ISO 4941:1978

Steels and cast irons — Determination of molybdenum content — Photometric method

Aciers et fontes — Dosage du molybdène — Méthode photométrique

General Information

• Status: Withdrawn
• Publication Date: 28-Feb-1978
• Withdrawal Date: 28-Feb-1978
• ICS: 77.080 - Ferrous metals
• Technical Committee: ISO/TC 17/SC 1 - Methods of determination of chemical composition
• Drafting Committee: ISO/TC 17/SC 1 - Methods of determination of chemical composition
• Current Stage: 9599 - Withdrawal of International Standard
• Completion Date: 22-Dec-1994

Relations

• Revised: ISO 4941:1994 - Steel and iron — Determination of molybdenum content — Thiocyanate spectrophotometric method
• Effective Date: 15-Apr-2008

Standards Content (Sample)

INTERNATIONAL STANDARD 4941
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION .MEXIIYHAPOLIHAII OPïAHM3AUMR no CTAHLIAF’TM3AUMH *ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Steels and cast irons - Determination of molybdenum
content - Photometric method
Aciers et fontes - Dosage du molybdène - Méthode photométrique
First edition - 1978-03-01
~~
UDC 669.13/.14 : 546.77 : 543.42 Ref. No. IS0 4941-1978 (E)
Descriptors : steels, cast iron, chemical analysis, determination Of content, molybdenum. spectrophotometric analysis.
Price based on 4 pages

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FORE WORD
IS0 (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation
of national standards institutes (IS0 member bodies). The work of developing
International Standards is carried out through IS0 technical committees. Every
member body interested in a subject for which a technical committee has been set
up has the right to be represented on that committee. International organizations,
governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated
to the member bodies for approval before their acceptance as International
Standards by the IS0 Council.
International Standard IS0 4941 was developed by Technical Committee
lSO/TC 17, Steel, and was circulated to the member bodies in August 1976.
It has been approved by the member bodies of the following countries :
Austria India Romania
Belgium Iran Spain
Brazil Ireland Sweden
Bulgaria
Italy Switzerland
Canada Turkey
Japan
Finland Korea, Rep. of United Kingdom
France Mexico U.S.A.
Germany Netherlands U.S.S.R.
Hungary Portugal Yugoslavia
The member bodies of the following countries expressed disapproval of the
document on technical grounds :
Australia
Czechoslovakia
Q Intemationil Organization for Standardization, 1978
Printed in Switzerland

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INTERNATIONAL STANDARD
IS0 4941 -1978 (E)
Steels and cast irons - Determination of molybdenum
content - Photometric method
4.4 Hydrochloric acid, p about 1,19 g/ml, about 12 M
1 SCOPE AND FIELD OF APPLICATION
solution.
This International Standard specifies a photometric method
for the determination of the molybdenum content of steels
4.5 Hydrochloric acid, about 9 M solution (3 -k 1).
and cast irons.
The method is applicable to steels and cast irons having
4.6 Hydrochloric acid, about 6 M solution (1 -t 1 ).
molybdenum contents between 0,003 and 9 % (rnlm).
4.7 Acid mixture I.
Vanadium and tungsten interfere with the measurement if,
because of their contents, the V/Mo ratio is greater than 16
To 1 volume of the nitric acid (4.3) add 2 volumes of the
or the W/Mo ratio is greater than 8.
hydrochloric acid (4.4) and mix well.
NOTE - Greater V/Mo or W/Mo ratios (up to 300) may, however,
Prepare the solution immediately before use.
be permitted, but in such cases it is necessary to carry out the
measurement very quickly after the extraction.
4.8 Acid mixture II.
Add 150 ml of phosphoric acid, p about 1,70 g/ml, to
2 REFERENCE
300 ml of water, and add this diluted acid to 360 ml
ISO/R 377, Selection and preparation of samples and test
of perchloric acid, p about 1,67 g/ml. Dilute to 1 O00 ml
pieces for wrought steel.
with water and mix.
NOTE- In the preparation of this acid mixture, the 360ml of
perchloric acid, p about 1.67 glml, may be replaced by 150 ml of
3 PRINCIPLE
sulphuric acid, p about 1.84 g/mi.
Dissolution of a test portion in an appropriate mixture of
acids and decomposition of the carbides by oxidation.
4.9 Ascorbic acid, 100 g/l solution.
Quantitative formation of a coloured compound of
Prepare this solution at the moment of use.
molybdenum, in the presence of thiocyanate, iron(1 I)
and/or copper(1l) ions and extraction of this compound
using n-butyl acetate. 4.10 Ammonium thiocyanate, 320 g/I solution.
Photometric measurement of the coloured compound at Store this solution away from light.
a wavelength of about 470 nm.
4.11 Copper(ll1, solution corresponding to 70 mg of
NOTE - When the conditions of the procedure are respected, the
Cu( I I) per litre in a hydrochloric medium about 1,5 M.
coefficient of molecular absorption is 18 930 * 60.
Dissolve 0,188 g of copper(l1) chloride dihydrate
(CuC1,.2HzO) or 0,275 g of copper(1l) sulphate penta-
4 REAGENTS
hydrate (CuS0,.5HZO) in 125 ml of the hydrochloric
During the analysis, use only reagents of recognized
acid (4.4). Make up the volume to 1 000ml with water
analytical grade and only distilled water or water of
and mix.
equivalent purity.
4.12 Tin(1l) copper(l1) chforide, solution in a hydrochloric
4.1 Iron, in flake or powder form, with a molybdenum
medium about 2 M.
content less than 0,005 % and free from tungsten and
Dissolve 80g of tin(ll) chloride in 155 ml of the hydro-
vanadium.
chloric acid (4.4). Add 100 ml of the copper(l1) solution
(4.1 1). Make up the volume to 1 O00 ml with water and
4.2 n-Butyl acetate. ,
mix.
Prepare the solution immediately before use.
4.3 Nitric acid, p about 1,40 g/ml, about 14 M solution.
1

