ISO/R 625:1967

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General Information

• Status: Withdrawn
• Publication Date: 31-Dec-1966
• Technical Committee: ISO/TMBG - Technical Management Board - groups
• Drafting Committee: ISO/TMBG - Technical Management Board - groups
• Current Stage: 9599 - Withdrawal of International Standard
• Completion Date: 01-Jan-1972

Standards Content (Sample)

UDC 662.61.7: 620.1 Ref. No.: ISO/R 625 - 1967 (E)
IS0
I NT ERN AT1 ON AL ORGAN IZATl ON FOR STAN DA RD IZATION
IS0 RECOMMENDATION
R 625
DETERMINATION OF CARBON AND HYDROGEN
IN COAL AND COKE
BY THE LIEBIG METHOD
1st EDITION
October 1967
COPYRIGHT RESERVED
The copyright of IS0 Recommendations and IS0 Standards
belongs to IS0 Member Bodies. Reproduction of these
documents, in any country, may be authorized therefore only
by the national standards organization of that country, being
a member of ISO.
For each individual country the only valid standard is the national standard of that country.
Printed in Switzerland
Also issued in French and Russian. Copies to be obtained through the national standards organizations.

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BRIEF HISTORY
The IS0 Recommendation R 625, Determination of Carbon and Hydrogen in Coal and Coke
by the Liebig Method, was drawn up by Technical Committee ISO/TC 27, Solid Mineral Fuels,
the Secretariat of which is held by the British Standards Institution (BSI).
Work on this question by the Technical Committee began in 1952 and led, in 1958, to the
adoption of a Draft IS0 Recommendation.
This first Draft IS0 Recommendation (No. 236) was circulated in May 1958 to all the IS0
Member Bodies for enquiry. As the results of this consultation were not considered satisfactory
the Technical Committee presented a Second Draft IS0 Recommendation, which was circulated
to all the Member Bodies in October 1963 and which was approved, subject to a few modifications
of an editorial nature, by the following Member Bodies:
Argentina Germany Republic of South Africa
Australia Greece Romania
Austria India Spain
Belgium Italy Switzerland
Bulgaria Korea, Rep. of
Turkey
Canada Netherlands United Kingdom
Chile New Zealand U.S.A.
Czechoslovakia Poland U.S.S.R.
Denmark Portugal
Yugoslavia
One Member Body opposed the approval of the Draft:
France
This Second Draft IS0 Recommendation was then submitted by correspondence to the
IS0 Council which decided, in October 1967, to accept it as an IS0 RECOMMENDATION.
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UDC 662.6/.7 : 620.1 Ref. No. : ISO/R 625-1967/Al-1971 (E)
Amendment 1 - November 1971 - to IS0 Recommendation R 625-1967
Amendment 1
to IS0 Recommendation R 625 -1 967
DETERMINATION OF CARBON AND HYDROGEN
IN COAL AND COKE
BY THE LIEBIG METHOD
Section 3, REAGENTS
Delete the 3rd line of clause 3.1.
Delete clause 3.2.
Delete the 1st sentence of the Note.
Delete the 2nd line of clause 3.3.
Delete clause 3.4.
Accordingly renumber clauses 3.3 to 3.10.
Section 4, APPARATUS
Clause 4.1
Delete “or calcium chloride (3.2)”, “or potassium hydroxide (3.4)” and “or calcium chloride (3.2)” in the 3rd, 5th
and 6th lines.
Replace “3.3” by “3.2” in the 5th line.
Clause 4.3
Delete “or calcium chloride (3.2)” in the 3rd, 6th and 9th lines, and “or potassium hydroxide (3.4)” in the 8th line.
Replace “3.5” by “3.3” and “3.3” by “3.2” in the 5th and 8th lines respectively.
Section 5, PREPARATION OF THE APPARATUS AND BLANK DETERMINATION
Replace all the reference numbers 3.6 to 3.9 by 3.4 to 3.7 respectively.
