ISO 3839:1978
(Main)Petroleum distillates and commercial aliphatic olefins — Determination of bromine number — Electrometric method
Petroleum distillates and commercial aliphatic olefins — Determination of bromine number — Electrometric method
Distillats du pétrole et oléfines aliphatiques commerciales — Détermination de l'indice de brome — Méthode électrométrique
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INTERNATIONAL STANDARD
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATIONOMEXnYHAPOnHAR OPTAHMJAUHR fl0 CTAH~APTH3AUMM~ORGANlSATlON INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Petroleum distillates and commercial aliphatic olefins -
Determination of bromine number - Electrometric method
Distillats du pétrole et oléfines aliphatiques commerciales - Détermination de l'indice de brome - Méthode
électrométrique
First edition - 1978-04-01
Ref. No. IS0 3839-1978 (E)
UDC 665.7-404 : 543.257
Descriptors : petroleum products, distillation, alkene compounds, chemical analysis, bromine number, electrometric analysis.
Price based on 12 Pages
---------------------- Page: 1 ----------------------
FOREWORD
IS0 (the International Qrganization for Standardization) is a worldwide federation
of national standards institutes (IS0 qember bodies). The work of developing
International Standards is carried out through IS0 technical committees. Every
member body interested in a subject for which a technical committee has been set
up has the right to be represented on that committee. International organizations,
governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated
to the member bodies for approval before their acceptance as International
Standards by the IS0 Council.
International Standard IS0 3839 was developed by Technical Committee
ISO/TC 28, Petroleum products, and was circulated to the member bodies in
August 1975.
It has been approved by the member bodies of the following countries :
Australia Germany Poland
Austria Hungary Portugal
Belgium India Romania
Brazil Iran South Africa, Rep. of
Bulgaria Israel Spain
Canada Italy Sweden
Czechoslovakia Japan Turkey
Egypt, Arab Rep. of Mexico U.S.A.
France Netherlands U.S.S.R.
No member body expressed disapproval of the document.
O International Organization for Standardization, 1978
Printed in Switzerland
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~~
IS0 3839-1978 (E)
INTERNATIONAL STANDARD
Petroleum distillates and commercial aliphatic olefins -
Determination of bromine number - Electrometric method
1 SCOPE .ND FIE D OF . .PPLICATION NOTE - These limits are imposed since the precision of the method
has been determined only up to or within the range of these
This International Standard specifies a method for the bromine numbers.
determination of the bromine number of the following
The value of the bromine number is an indication of the
materials :
quantity of bromine-reactive constituents, not an
a) Petroleum distillates that are substantially free identification of constituents; therefore, its use as a
of material lighter than isobutane and that have measure of olefinic unsaturation should not be made
90 % distillation points under 330 "C. The method is without a study of table3- Reported behaviour of
generally applicable to gasoline (including leaded fuels), compounds by the electrometric bromine number method
kerosine, and distillates in the gas oil range that fall
(see annex).
in the following limits, but not when blending agents
such as alcohols, ketones, ethers, or amines are present :
90 % Recovery distillation Bromine number, max.
2 REFERENCE
temperature IS0 3405 (see the note)
IS0 3405, Petroleum products - Determination of
Under 205 "C 1 O0
distilla tion characteris tics.
205 to 330 "C 10
b) Commercial olefins that are essentially mixtures
of aliphatic mono-olefins and that fall within the range
3 DEFINITION
of 95 to 165 bromine number (see the note). The
method has been found suitable for such materials as bromine number : The mass, in grams, of bromine which
will combine with 100 g of the sample under standardized
tcommercial propylene trimer and tetramer, butene
dimer, and mixed nonenes, octenes, and heptenes. The conditions. It is used as an indication of the degree of
method is not satisfactory for normal alpha-olefins. unsaturation.
1
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IS0 3839-1978 (E)
and titrate slowly to disappearance of the blue colour,. Calculate
4 PRINCIPLE
the normality T, of the bromide/bromate solution as follows :
A known mass of the test portion dissolved in a specified
solvent maintained at O to 5 "C is titrated with standard
volumetric bromide/bromate solution. The end point,
where
indicated by a dead-stop electrometric titration apparatus,
is reached when the presence of free bromine causes a
Vo is the volume, in millilitres, of sodium thiosulphate solution
required for titration of the bromidelbromate solution;
sudden change in the electrical conductivity of the system.
To is the normality of the sodium thiosulphate solution.
Repeat the standardization until two successive determinations
do not differ from their mean value by more than f 0,002 N.