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IS0 4941 -1978 (E)
to the nearest 0,001 g, the following masses (m) of sample,
4.13 Iron, acidic solution corresponding to 10 g of Fe per
remaining within the tolerance of f 10 % of the specified
litre.
mass :
Dissolve log of the iron (4.1) in 500ml of the acid
a) Mo contents less than 0,125 % : m about 1 g;
mixture II (4.8) used for the determination; after cooling,
make up the volume to 1 O00 ml with water and mix.
b) Mo contents from 0,125 to 2,5 % : m about 0,25 g,
with the addition of 0,75 g of the iron (4.1);
4.14 Molybdenum, standard solution corresponding to
500 mg of Mo per litre.
c) Mo contents greater than 2,5 % : m about 0,3 g,
with the addition of 1,7 g of the iron (4.1).
Weigh, to the nearest 0,001 g, 1,261 g of sodium molybdate
dihydrate (Na2Mo0,.2H,O) or 0,920 g of ammonium
heptamolybdate tetrahydrate [ (NH4)6Mo,0,4.4H,0] and
7.2 Determination
dissolve in 500 ml of the, hydrochloric acid (4.4). Transfer
the solution quantitatively to a 1 O00 ml one-mark
volumetric flask, dilute to the mark with water and mix.
7.2.1 Preparation of test solution
Place the test portion (7.1) in a 250 ml conical flask and
4.15 Molybdenum, standard solution corresponding to
add 30 ml of acid mixture I (4.7).
5 mg of Mo per litre.
Heat gently until effervescence ceases. The tungsten present
Transfer 10,O ml of the standard molybdenum solution
partially precipitates.
(4.14) to a 1 O00 ml one-mark volumetric flask, add 500 ml
of the hydrochloric acid (4.41, dilute to the mark with
Add 50 ml of acid mixture II (4.8) in cases 7.1 a) and
water and mix.
7.1 b) or 100 ml of acid mixture II (4.8) in case 7.1 c).
1 ml of this solution contains 5 pg of Mo.
Heat to gentle boiling and continue heating until dense
white fumes are given off.
5 APPARATUS
When acid mixture II is made up of perchloric and
phosphoric acids, heating shall be continued until the
Ordinary laboratory apparatus and
carbides have completely decomposed : the chromium, if
present, is then oxidized.
5.1 Gilson separating funnel (spherical separating funnel),
capacity 125 ml. II is made up of sulphuric and
When acid mixture
phosphoric acids, heating shall be continued and the
5.2 Spectrophotometer complete decomposition of the carbides achieved by
...