BRIEF HISTORY
Amendment 1 to IS0 Recommendation R 625-1967, Determination of carbon and hydrogen in coal and coke b-, the
Liebig method, was drawn up by Technical Committee lSO/ï’C 27, Solid mineral fuels, the Secretariat of which is held
by the British Standards Institution (BSI).
hL
Draft IS0 Recommendation No. 1937 was drawn up on this subject, and was circulated to all the IS0 Member Bodies
for enquiry in April 1970. It was approved by the following Member Bodies :
Australia India Sweden
Belgium Iran Switzerland
Canada Italy Turkey
Chile Korea, Rep. of U.A.R.
Czechoslovakia Netherlands United Kingdom
Denmark New Zealand U.S.A.
France
Poland U.S.S.R.
Germany Portugal
Yugoslavia
Greece South Africa, Rep. of
No Member Body opposed the approval of the Draft.
This Draft IS0 Recommendation was then submitted by correspondence to the IS0 Council, which decided to
accept it as AMENDMENT 1 to IS0 Recommendation R 625 -1 967.

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ISO/R 825 - lM7 (E)
IS0 Recommendation R 625 Octo ber 1967
DETERMINATION OF CARBON AND HYDROGEN
IN COAL AND COKE
BY THE LIEBIG METHOD
1. SCOPE
This IS0 Recommendation describes the Liebig method of determining the total carbon and the
total hydrogen in hard coal, brown coal and lignite, and coke; the results include the carbon in
the carbonates and the hydrogen combined in the moisture and in the water of hydration of
silicates. A determination of moisture is carried out at the same time and the appropriate correc-
tion is applied to the hydrogen value obtained by combustion. A determination of carbon
dioxide may also be made and the total carbon value corrected for the presence of mineral
carbonates.
2. PRINCIPLE
The sample is burned in a current of oxygen, the products of the incomplete combustion being
burned over copper oxide; all the hydrogen is converted to water and all the carbon to carbon
dioxide. These products are absorbed by suitable reagents and determined gravimetrically.
Oxides of sulphur are retained by lead chromate, chlorine by silver gauze and oxides of nitrogen
by granular manganese dioxide.
NOTE. - Oxides of nitrogen formed in the combustion would in the absence of precautions, be absorbed by the
soda asbestos and considered as carbon dioxide. The error in the carbon determination thus caused, of the order
of 0.2 % of carbon, is substantially avoided by the use of a guard-tube (see Fig. 1, page 9) in which the gases
pass through an annular space to allow oxidation of nitric oxide to nitrogen peroxide, which is absorbed by the
manganese dioxide.
If water is condensed in the first absorber, some nitrogen peroxide may dissolve in it and be considered as water.
Because of the conversion factor from water to hydrogen, the error in the hydrogen determination thus caused is
small, of the order of 0.05 % of hydrogen. This can be avoided only by heating the absorption tube to a
sufficient temperature to prevent condensation of water.
3. REAGENTS
All reagents should be of analytical reagent quality. Distilled water should be used throughout.
3.1 Magnesium perchlorate, anhydrous (anhydrone). Free from dust and within the size range
2.4 to 0.4 mm; preferably within the size range 1.2 to 0.7 mm (see Note below)
or, if magnesium perchlorate is not readily available,
3.2 Calcium chloride, anhydrous. Freshly prepared and of size range 1.2 to 0.7 mm.
NOTE. - Calcium chloride should be saturated with carbon dioxide before use; many varieties of anhydrone do
not need this conditioning treatment, but a new source should be checked in this respect before use. Regeneration
of magnesium perchlorate should not be attempted, owing to the risk of explosion. When exhausted the magne-
sium perchlorate should be washed down the sink with a current of water.
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ISO/R 625 - 1967 (E)
3.3 Soda asbestos. Size range 1.2 to 0.7 mm;
or, if soda asbestos is not readily available:
3.4 Potassium hydroxide. Pellet or stick form.
3.5 Manganese dioxide, granular. Dissolve manganese sulphate in water and boil the solution.
Make alkaline with dilute ammonia and add solid ammonium persulphate, in small portions,
to the boiling solution until precipitation is complete. Filter through a fast, hardened paper,
wash with water by decantation, then with dilute sulphuric acid and finally with water until
acid-free. Transfer the moist precipitate to a mortar and place in an oven until most of
the water has evaporated, but the powder is still damp. Press the mass into a cake with a
pestle, using firm pressure. Complete the drying, break up the cake cautiously and sieve to
separate the 1.2 to 0.7 mm size.