5 REAGENTS
5.6 Sodium thiosulphate, 0,l N standard volumetric
During the analysis, use only reagents of recognized
solution.
analytical grade, and only distilled water or water of
equivalent purity. Dissolve 25 g of sodium thiosulphate pentahydrate
(Na2Ç20,.5H,0) in water and add 0,Ol g of sodium
carbonate (Na2C03) to stabilize the solution. Dilute to
5.1 ?,I ,I-Trichloroethane (CH, .CCI, 1.
1 litre and mix thoroughly by shaking. Standardize by any
accepted procedure that determines the normality with an
5.2 Potassium iodide solution, 150 g/l.
error not' greater than f 0,000 2 N. Restandardize at
intervals frequent enough to detect changes of 0,000 5 N
Dissolve 150g of potassium iodide (KI) in water and
in normality.
dilute to 1 litre.
5.7 Starch solution.
5.3 Sulphuric acid, dilute solution (1 4- 5).
Triturate 5 g of starch and 5 to 10 mg of mercury(l1)
Carefully mix 1 volume of concentrated sulphuric acid
iodide (Hgl,) with 3 to 5 ml of water. Add the suspension
p 1,84 g/mi) with 5 volumes of water.
(H,SO,,
to 2 litres of boiling water and boil for 5 to 10 min. Allow
to cool and decant the clear, supernatant liquid into
5.4 Titration solvent.
bottles having ground glass stoppers.
Prepare 1 litre of titration solvent by mixing the following
volumes of materials : 714 ml of glacial acetic acid, 134 ml
6 APPARATUS
of l,l,l-trichloroethane (5.11, 134 ml of methanol
(CH,OH) and 18 ml of sulphuric acid solution (5.3).
6.1 Dead-stop electrometric titration apparatus.
Any dead-stop apparatus may be used provided that it
5.5 Brom'ide/bromate, 0,500 N standard volumetric
incorporates a high-resistance polarizing current supply
solution.
capable of maintaining approximately 0,8 V across two
Dissolve 51,O g of potassium bromide (KBr) and 13,92 g
platinum electrodes and has a sensitivity such that a voltage
of potassium bromate (KBrO,), both dried' at 105 OC for
change of approximately 50 mV at these electrodes is
30 min, in water and dilute to 1 litre.
sufficient to indicate the end point. The procedure
described is based on the transistorized circuit shown in
NOTE - If the bromine numbers of the reference olefins
figure 1, which has been found satisfactory in operation.
specified in clause 7 determined using this solution do not
Other types of commercially available electric titrimeters,
conform to the prescribed limits, or if for reasons of uncertainty
in the quality of primary reagents it is considered desirable to
including certain pH meters, have also been found suitable.
determine the normality of the solution, the solution shall be
standardized and the normality thus determined shall be used in
subsequent calculations. The standardization procedure shall be 6.2 Electrodes.
as follows :
A platinum wire electrode pair with each wire approxi-
To standardize, place 50 ml of glacial acetic acid and 1 ml of
mately 12 mm long and 1 mm in diameter. The wires shall
p 1.19 g/ml) in a 500 ml
,concentrated hydrochloric acid (HCI,
be located 5 mm apart and approximately 55 mm below
iodine number flask. Chill the solution in an ice bath for approxi-
mately IO min and, with constant swirling of the contents of the
the level of the titration solvent. Clean the electrode pair
flask, add from a 10 ml calibrated burette 5 f 0,Ol rnl of bromide/
at regular intervals with 65 % nitric acid and rinse with
bromate solution at the rate of 1 or 2 drops per second. Stopper the
water before use.
flask immediately, shake the contents, place it again in the ice bath,
and add 5 ml of potassium iodide solution (5.2) in the lip of the
flask. After 5 min remove the flask from the ice bath and allow
6.3 Titration vessel.
the potassium iodide solution to flow into the flask by slowly
removing the stopper. Shake vigorously, add 100 ml of water
A jacketed glass vessel approximately 120 mm high and
in such a manner as to rinse the stopper, lip, and walls of the flask,
45 mm internal diameter and of a form which can be
and titrate promptly with sodium thiosulphate solution (5.6).
Near the end of the titration, add 1 ml of starch solution (5.7)
conveniently maintained at a temperature of O to 5 OC.
