la teneur en soufre des
carburants pour automobiles — Spectrométrie de fluorescence de
rayons X dispersive en longueur d'onde
Reference number
ISO 20884:2011(E)
©
ISO 2011
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 20884:2011(E)
COPYRIGHT PROTECTED DOCUMENT
© ISO 2011
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means,
electronic or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from either ISO at the address below or
ISO's member body in the country of the requester.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2011 – All rights reserved
---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO 20884:2011(E)
Contents Page
Foreword .iv
1 Scope.1
2 Normative references.1
3 Principle .1
4 Reagents .2
5 Apparatus.2
6 Sampling .3
7 Calibration solutions.3
8 Settings.4
9 Calibration.4
10 Procedure.5
11 Expression of results.6
12 Precision .6
13 Test report.7
Annex A (informative) Interferences and matrix effects .8
Bibliography.9
© ISO 2011 – All rights reserved iii
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO 20884:2011(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the
International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 20884 was prepared by Technical Committee ISO/TC 28, Petroleum products and lubricants.
This second edition cancels and replaces the first edition (ISO 20884:2004), which has been technically
revised.
iv © ISO 2011 – All rights reserved
---------------------- Page: 4 ----------------------
INTERNATIONAL STANDARD ISO 20884:2011(E)
Petroleum products — Determination of sulfur content of
automotive fuels — Wavelength-dispersive X-ray fluorescence
spectrometry
WARNING — The use of this International Standard may involve hazardous materials, operations and
equipment. This International Standard does not purport to address all of the safety problems
associated with its use. It is the responsibility of the user of this International Standard to establish
appropriate safety and health practices and determine the applicability of regulatory limitations prior
to use.
1 Scope
This International Standard specifies a wavelength-dispersive X-ray fluorescence (WDXRF) test method for
the determination of the sulfur content of liquid, homogeneous automotive fuels from 5 mg/kg to 500 mg/kg,
which have a maximum oxygen content of 3,7 % (m/m). This product range covers diesel fuels containing up
to about 10 % (V/V) fatty acid methyl esters (FAME) and motor gasolines containing up to about 10 % (V/V)
ethanol.
NOTE 1 Sulfur contents higher than 500 mg/kg can be determined after sample dilution. However, the precision was
not established for diluted samples.
Products with higher oxygen content show significant matrix effects, e.g. FAME used as biodiesel.
Nevertheless, FAME may be analysed when the corresponding procedures are followed (see 4.3 and 7.1).
Other products may be analysed with this test method. However, precision data for products other than those
mentioned have not been established for this International Standard.
NOTE 2 For the purposes of this International Standard, the terms “% (m/m)” and “% (V/V)” are used to represent the
mass fraction and the volume fraction of a material respectively.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced
document (including any amendments) applies.
ISO 3170, Petroleum liquids — Manual sampling
ISO 3171, Petroleum liquids — Automatic pipeline sampling
3 Principle
The sample under analysis is exposed in a sample cell to the primary radiation of an X-ray tube. The count
rates of the S K-L X-ray fluorescence and, where required, the count rate of the background radiation are
2,3
measured. The sulfur content of the sample is determined from a calibration curve defined for the relevant
measuring range.
© ISO 2011 – All rights reserved 1
---------------------- Page: 5 ----------------------
ISO 20884:2011(E)
NOTE The IUPAC X-ray line notation (S K-L ) is used in this International Standard; the corresponding Siegbahn
2,3
X-ray line notation (S-Kα) is being phased out.
4 Reagents
4.1 Dibutylsulfide, of nominal sulfur content 21,92 % (m/m), or dibutyldisulfide, of nominal sulfur content
35,95 % (m/m), used as a calibrating substance for sulfur.
Care should be taken due to volatility (see Annex A).
4.2 White oil (paraffinum perliquidum), for use as a blank solution, of high purity grade, with a sulfur
content of less than 1 mg/kg. Check the blank solution prior to use with the spectrometer (5.1). A signal for
sulfur shall not be detectable.
4.3 Methyl oleate, for use as a blank solution when FAME is analysed, with a sulfur content of less than
1 mg/kg. Check the blank solution prior to use with the spectrometer (5.1). A signal for sulfur shall not be
detectable (i.e. the intensity shall be lower that the intensity equivalent to 1 mg/kg). Other oxygen-containing
and sulfur-free blank solutions, such as octanol, can also be used.