3.6 Copper gauze.
3.7 Copper oxide. Wire form.
3.8 Lead chromate. Fused, size range 2.4 to 1.2 mm.
Pure silver gauze. Approximately 10 meshes per centimetre, made of wire approximately
3.9
0.3 mm in diameter.
3.10 Oxygen, hydrogen-free. The oxygen should preferably be prepared from liquid air and not
by electrolysis. Electrolytically prepared oxygen should be passed over red hot copper
oxide before use to remove any trace of hydrogen.
4. APPARATUS
4.1 A purification train, for absorbing water vapour and carbon dioxide present in the oxygen.
Assemble the train using the following reagents in the order stated:
(I) Magnesium perchlorate (3.1) or calcium chloride (3.2) for absorbing water (see Note
below).
(2) Soda asbestos (3.3) or potassium hydroxide (3.4) for absorbing carbon dioxide.
(3) Magnesium perchlorate (3.1) or calcium chloride (3.2) for absorbing the water evolved
in the reaction between carbon dioxide and soda asbestos (see Note below).
The purification train should be large enough to render frequent recharging unnecessary
even with continuous use.
4.2 Combustion device
Furnaces. The combustion tube is heated by three furnaces, the lengths of which should
4.2.1
be specified by the standardizing authority in each country. For the 127 cm combustion
tube described in section 5, the following lengths are appropriate :
Furnace No. 1 to heat the boat and its contents to 925 "C - 24 cm.
Furnace No. 2 to keep the copper oxide section of the tube heated throughout to
800 "C - 47 cm.
Furnace No. 3 to cover the lead chromate and the roll of pure silver gauze and to heat
the former to about 500 "C - 21.5 cm.
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ISO/R 625 - 1967 (E)
A combustion tube of fused silica or suitable hard glass. The diameter of the tube and
4.2.2
the lengths of the various packings can be varied and should be specified by the stan-
dardizing authority in each country (see section 5).
4.2.3 A combustion bout of platinum, porcelain or fused silica, approximately 7 cm long.
An absorption train, for absorbing the water and carbon dioxide evolved by the combustion
4.3
of the sample. Assemble the train using the following reagents in the order stated:
(1) Magnesium perchlorate (3.1) or calcium chloride (3.2) for absorbing the water evolved
during the combustion (see Note below).
(2) Granular manganese dioxide (3.5) for absorbing oxides of nitrogen.
(3) Magnesium perchlorate (3.1) or calcium chloride (3.2) for absorbing the water evolved
from the manganese dioxide.
(4) Soda asbestos (3.3) or potassium hydroxide (3.4) for absorbing carbon dioxide.
(5) Magnesium perc
...

RBf. No: ISO/R 625 - 1967 (F)
IS0
D E NORM A Li S AT I ON
I N T E R N AT I O NA LE
ORGAN I SAT I ON
I S O
R E C O M M A N D AT1 O N
R 625
DOSAGE DU CARBONE ET DE L’HYDROGÈNE
DANS LE CHARBON ET DANS LE COKE
PAR LA METHODE DE LIEBIG
lére EDITION
Octobre 1967
REPRODUCTION INTERDITE
Le droit de reproduction des Recommandations IS0 et des Normes
IS0 est la propriété des Comités Membres de I’ISO. En consé-
quence, dans chaque pays, la reproduction de ces documents ne
peut être autorisée que par l’organisation nationale de normali-
sation de ce pays, membre de 1’ISO.
Seules les normes nationales sont valables dans leurs pays respectifs.
Imprimé en Suisse
Ce document est également édité en anglais et en russe. Il peut être obtenu auprès des organisations
nationales de normalisation.