2
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INTERNATIONAL STANDARD IS0 3839-1978 (E)/ERRATUM
Published 1979-1 1-15
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDlZATION*MEXAYHAPOBHAfl OPrAHbl3AUblfl il0 CTAH~APTbl3AllHL(.ORGANlSATlON INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Petroleum distillates and commercial aliphatic olefins - Determination of bromine number -
Electrometric method
ERRATUM
Page 3
Replace the key under the figure by the following :
.J)
RI2 - 180 k52 (100 k52 if a 100 pA meter is used) I -AD 741K
RI - 10 k52
II - SN 741P
R2 - 560 52 RI3 - 10 k52
DI - 15920 or IN4001
R3 - 100 ka RI4 - 560
RI5 - 180 52 D2 - LED, Type A
R4 -- 1 k52
R5 - 100 k52 RI6 - 1 MG D3 - LED, RL21
RI7 - 10 k52 VI - BC 182LB or 2N3302,2N4953,
R6 - 6,8 k
2N5376.2N5377, SK3122
R7 - 3,3 k RI8 - 6,9 k
V2 - BC 212LB or 2N2907.2N3251,
R8 - 2,7 k RI9 - 1,2 k
2N3486.2N3505.2N3672,
R9 - 330 kS2 R20 - 1,2 k
All resistors 0,5 W thin film 2N3673,2N4143,2N4228,
RI0 - 47 kS2
RIO may be varied to suit measurement conditions SK3114
RI1 -4,7 k
F - Fuse, 100 pA
VRI - 10 k52 CI - 0,2 pF M - Meter, 50 or 100 pA
S - Switch, SPST
VR2 - 470 52 IO-turn C2 - 10 pF
L - Pilot light, NE 51
VR3 - 10 k52 C3 - 0,l pF
VR4 - 1 k52 C4 - 0,l pF
Page 5
Replace the footnote by the following :
4i)
“1 min-’ corresponds to 1 r/min“
---------------------- Page: 5 ----------------------
IS0 3839-1978 (E)
7 1
R5 1 R9 RIO
RI
Set end
RL
I \ RI,$ point lamps
1 1
I
Electrode sockets
(2 mm)
R4
Live e PI
Neutral
Earth
I -AD 741K
RI 2 - 180 kR (1 O0 ka if a 1 O0 pA meter is used)
RI - 10 kR
II -SN 741P
R2 - 560 R RI3 - 10 kR
- 15920 or IN4001
DI
R3 - 100 kR RI4 - 560 S2
D2 - LED, Type A
R4 - 1 kS2 RI5 - 180 R
D3 - LED, RL21
R5 - 100 kR RI6 - 1 MR
VI - BC 182~B or 2N3302,2F 953,
R6 - 6k 8 RI7 - 10 kR
2N5376,2N5377, SK3122
R? - 3k 3 RI8 - 6k 8
V2 - BC 212LB or 2N2907,2N3251,
R8 - 2k 7 R19-lk2
2N3486,21\13505,2N3672,
R9 - 330 kR R20- lk2
21\13673,2N4143,21\14228,
All resistors 0,5 W thin film
RI0 - 47 ka
SK3114
RIO may be varied to suit measurement conditions
RI1 -4k7
F - Fuse, 100 pA
M - Meter, 50 or 100 pA
CI - 0,2 pF
VRI - 10 kR
S - Switch, SPST
VR2-470R IO-turn C2- 1OpF
L - Pilot light, NE 51
C3 - 0,1 pF
VR3 - 10 kS2
C4 - 0,1 pF
VR4- 1 kR
FIGURE 1 - Transistorized electrometric titrimeter circuit’ )
addresses of manufacturers of suitable components are available from the IS0 Central Secretariat or from the Secretariat 01
1) Names and
ISOITC 28.
3
1-
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IS0 3839-1978 (E)
6.4 Stirrer (figure 2). Standard Bromine number
A suitable design consists of a glass rod 6 mm in diameter Cyclohexene, purified
and approximately 150 mm in length with three sets of (see notes 1, 2 and 3) 187 to 199 (see note 4)
paddles located at the bottom, at 30 mm up, and at 50 mm
Cyclohexene,
up from the bottom. Each set of paddles shall consist of
10 % solution 18to 20
two round glass plates 1,5 mm thick and 7 mm in diameter
Diisobutene, purified
fused at an angle of 45' to the rod and90' to each other.