5 Apparatus
5.1 Wavelength-dispersive X-ray fluorescence spectrometer, with the capability for measuring the
count rates of the S K-L X-ray fluorescence radiation and the background radiation. Due to the inherently
2,3
low background radiation produced by instruments utilizing monochromatic radiation for excitation, it is not
mandatory to measure the background radiation when this type of instrument is used. The minimum
requirements for the spectrometer are given in Table 1.
Table 1 — Spectrometer requirements
Component Polychromatic excitation Monochromatic excitation
Anode Rhodium, scandium or chromium Rhodium, scandium, chromium or titanium
a
Voltage No less than 30 kV No less than 30 kV
a
Current No less than 50 mA No less than 0,1 mA
Collimator or optic Coarse collimator Monochromator
Analysing crystal Germanium, pentaerythrite or graphite Germanium, pentaerythrite or graphite
b
Optical path Vacuum or helium Vacuum or helium
c
Sample cup window Polyester film, 4 µm maximum Polyester film, 4 µm maximum
Proportional counter Proportional counter
Detector
with pulse-height analyser with single channel analyser
S K-L at 0,537 3 nm
2,3
S K-L at 0,537 3 nm
Wavelengths
2,3
Background radiation at 0,545 nm
a
Lower-power systems may be used, provided they have been validated to meet the precision requirements specified in Clause 12.
b
In instruments using vacuum, the sample is not exposed directly to the vacuum of the optical path, but is separated by a
secondary window.
c
Polyester film is the preferred choice as samples of very high aromatic content may dissolve polycarbonate film. There are
possibly trace amounts of silicon, calcium and sulfur in some types of film. However, the effects should be cancelled out when
samples and standards are analysed using the same batch of film. It is important that samples, standards and blanks be measured
using the same batch of film to avoid bias. Other sample window materials with the same or better absorptivity, purity and stability
can also be used.
2 © ISO 2011 – All rights reserved
---------------------- Page: 6 ----------------------
ISO 20884:2011(E)
5.2 Analytical balance, capable of weighing to the nearest 0,1 mg.
6 Sampling
Unless otherwise specified, samples shall be taken by the procedures described in ISO 3170 or ISO 3171.
7 Calibration solutions
7.1 Blank solution
Use white oil (4.2) as a blank solution.
If FAME is under analysis, use a blank solution in accordance with 4.3 to minimize potential matrix effects.
7.2 Stock solution
Weigh a quantity of the required calibrating substance (4.1) to the nearest 0,1 mg, and dilute with blank
solution (4.2 or 4.3, as appropriate) at room temperature so that a stock solution with an accurately known
sulfur content (to the nearest 1 mg/kg) of approximately 1 000 mg/kg is obtained.
Care should be taken due to volatility of the calibrating substance (see Annex A).
7.3 Calibration solutions
Weigh an appropriate quantity of the stock solution (7.2) to the nearest 0,1 mg into bottles and dilute with
blank solution (4.2 or 4.3, as appropriate) so that stan
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 20884
Deuxième édition
2011-04-15
Produits pétroliers — Détermination de la
teneur en soufre des carburants pour
automobiles — Spectrométrie de
fluorescence de rayons X dispersive en
longueur d'onde
Petroleum products — Determination of sulfur content of automotive
fuels — Wavelength-dispersive X-ray fluorescence spectrometry
Numéro de référence
ISO 20884:2011(F)
©
ISO 2011
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 20884:2011(F)
DOCUMENT PROTÉGÉ PAR COPYRIGHT
© ISO 2011
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni utilisée sous
quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l'accord écrit
de l'ISO à l'adresse ci-après ou du comité membre de l'ISO dans le pays du demandeur.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Publié en Suisse
ii © ISO 2011 – Tous droits réservés
---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO 20884:2011(F)
Sommaire Page
Avant-propos .iv
1 Domaine d'application .1
2 Références normatives.1
3 Principe .1
4 Réactifs.2
5 Appareillage .2
6 Échantillonnage.3
7 Solutions d'étalonnage .3
8 Réglages.4
9 Étalonnage .4
10 Mode opératoire.6
11 Expression des résultats.6
12 Fidélité .7
13 Rapport d'essai.7
Annexe A (informative) Interférences et effets de matrice .8
Bibliographie.9
© ISO 2011 – Tous droits réservés iii
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO 20884:2011(F)
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne
pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 20884 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 28, Produits pétroliers et lubrifiants.