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HISTORIQUE
La Recommandation ISO/R 625, Dosage du carbone et de l’hydrogène dans le charbon et dans
le coke par la méthode de Liebig, a été élaborée par le Comité Technique ISO/TC 27, Combustibles
minéraux solides, dont le Secrétariat est assuré par la British Standards Institution (BSI).
Les travaux relatifs à cette question furent entrepris par le Comité Technique en 1952 et
aboutirent en 1958 à l’adoption d’un Projet de Recommandation ISO.
Ce premier Projet de Recommandation IS0 (NO 236) fut soumis en mai 1958 à l’enquête
de tous les Comités Membres de 1’ISO. Les résultats de cette consultation n’ayant pas été jugés
satisfaisants, le Comité Technique présenta un deuxième Projet de Recommandation IS0 qui
fut distribué en octobre 1963 à tous les Comités Membres et qui fut approuvé sous réserve de
quelques modifications d’ordre rédactionnel, par les Comités Membres suivants :
Allemagne Danemark République Sud-Africaine
Argentine Espagne Roumanie
Australie Grèce Royaume-Uni
Autriche Inde Suisse
Belgique Italie Tchécoslovaquie
Bulgarie Nouvelle-Zélande Turquie
Canada Pays-Bas U.R.S.S.
Chili Pologne
U.S.A.
Corée, Rép. de Portugal Yougoslavie
Un Comité Membre se déclara opposé à l’approbation du Projet
France
Ce deuxième Projet de Recommandation IS0 fut alors soumis par correspondance au
Conseil de 1’ISO qui décida, en octobre 1967, de l’accepter comme Recommandation ISO.
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ISO/R 625 - 1967 (F)
Recommandation IS0 R 625 Octobre 1967
DOSAGE DU CARBONE ET DE L’HYDROGÈNE
DANS LE CHARBON ET DANS LE COKE
PAR LA MÉTHODE DE LIEBIG
1. OBJET
La présente Recommandation IS0 décrit la méthode de Liebig pour le dosage du carbone total
et de l’hydrogène total présents dans la houille, le charbon brun et le lignite, et dans le coke;
les résultats comprennent le carbone des carbonates et l’hydrogène combiné, sous forme d’humi-
dité et sous forme d’eau d’hydratation des silicates. La détermination de l’humidité est effectuée
simultanément et on apporte la correction correspondante sur la teneur en hydrogène trouvé
par combustion. On peut procéder en outre ii un dosage de l’anhydride carbonique et faire
la correction correspondante sur le carbone total pour tenir compte de la présence de carbonates
minéraux.
2. PRINCIPE
L’échantillon est brûlé dans un courant d’oxygène, les produits de la combustion incomplète
étant brûlés en présence d’oxyde de cuivre; tout l’hydrogène est converti en eau et tout le carbone
en anhydride carbonique. Ces produits sont absorbés par des réactifs appropriés et pesés. Les
oxydes de soufre sont retenus par du chromate de plomb, le chlore par une toile d’argent et les
oxydes d’azote par du dioxyde de manganèse granulé.
NOTE. - Les oxydes d’azote produits par la combustion seraient absorbés, faute de précautions, par l’amiante
sodé, et considérés comme anhydride carbonique. I1 est possible d’atténuer sensiblement cette erreur de dosage
0,2 % de carbone, en employant un tube de sûreté (voir Fig. 1, page 9) dans lequel
du carbone, qui est de l’ordre de
les gaz traversent un espace annulaire permettant, par oxydation, de transformer l’oxyde azotique en peroxyde
d’azote, lequel est absorbé par le dioxyde de manganèse.
S’il se produit une condensation d’eau dans le premier absorbeur, du peroxyde d’azote pourrait s’y dissoudre et
être considéré comme étant de l’eau. A cause du rapport de l’eau à l’hydrogène, l’erreur correspondante dans le
dosage de l’hydrogène n’est que faible, à savoir de l’ordre de 0,05 % d’hydrogène. Cette erreur ne peut être évitée
un chauffage du tube à absorption jusqu’à une température suffisante pour empêcher la conden-
qu’en prévoyant
sation de l’eau.
3. REACTIFS
Utiliser uniquement des réactifs de la qualité (( pour analyse )) et de l’eau distillée.