(see notes 2 and 3) 136 to 144 (see note 4)
be offset 22 from each other
The sets of paddles shall
Diisobutene,
around the circumference of the rod. The stirrer shall be
10 % solution 13to 15
located approximately 5 mm from the bottom of the
titration cell and shall be driven mechanically or
NOTES
electrically. When in operation, each set of paddles shall
1 Purified test samples of cyclohexene and diisobutene may
direct the titration solvent towards the surface.
be prepared from cyclohexene concentrates with a boiling range
of 81 to 83°C and from diisobutene concentrates with a boiling
:
range of 100 to 102 "C, by the following procedure
6.5 Burette, 10 ml graduated at 0,05 ml or smaller
Add 65 g of activated silica (75 to 150pm particle size, manufac-
a column
intervals. To avoid vibration, mount the burette separately tured to ensure minimum olefin polymerization)') to
approximately 16mm in inside diameter and 760 mm in length,
from the stirrer.
a stopcock at the lower end and that contains a small plug
that has
of glass wool immediately above the latter. A 100 ml burette,
or any column providing a height-to-diameter ratio of the silica
gel of at least 30 : 1, is suitable. Tap the column during the adding
of the gel to ensure uniform packing.
7 CHECKTEST
To the column add 30ml of the olefin to be purified. When the
olefin disappears into the gel, fill the column with methanol.
In case of doubt in applying the procedure to actual test
Discard the first 10ml of percolate and collect the next 10ml.
portions, the reagents and techniques should be checked which is the purified olefin for test of the bromine number
procedure. Determine and record the density and refractive index
by means of determinations on freshly purified
of the purified test samples at 20 "C. Discard the remaining perco-
cyclohexene and diisobutene. Proceed in accordance with
late.
clause 8, using as a test portion either 0,6 to 1 g of freshly
2 CAUTION : If distillation of these olefins is required as a pre-
purified cyclohexene or diisobutene (see table I), or 6 to
purification step, a few pellets of potassium hydroxide should be
log of a 10 % (m/m) solution of these materials in
placed in the distillation flask and distillation should not be
1 ,I ,I-trichloroethane (5.1). If the reagents and techniques
continued beyond 90% recovery to minimize the hazards from
are correct, values within the following ranges should be decomposition of any peroxides that may be present.
obtained :
Dimensions in millimetres
A
Thrust
-
Discs
47
thickness 1,5
FIGURE 2 - Glass stirrer
1) The name and address of the manufacturer of a suitable product are available from the IS0 Central Secretariat or from the Secretariat
of ISO/TC 28.
4
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IS0 3839-1978 (E)
3 The reference olefins yielding the above results are characterized
8.3 Introduce 110 ml of titration solvent (5.4) into the
by the properties shown in table 1.
vessel, switch on the stirrer (6.4) and adjust to a rapid
stirring rate, but avoid any tendency for air bubbles to be
TABLE 1 - Physical properties of purified olefins
drawn into the solution. A rotational frequency of
approximately I 200 min-'" is generally satisfactory for
Refractive
I Boiling I Den
the stirrer described in 6.4.
% siw 08- I index
I
Compound point
8.4 Adjust the titrimeter until the meter reads zero.
Add one or two drops of bromide/bromate solution (5.5)
Cyclohexene 82,5 to 83,5 0,81 O O 1,446 5 until the meter reaches the set end point and remains
there for at least 30 s. Pipette into the titration vessel
Diisobutene 1 101 to 102.5 1 0,717 5 -f 0,001 5 1 1.41 1 2 I
a 5 ml aliquot of the test solution from the 50 ml
volumetric flask.
4 The theoretical bromine numbers of cyclohexene and
diisobutene are 194,6 and 142.4. respectively.
8.5 Add bromide/bromate solution (5.5) in small in-
crem
...
-\
NORME INTERNATIONALE @ 3839
'*E@
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION*ME)KKLIYHAPOKLIHAR OPrAHM3AUMR no CTAHKLIAPTH3AUMM*ORGANlSATlON INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Distillats du pétrole et oléfines aliphatiques commerciales -
Détermination de l'indice de brome - Méthode
électrométrique
Petroleum distillates and commercial aliphatic olefins - De8ermination of bromine number - Electrometric method
Première édition - 1978-04-01
~~~ ~~~
Réf. no : IS0 3839-1978 (F)
CDU 665.7-404 : 543.257
Descripteurs : produit pétrolier, distillation, compose alcène, analyse chimique, indice de brome, méthode électrométrique.
Prix base sur 12 Pages
---------------------- Page: 1 ----------------------
AVANT-PROPOS
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque
comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique
correspondant. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO, participent également aux travaux.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont
soumis aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme
Normes internationales par le Conseil de I‘ISO.
La Norme internationale IS0 3839 a été élaborée par le comité technique
ISO/TC 28, Produits pétroliers, et a été soumise aux comités membres en
août 1975.
Les comités membres des pays suivants l’ont approuvée
Pays-Bas
Afrique du Sud, Rép d‘ Espagne
France Pologne
Allemagne
Hongrie Portugal
Australie
Inde Roumanie
Autriche
I ran Suède
Belgique
Tchécoslovaquie
Brésil Israël
Turquie
Bulgarie Italie
U.R.S.S.