Cette deuxième édition annule et remplace la première édition (ISO 20884:2004), qui a fait l'objet d'une
révision technique.
iv © ISO 2011 – Tous droits réservés
---------------------- Page: 4 ----------------------
NORME INTERNATIONALE ISO 20884:2011(F)
Produits pétroliers — Détermination de la teneur en soufre des
carburants pour automobiles — Spectrométrie de fluorescence
de rayons X dispersive en longueur d'onde
AVERTISSEMENT — L'utilisation de la présente Norme internationale peut impliquer l'intervention de
produits, d'opérations et d'équipements à caractère dangereux. La présente Norme internationale
n'est pas censée aborder tous les problèmes de sécurité concernés par son usage. Il est de la
responsabilité de l'utilisateur de consulter et d'établir des règles de sécurité et d'hygiène appropriées
et de déterminer l'applicabilité des restrictions réglementaires avant utilisation.
1 Domaine d'application
La présente Norme internationale spécifie une méthode d'essai par fluorescence de rayons X dispersive en
longueur d'onde (FXDLO) pour le dosage du soufre dans les carburants liquides homogènes pour
automobiles entre 5 mg/kg et 500 mg/kg et dont la teneur en oxygène est au maximum de 3,7 % (m/m). Cette
gamme de produits comprend les carburants diesels (gazoles) contenant jusqu'à environ 10 % (V/V) d'esters
méthyliques d'acide gras (EMAG) et les essences automobiles contenant jusqu'à environ 10 % (V/V) d'éthanol.
NOTE 1 Les teneurs en soufre supérieures à 500 mg/kg peuvent être déterminées après dilution. Néanmoins, les
valeurs de fidélité n'ont pas été établies dans le cas d'échantillons dilués.
Les produits ayant une teneur en oxygène supérieure à cette valeur présentent des effets de matrice
significatifs, par exemple les EMAG utilisés comme biocarburants diesel. Ces EMAG peuvent néanmoins être
analysés si les modes opératoires correspondants sont suivis (voir 4.3 et 7.1).
D'autres produits peuvent être analysés avec cette méthode d'essai. Cependant, il n'a pas été établi de
données de fidélité pour des produits autres que ceux mentionnés dans la présente Norme internationale.
NOTE 2 Pour les besoins de la présente Norme internationale les expressions «% (m/m)» et «% (V/V)» sont utilisées
pour désigner respectivement la fraction massique et la fraction volumique d'un produit.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l'application du présent document. Pour les
références datées, seule l'édition citée s'applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s'applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 3170, Produits pétroliers liquides — Échantillonnage manuel
ISO 3171, Produits pétroliers liquides — Échantillonnage automatique en oléoduc
3 Principe
L'échantillon à analyser, placé dans une cellule de mesure, est exposé au rayonnement primaire d'un tube à
rayons X. On mesure le nombre de coups par seconde de la raie de fluorescence X S K-L du soufre et,
2,3
lorsque c'est nécessaire, le nombre de coups par seconde du fond spectral. La teneur en soufre de
l'échantillon est déterminée à partir d'une courbe d'étalonnage établie pour la plage de mesure concernée.
© ISO 2011 – Tous droits réservés 1
---------------------- Page: 5 ----------------------
ISO 20884:2011(F)
NOTE La notation IUPAC de la raie de fluorescence X (S K-L ) est utilisée dans la présente Norme internationale ;
2,3
la notation Siegbahn correspondante de la raie de fluorescence X (S-Kα) est progressivement retirée.
4 Réactifs
4.1 Di-n-butyl sulfure, d'une teneur nominale en soufre de 21,92 % (m/m), ou di-n-butyl disulfure, d'une
teneur nominale en soufre de 35,95 % (m/m), utilisés comme produits étalon soufrés.
Il convient d'observer les précautions nécessaires en raison de la volatilité de ces produits (voir l'Annexe A).
4.2 Huile blanche (huile paraffinique non visqueuse), utilisée comme solution d'essai à blanc, de haute
pureté, ayant une teneur en soufre inférieure à 1 mg/kg. Contrôler l'huile blanche avant usage avec le
spectromètre (5.1). Aucun signal dû au soufre ne doit être détecté.
4.3 Oléate de méthyle, utilisé comme solution d'essai à blanc dans les analyses d'EMAG, ayant une
teneur en soufre inférieure à 1 mg/kg. Contrôler ce produit avant usage avec le spectromètre (5.1). Aucun
signal dû au soufre ne doit être détecté (c'est-à-dire que l'intensité doit être inférieure à l'intensité
correspondant à 1 mg/kg). D'autres solutions d'essai à blanc contenant de l'oxygène et exemptes de soufre,
comme l'alcool octanoïque, peuvent également être utilisées.