3.1 Perchlorate de magnésium, anhydre (anhydrone), exempt de poussière et dont la granulo-
métrie est comprise dans les limites de 2,4 à 0,4 mm et de préférence dans les limites de
1,2 à 0,7 mm (voir Note ci-dessous).
ou, si l’on ne dispose pas de perchlorate de magnésium:
3.2 Chlorure de calcium anhydre, nouvellement préparé, et dont la granulométrie est comprise
dans les limites de 1,2 à 0,7 mm.
NOTE. - Le chlorure de calcium doit être saturé d’anhydride carbonique avant usage; beaucoup de variétés
d’anhydrone n’ont pas besoin de ce conditionnement, mais il convient de contrôler à cet égard toute fourniture
de provenance nouvelle avant usage. La régénération du perchlorate de magnésium ne doit pas être tentée,
car elle présente des risques d’explosion. Le perchlorate de magnésium épuisé doit être jeté à l’évier et évacué
au moyen d’un courant d’eau.
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Amiante sodé, dont la granulométrie est comprise dans les limites de 1,2 à 0,7 mm;
3.3
ou, si l’on ne dispose pas d’amiante sodé:
3.4 Hydroxyde de potassium, sous forme de pastilles ou de cylindres.
3.5 Dioxyde de manganèse, granulé. Dissoudre dans de l’eau du sulfate de manganèse et porter
à ébullition. Alcaliniser avec de l’ammoniaque en solution diluée puis, par petites quantités,
ajouter au cours de l’ébullition du persulfate d’ammonium solide jusqu’à précipitation com-
plète. Filtrer sur un papier à filtration rapide durci, laver à l’eau par décantation, puis avec
de l’acide sulfurique dilué et, enfin, à l’eau jusqu’à disparition de toute acidité. Faire passer
le précipité humide dans un mortier et placer le tout à l’étuve jusqu’à ce que la majeure
partie de l’eau soit évaporée, le produit restant toutefois humide. Pastiller la masse pâteuse
à l’aide d’un pilon en exerçant une forte pression sur le produit. Achever le séchage, diviser
la masse avec précaution, puis cribler au calibre de 1,2 à 0,7 mm.
3.6 Toile de cuivre.
3.7 Oxyde de cuivre, sous forme de fil de cuivre oxydé.
3.8 Chromate de plomb, fondu, dont la granulométrie est comprise dans les limites de 2,4 à
1,2 mm.
3.9 Toile d’argent pur, ayant environ 10 mailles par centimètre, formée de fils de 0,3 mm de
diamètre.
3.10 Oxygène, exempt d’hydrogène. L’oxygène utilisé doit de préférence être préparé à partir
d’air liquide et non par électrolyse. Avant usage, faire passer l’oxygène obtenu par voie
électrolytique sur de l’oxyde de cuivre porté au rouge afin d’en éliminer toute trace d’hydro-
gène.
4. APPAREILLAGE
4.1 Bloc purificateur destiné à absorber la vapeur d’eau et l’anhydride carbonique présents
entraînés par l’oxygène. Monter le bloc en utilisant les réactifs suivants dans l’ordre indiqué:
1) Perchlorate de magnésium (3.1) ou chlorure de calcium (3.2) pour absorber l’eau (voir
Note ci-dessous).
2) Amiante sodé (3.3) ou hydroxyde de potassium (3.4) pour absorber l’anhydride carbo-
nique.
3) Perchlorate de magnésium (3.1) ou chlorure de calcium (3.2) pour absorber l’eau dégagée
dans la réaction de l’anhydride carbonique sur l’amiante sodé (voir Note ci-après).
Donner au bloc purificateur des proportions suffisantes pour éviter la nécessité de le rechar-
ger fréquemment, même en cas de service ininterrompu.
4.2 Dispositif de combustion
4.2.1 Fours. Le chauffage du tube à combustion s’effectue au moyen de trois fours, dont les
longueurs seront prescrites par l’organisme de normalisation de chaque pays. Pour le
tube de combustion de 127 cm décrit dans le chapitre 5, les longueurs suivantes convien-
nent:
Four No 1 destiné à porter la nacelle et son contenu à 925 “C - 24 cm.