Canada Japon
Mexique U.S.A.
Egypte, Rép. arabe d’
Aucun comité membre ne l‘a désapprouvée.
(G Organisation internationale de normalisation, 1978
Imorimé en Suisse
---------------------- Page: 2 ----------------------
NORME INTERNATIONALE IS0 3839-1978 (F)/ERRATUM
Publie 1979-1 1-15
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION*MEWYHAPOdHAR OPrAHH3AUMR il0 CTAH/lAPTM3AUHH*ORGANlSATlON INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Distillats du pétrole et oléfines aliphatiques commerciales - Détermination de l'indice de brome -
Méthode électrométrique
ERRATUM
Page 3
Remplacer la légende sous la figure par ce qui suit :
I - AD 741K
RI - 10 kS2 RI2 - 180 ka (100 kS2 si un appareil de mesure
de 100 PA est utilisé) II - SN 741P
R2 - 560 52
- 15920 OU IN4001
- 10 kS2 DI
R3 - 100 kS2 RI3
02 - LED, type A
R 14-56Oa
R4-1 ka
RI5 - 180 52 D3 - LED, RL21
R5 - 100 kS2
VI - BC 182LB OU 2N3302,2N4953,
RI6 - 1 MS2
R6 - 6,8 k
2N5376,2N5377, SK3122
RI7 - 10 ka
R7 - 3,3 k
- BC 212LB OU 2N2907,2N3251,
R8 - 2.7 k R18 - 6,9 k V2
21\13486,2N3505,21\13672,
R9 - 330 kS2 RI9 - 1,2 k
21\13673,21\14143,2N4228,
RI0 - 47 kS2 R20 - 1,2 k
Toute résistance en film mince de 0,5 W SK3114
RI1 -4,7 k
F - Fusible, 100 PA
RIO peut varier pour être adaptée aux conditions
H - Appareil de mesure, 50 ou 1 O0 pA
de mesurage
S - interrupteur, SPST
VR1 - 10 kS2 CI - 0,2 PF L - Lampe témoin, NE 51
VR2 - 470 a, C2 - 1OpF
C3 - 0,l pF
1 O spires
C4 - 0,l PF
VR3 - 10 kS2
VR4 - 1 kS2
---------------------- Page: 3 ----------------------
NORME INTERNATIONALE IS0 3839-1978 (F)
Distillats du pétrole et oléfines aliphatiques commerciales -
Détermination de l'indice de brome - Méthode
électrométrique
1 OBJET ET DOMAINE D'APPLICATION
commercial, le dimère du butène et les mélanges de
nonènes, octènes, heptènes. La méthode n'est pas
La présente Norme internationale spécifie une méthode
satisfaisante pour les alpha-oléfines normales.
de détermination de l'indice de brome des produits sui-
: NOTE -Ces limites sont imposées car la fidélité de la méthode
vants
a été déterminée jusqu'à ou à l'intérieur de l'intervalle de ces
a) Distillats du pétrole réellement exempts de produits indices de brome.
plus légers que I'isobutane et dont la température du
La valeur de l'indice de brome donne une indication sur la
point 90 '/O de distillation est inférieure à 330 OC. La
quantité de constituants réagissant sur le brome, mais pas
méthode est généralement applicable aux essences
une identification de ces composants; en conséquence,
(y compris les carburants au plomb), aux kérosènes
l'utilisation de cette valeur en tant que mesure de I'insatu-
et aux distillats de l'intervalle des gas-oils tombant
ration oléfinique ne doit pas être faite sans tenir compte du
dans les limites ci-dessous, sauf s'ils contiennent des
tableau relatif aux comportements répertoriés des produits
constituants d'addition tels qu'alcools, cétones, éthers
la méthode de l'indice de brome par électro-
analysés selon
ou amines :
métrie (voir l'annexe).
Temperature de
distillation au point Indice de brome max.
2 RÉFÉRENCE
90 % de distillation (voir la note)
(IS0 3405)
IS0 3405, Produits pétroliers - Détermination des carac-
téristiques de distillation.
< 205 OC 1 O0
205 à 330 OC 10
3 DÉFINITION
b) Oléfines commerciales constituées essentiellement
par des mélanges de mono-oléfines aliphatiques, tombant indice de brome : Masse, en grammes, de brome réagissant
à 165
dans l'intervalle des indices de brome de 95 sur 100 g du produit pétrolier, dans des conditions norma
(voir la note). La méthode est satisfaisante pour des Iisées. II est utilisé comme une indication sur le degw
produits comme le trimère et le tétramère du propylène
d ' i nsaturat ion.