5 Appareillage
5.1 Spectromètre de fluorescence X dispersif en longueur d'onde, capable de mesurer le nombre de
coups par seconde de la raie de fluorescence X S K-L du soufre et du fond spectral. En raison du faible
2,3
rayonnement du fond spectral produit par les instruments utilisant un rayonnement monochromatique pour
l'excitation, il n'est pas obligatoire de mesurer le rayonnement du fond spectral si ce type d'instrument est
utilisé. Le spectromètre doit répondre aux exigences minimales indiquées dans le Tableau 1.
Tableau 1 — Exigences pour le spectromètre
Élément/paramètre
Excitation polychromatique Excitation monochromatique
du spectromètre
Anode Rhodium, scandium ou chrome Rhodium, scandium, chrome ou titane
a
Au minimum de 30 kV Au minimum de 30 kV
Tension
a
Intensité Au minimum de 50 mA Au minimum de 0,1 mA
Collimateur ou
Collimateur large Monochromateur
optique
Cristal analyseur Germanium, pentaérythrite ou graphite Germanium, pentaérythrite ou graphite
b
Trajet optique Sous vide ou sous hélium Sous vide ou sous hélium
Fenêtre de cellule de
Film en polyester, épaisseur maximale 4 µm Film en polyester, épaisseur maximale 4 µm
c
mesure
Compteur proportionnel Compteur proportionnel
Détecteur
avec analyseur d'amplitude avec analyseur monocanal
à 0,537 3 nm
S K-L
2,3
S K-L à 0,537 3 nm
Longueurs d'ondes
2,3
Fond spectral à 0,545 nm
a
On peut utiliser des systèmes de plus faible puissance dans la mesure où ils répondent aux critères de fidélité spécifiés dans
l'Article 12.
b
Dans les instruments utilisant le vide, l'échantillon n'est pas exposé directement au vide du chemin optique mais est séparé par
une fenêtre secondaire.
c
Le film en polyester est recommandé car les échantillons fortement aromatiques peuvent dissoudre le film en polycarbonate. Il est
possible que certains types de film contiennent des traces de silicium, calcium et soufre. Cependant, les effets sont supprimés lorsque
les échantillons et les étalons sont analysés en utilisant le même lot de film. Il est important que les échantillons, les étalons et le
blanc soient mesurés en utilisant le même lot de film afin d'éviter tout biais. Des fenêtres de cellule de mesure composées d'un
matériau différent, avec une transparence identique ou meilleure, peuvent être utilisées.
2 © ISO 2011 – Tous droits réservés
---------------------- Page: 6 ----------------------
ISO 20884:2011(F)
5.2 Balance analytique, capable de peser à 0,1 mg près.
6 Échantillonnage
Sauf avis contraire dans les prescriptions d'usage, les échantillons doivent être prélevés selon l'ISO 3170 ou
l'ISO 3171.
7 Solutions d'étalonnage
7.1 Solution pour essai à blanc
Utiliser l'huile blanche (4.2) comme solution d'essai à blanc.
Pour l'analyse des EMAG, utiliser la solution d'essai à blanc spécifiée en 4.3 pour réduire les effets de matrice
potentiels.
7.2 Solution mère
Peser à 0,1 mg près une quantité du produit étalon requis (4.1), puis le diluer à température ambiante avec
une solution d'essai à blanc (4.2 ou 4.3, selon le cas) de manière à obtenir une solution mère à teneur en
soufre exactement connue (à 1 mg/kg près) d'environ 1 000 mg/kg.
Il convient d'observer les précautions nécessaires en raison de la volatilité du produit étalon (voir l'Annexe A).
7.3 Solutions étalon
Peser, à 0,1 mg près, des quantités appropriées de solution mère (7.2) dans des flacons et les diluer avec
une solution d'essai à blanc (4.2 ou 4.3, selon le cas), de manière à obtenir, par agitation à température
ambiante, les solutions étalon ayant les teneurs en soufre spécifiées dans les Tableaux 2 et 3. Les teneurs en
soufre dans les solutions étalon sont données en milligrammes par kilogramme, à 0,1 mg/kg près.
Tableau 2 — Solutions étalon — Gamme à basse teneur en soufre
Numéro Teneur en so
...
Questions, Comments and Discussion
Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.