Four NO 2 destiné à maintenir à la température de 800°C toute la fraction du tube
garnie d’oxyde de cuivre - 47 cm.
Four No 3 pour le chromate de plomb, dont il est destiné à porter la température à
500 “C environ, et pour le rouleau de toile d’argent pur - 21’5 cm.
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ISO/R 625 - 1967 (F)
4.2.2 Tube à combustion, en silice fondue ou en verre trempé de qualité appropriée. Le dia-
mètre du tube et les longueurs des différentes garnitures peuvent être variables et devront
être prescrits par l’organisme de normalisation de chaque pays (voir chapitre 5).
Nacelle à combustion, en platine, en porcelaine ou en silice fondue, d’environ 7 cm de
4.2.3
longueur.
Bloc absorbeur destiné i absorber l’eau et l’anhydride carbonique produits par la combustion
4.3
de l’échantillon. Monter le bloc en utilisant les réactifs suivants dans l’ordre indiqué:
I) Perchlorate de magnésium (3.1) ou chlorure de calcium (3.2) pour absorber l’eau dégagée
par la combustion (voir Note ci-dessous).
2) Dioxyde de manganèse granulé (3.5) pour absorber les oxydes d’azote.
3) Perchlorate de magnesium (3.1) ou chlorure de calcium (3.2) pour absorber l’eau dégagée
par le dioxyde de manganèse.
4) Amiante sodé (3.3) ou hydroxyde de potassium (3.4) pour absorber l’anhydride car-
bonique.
5) Perchlorate de magnésium (3.1) ou chlorure de calcium (3.2) pour absorber l’eau dégagée
L
dans la réaction de l’anhydride carbonique sur l’amiante sodé (voir Note ci-dessous).
La Figure 2, page 10, représente un bloc absorbeur type avec les détails de la garniture,
dans laquelle A est l’absorbeur d’eau, B, l’absorbeur des oxydes d’azote et C absorbe l’eau
dégagée par le dioxyde de manganèse. L’anhydride carbonique est absorbé dans D, le
perchlorate de magnésium de la partie supérieure servant à absorber l’eau produite par la
réaction entre l’anhydride carbonique et l’amiante sodé.
L’emploi de tubes bouchés en U au lieu des tubes Midvale (indiqués dans la Fig. 3) est
permis lorsque cela paraît préférable.
4.4 Réglage du débit d’oxygène. I1 suffit en général de monter un détendeur sur la bouteille à
oxygène et de placer en même temps un petit robinet à pointeau juste avant l’entrée du
bloc purificateur. I1 peut être utile de relier un barboteur (voir Note ci-dessous) à la sortie
de l’ensemble de l’appareillage pour avoir une indication visuelle de débit.
4.5 Balance sensible à 0,l mg.
L
NOTE. - I1 est possible d’utiliser de l’acide sulfurique, d 1,84, au lieu du réactif solide, dans les éléments qui
absorbent de l’eau. En ce cas un barboteur séparé n’est pas nécessaire, mais il faut veiller soigneusement à
ce que l’acide ne soit ni porté, ni attiré dans une autre partie quelconque du bloc pendant un dosage.
5. PRÉPARATION DE L’APPAREILLAGE ET DOSAGE A BLANC
Dans le cas d’un tube à combustion de 127 cm de longueur et de 12 à 15 mm de diamètre, une
garniture convenable peut se présenter de la manière suivante :
- 1 cm d’espace libre pour loger un bouchon de caoutchouc,
- 30 cm d’espace libre pour permettre de tirer le four en arrière et l’éloigner de la nacelle,
- 8 cm occupés par une toile de cuivre* (3.6), enroulée en spirale et traversée par un fil
de cuivre de gros calibre pourvu d’une boucle destinée à en faciliter le retrait,
- 7 cm d’espace libre destiné à loger la nacelle,
* La spirale et les rouleaux de toile de cuivre sont oxydés pendant le chauffage préliminaire dans un courant d’oxygène.
-5-

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