1
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IS0 3839-1978 (F)
où
4 PRINCIPE
VO est le volume, en millilitres, de la solution de thiosulfate
Une masse connue d'échantillon, dissoute dans un solvant
de sodium nécessaire pour le titrage de la solution de bromure-
déterminé, maintenue entre O et 5 OC, est titrée par une
bromate;
solution titrée de bromure-bromate. Le point final indiqué
TO est la normaiité de la solution de thiosulfate de sodium.
est atteint
par un appareil de titrage électrométrique
Recommencer l'étalonnage de la solution jusqu'a ce que deux
lorsque la présence de brome libre provoque un changement
résultats successifs ne diffèrent pas de jeur moyenne de plus de
subit de la conductibilité électrique du système.
f 0,002 N.
5 RÉACTIFS
5.6 Thiosulfate de sodium, solution titrée 0,l N.
Au cours de l'analyse, utiliser uniquement des réactifs de
Dissoudre dans de l'eau 25 g de thiosulfate de sodium
qualité analytique reconnue, et de l'eau distillée ou de l'eau
pentahydraté (Na2S,0,.5H,O) et ajouter 0,Ol g de carbo-
de pureté équivalente.
nate de sodium (Na,CO,) pour stabiliser la sol
Etendre à 1 litre et mélanger soigneusement en agitant.
5.1 Trichloro-l,l,l éthane (CH,.CCI,).
Etalonner selon une méthode reconnue pour donner la
normalité avec une erreur inférieure à k 0,000 2 N. Ré-
5.2 Iodure de potassium, solution à 150 g/I.
étalonner assez souvent pour déceler des changements de
Dissoudre 150 g d'iodure de potassium (KI) dans de l'eau
normalité de 0,000 5 N.
et étendre à 1 litre.
5.3 Acide sulfurique, solution diluée (1 f 5).
5.7 Amidon, solution.
Mélanger prudemment 1 volume d'acide sulfurique concen-
Triturer 5 g d'empois d'amidon et 5 à 10 mg d'iodure de
tré (H,SO,, p 1,84 g/mi) avec 5 volumes d'eau.
mercure(l1) (Hgl,) avec 3 à 5 ml d'eau. Ajouter cette
suspension dans 2 litres d'eau bouillante et faire bouillir
5.4 Solvant de titrage
durant 5 à 10 min. Laisser refroidir et décanter le liquide
à bouchon en verre rodé.
clair surnageant dans des flacons
Préparer 1 litre de solvant de titrage en mélangeant les
volumes suivants de produits : 714 ml d'acide acétique
cristallisable, 134 ml du trichloro-I ,I ,I éthane (5.1 1,
134 ml de méthanol (CH,OH) et 18 ml de la solution
6 APPAREILLAGE
d'acide sulfurique (5.3).
6.1 Appareil de titrage électrométrique
5.5 Bromure-bromate, solution titrée 0,500 N.
Tout appareil du type "dead-stop end-point" peut être
Dissoudre dans de l'eau 51,O g de bromure de potassium
utilisé, s'il comporte une alimentation de courant de
(KBr) et 13,92 g de bromate de potassium (KBrO,), séchés
polarisation à haute impédance capable de maintenir
à 105 "C durant 30 min, et étendre à 1 litre. environ 0,8 V entre deux électrodes de platine et s'il
a une sensibilité telle qu'une variation de tension d'environ
NOTE -Si les mesures de l'indice de brome, sur les oléfines de
50 mV, entre ces électrodes, suffise pour indiquer le point
référence indiquées dans le chapitre 7, obtenues avec cette solution
final. Le mode Opératoire décrit est basé sur le circuit
ne sont pas dans les limites prescrites, ou si pour des motifs d'incer-
transistorisé représenté à la figure 1, qui a donné satis-
titude sur la qualité des réactifs de base il paraît souhaitable de
déterminer la normalite de la solution, celle-ci doit être étalonnée
faction dans la pratique. D'autres types de titrimètres
et la normalité ainsi déterminée doit être utilisée par la suite dans
électriques commercialisés, ainsi que certains pH-mètres,
les calculs. Le mode opératoire doit être le suivant :
sont également appropriés.
Pour étalonner la solution, mettre 50 ml d'acide acétique cristalli-
sable et 1
ml d'acide chlorhydrique concentré ("3, p 1 ,I9 g/mi)
dans une fiole à indice d'iode de 500 ml. Refroidir la solution dans
6.2 Électrodes
un bain de glace durant environ 10 min et, tout en agitant conti-
nuellement le contenu de la fiole, ajouter, au moyen d'une burette
Une paire d'électrodes en fil de platine dont chaque fil
de 10 ml, 5 f 0,Ol ml de la solution de bromure-bromate a la vitesse
a environ 12 mm de longueur et 1 mm de diamètre. Les
1 ou 2 gouttes par seconde Boucher immédiatement la fiole,
de
agiter le contenu, la placer a nouveau dans le bain de glace et fils doivent être distants de 5 mm et à environ 55 mm
ajouter 5 ml de la solution d'iodure de potassium (5.2) dans le
au-dessous du niveau du solvant de titrage. Nettoyer la
réservoir annulaire de la fiole Au bout de 5 min, enlever la fiole du
paire d'électrodes à intervalles réguliers avec de l'acide
et laisser couler la solution d'iodure de potassium dans
bain de glace
nitrique à 65 %, et rincer à l'eau avant usage.
la fiole en enlevant lentement le bouchon. Agiter vigoureusement.
Ajouter 100 ml d'eau de facon a rincer le bouchon, le réservoir
annulaire et les parois de la fiole, et titrer rapidement avec la solu-
tion de thiosulfate de sodium (5 6). Vers la fin du titrage, ajouter
6.3 Récipient de titrage
1 ml de la solution d'amidon (5 7) et titrer lentement jusqu'a dispa-
rition de la couleur bleue. Calculer la normalite Ti de la solution de
Récipient en verre à double paroi, d'environ 120 mm
bromure-bromate de la facon suivante
de hauteur et 45 mm de diamètre intérieur, et tel qu'il
puisse être convenablement maintenu à une température
comprise entre O et 5 OC.
2
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IS0 3839-1978 (F)
Neutre Batterie
Terre 1,
+15V
-
T
RI - 10 k52 RI2 - 180 kR (100 k52 si un appareil de mesure
I - AD 741 K
R2 - 560 52 de 100 pA est utilisé)
II - SN 741P
R3 - 100 kR RI3 - 10 kR
DI - 15920 OU IN4001
1 ka
R4- RI4 - 560 52
D2 - LED, type A
R5 - 100 kR
R15- 180a
D3 - LED, RL21
R6 - 6k 8
RI6 - 1 MR
- BC 182LB OU 2N3302,2N4953,
VI
R7 - 3k 3
RI7 - 10 kR
2N5376,2N5377, SK3122
R8 - 2k 7
RI8 - 6k 8
V2 - BC 212LB OU 2N2907,2N3251,
R9 - 330 kR R19-lk2
2N3486,2N3505,2N3672,
RI0 - 47 kR R20-Ik2
2N3673,2N4143,2N4228,
RI1 -4k 7 Toutes résistances en film mince de 0,5 W
SK3114
RIO peut varier pour être adaptée aux conditions
F - Fusible, 1 O0 PA
de mesurage
H - Appareil de mesure, 50 ou 100 pA
S - Interrupteur, SPST
VRI - 10 kR
CI - 0,2pF
L - Lampe témoin, NE 51
VR2 - 470 R, - 10pF
C2
1 O spires C3 - 0,l pF
VR3 - 10 ka C4 - 0.1 pF
VR4 - 1 kR
FIGURE 1 - Circuit du titrimètre électrométrique transistorisé' )
1) Les noms et les adresses des fabricants de composants convenables peuvent être obtenus auprès du Secrétartat central de I'ISO ou du
secretariat de I'ISO/TC 28.
3
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IS0 3839-1978 (FI
ro-l,l,l éthane (5.1). Si les réactifs et les techniques sont
6.4 Agitateur (figure 2).
corrects, on obtiendra des valeurs comprises dans les
Un modèle convenable consiste en une baguette de verre,
intervalles suivants :
de 6 mm de diamètre et d'environ 150 mm de longueur,
Étaion Indice de brome
avec trois séries de pales situées, respectivement à I'extré-
mité inférieure, à 30 mm et à 50 mm au-dessus de celle-ci.
Cyclohexène, purifié
Chaque série de pales consiste en deux disques ronds en
à 199 (voir note 4)
(voir notes 1,2 et 3) 187
verre, de 1,5 mm d'épaisseur et 7 mm de diamètre, soudés
Cyclohexène, solution
à 45" sur la baguette et à 90" l'un par rapport à l'autre. Les
à 10% 18à 20
séries de pales seront décalées les unes par rapport aux
Diisobutène, purifié
autres de 22" autour de l'axe de la baguette. L'agitateur
(voir notes 2 et 3) 136 à 144 (voir note 4)
à environ 5 mm du fond du récipient
doit être positionné
Di is0 butène, solution
et entraîné mécaniquement ou électriquement. En marche,
chaque série de pales doit diriger le solvant de titrage vers à 10% 13à 15
la surface.
NOTES
1 Les échantillons purifiés de cyclohexène et de diisobutène
peuvent être préparés à partir de produits riches en cyclohexène
distillant dans l'intervalle 81 à 83°C et de produits riches en
6.5 Burette, de 10 ml, graduée au moins tous les 0,05 ml.
diisobutène distillant dans l'intervalle 100 à 102 "C, de la façon
Pour éviter les vibrations, montrer la burette indépendam- suivante .
ment de l'agitateur.
Mettre 65 g de gel de silice activé (granulométrie 75 à 150 pm,
préparé pour produire une polymérisation minimale des oléfines)' )
dans une colonne, d'environ 16 mm de diamètre et 760 mm de
longueur, comportant un robinet à sa partie inférieure et contenant
un petit tampon de laine de verre juste au-dessus de ce dernier.
Une burette de 100 ml, ou toute colonne conduisant à un rapport
7 VÉRIFICATION
hauteur ' diamètre de gel de silice d'au moins 30 ' 1, convient.
Tapoter la colonne au cours de l'introduction du gel pour assurer
En cas de doute dans l'application du mode opératoire,
un garnissage uniforme.
les réactifs et les techniques doivent être vérifiés par des
Dans la colonne, verser 30 ml d'oléfine à purifier. Lorsque l'oléfine
déterminations sur du cyclohexène et du diisobutène
disparaît dans le gel, remplir la colonne avec du méthanol. Rejeter
fraîchement purifiés. Opérer selon le chapitre 8, avec une
les premiers 10 ml de l'effluent et recueillir les 10 ml suivants consti-
à 1 g de cyclohexène ou de diisobutène
prise d'essai de 0,6
tuant l'oléfine purifiée pour t'essai de t'indice de brome. Mesurer à
fraîchement purifié (voir tableau I), ou de 6 à 10 g d'une
20°C et noter la masse volumique et l'indice de réfraction des
solution à 10 % (mh) de ces produits dans le trichlo- échantillons purifiés. Rejeter le reste de l'effluent.
Dimensions en millimètres
50 Y
150
4
I
Rotation
épaisseur 1,5
FIGURE 2 - Agitateur en verre
Le nom et l'adresse du fabricant d'un produit convenable peuvent être obtenus auprès du Secrétariat central de 1'1S.0 ou du secrétariat
1 )
de I'ISO/TC 28.
4
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IS0 3839-1978 (F)
2 ATTENTION - S'il est nécessaire d'effectuer une distillation de 8.2 Refroidir le récipient de titrage (6.3) entre O et 5 "C
ces oléfines comme étape de prépurification, on mettra quelques
et maintenir les produits à cette température pendant le
pastilles d'hydroxyde de potassium dans le ballon de distillation et
titrage. Mettre en marche le titrimètre (6.1) et laisser le
la distillation ne sera pas poussée au-delà de 90%. de manière à
circuit électrique se stabiliser.
réduire les risques de décomposition de certains peroxydes qui
peuvent être présents.
8.3 Introduire dans le récipient 110 ml du solvant de
3 Les oléfines de référence donnant les résultats précédents sont
caractérisées par les propriétés indiquées dans le tableau 1.
titrage (5.4), mettre en marche l'agitateur (6.4) et régler
pour avoir une agitation rapide, mais en évitant toute
TABLEAU 1 - Propriétés physiques des oléfines purifiées
formation de bulles d'air dans la solution. Une fréquence
de rotation d'environ 1 200 min-' * est généralement satis-
Point Masse volumique Indice de
faisante pour l'agitateur décrit en 6.4.
réfraction
Composé d'ébullition à 20°C
20
OC gimi "D
8.4 Régler le titrimètre jusqu'à ce que l'appareil de mesure
indique zéro. Ajouter une ou deux gouttes de la solution
I Cyclohexène 1 82.5 à 83,5 ~0,8100/1,4465
de bromure-bromate (5.5), jusqu'à ce que l'appareil de
Diisobutène 101 à 102,5 0,717 5 * 0,001 5 1,411 2 mesure atteigne le point final préréglé et reste ainsi durant
au moins 30 s. Ajouter a la pipette, dans le récipient de
titrage, une partie aliquote de 5 ml de la solution d'essai,
4 Les indices de brome théoriques du cyclohexène et du diiso-
...
Questions, Comments and Discussion
Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.