NORME INTERNATIONALE 4941
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INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION .MEXnYHAPOnHAR OPïAHHSAUHX Il0 CTAHDAPTHSAUAH .ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Aciers et fontes - Dosage du molybdène - Méthode
photométrique
Steels and cast irons - Determination of molybdenum content - Photometric method
Première édition - 1978-03-01
Réf. no : IS0 4941-1978 (FI
CDU 669.13/.14 : 546.77 : 543.42
Descripteus : acier, fonte, analyse chimique, dosage, molybdène, méthode spectrophotométrique.
Prix basé sur 4 pages

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AVANT-PROPOS
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d'organismes nationaux de normalisation (comités membres de I'ISO). L'élaboration
des Normes internationales est confiée aux comités techniques de 1'60. Chaque
comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique
correspondant. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I'ISO, participent également aux travaux.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont
soumis aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme
Normes internationales par le Conseil de I'ISO.
La Norme internationale IS04941 a été élaborée par le comité technique
ISO/TC 17, Acier, et a été soumise aux comités membres en août 1976.
Les comités membres des pays suivants l'ont approuvée
France
Allemagne Portugal
Autriche Hongrie Roumanie
Belgique Inde Royaume-Uni
I ran
Brésil Suède
Irlande
Bulgarie Suisse
Italie
Canada Turquie
Corée, Rép. de Japon U.R.S.S.
Mexique U.S.A.
Espagne
Finlande Pays-Bas Yougoslavie
e
Les comités membres des pays suivants l'ont désapprouvée pour des raisons
techniques :
Australie
Tchécoslovaquie
O Organisation intarnationale de normalisation, 1978 0
imprimé en Suisse

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IS0 4941 -1978 (F)
NORME INTERNATIONALE
Aciers et fontes - Dosage du molybdène - Méthode
photométrique
4.4 Acide chlorhydrique, p 1,19 g/ml environ, solution
1 OBJET ET DOMAINE D'APPLICATION
12 M environ.
La présente Norme internationale spécifie une méthode
photométrique de dosage du molybdène dans les aciers
4.5 Acide chlorhydrique, solution 9 M environ (3 + 1).
et les fontes.
est applicable aux aciers et aux fontes ayant
La méthode 4.6 Acide chlorhydrique, solution 6 M environ (1 + 1).
des teneurs en molybdène comprises entre 0,003 et
9% (mlm).
4.7 Mélange acide 1.
Le vanadium et le tungstène perturbent le mesurage si,
À une partie en volume de l'acide nitrique (4.3), ajouter
du fait de leurs teneurs, le rapport massique V/Mo est
et
2 parties en volume de l'acide chlorhydrique (4.4)
supérieur à 16 ou W/Mo est supérieur à 8.
homogénéiser.
NOTE - Toutefois, on peut admettre des rapports V/Mo ou W/Mo
Préparer la solution immédiatement avant l'emploi.
supérieurs (jusqu'à 300), mais alors il faut effectuer le mesurage très
rapidement après l'extraction.
4.8 Mélange acide II.
Ajouter 150 ml d'acide orthophosphorique, p 1,70 g/ml
2 RÉFÉRENCE
environ, à 300 ml d'eau et ajouter cet acide dilué à 360 ml
ISO/R 377, Prélèvement et préparation des échantillons d'acide perchlorique, p 1,67 g/ml environ. Compléter
le volume à 1 O00 ml avec de l'eau et homogénéiser.
et des éprouvettes pour l'acier corroyé.
NOTE - Dans la préparation de ce mélange acide, on peut rem-
placer les 360 ml d'acide perchlorique, p 1,67 g/ml environ, par
3 PRINCIPE
150 ml d'acide sulfurique, p 1.84 g/ml environ.
Mise en solution d'une prise d'essai par un mélange appro-
prié d'acides et décomposition des carbures par oxydation.
4.9 Acide ascorbique, solution à 100 g/I.
Formation quantitative d'un composé coloré du molybdène,
Préparer cette solution au moment de l'emploi.
en présence de thiocyanate, d'ions fer(ll) et/ou cuivre(l1)
et extraction de ce composé à l'aide d'acétate de n-butyle.
4.10 Thiocyanate d'ammonium, solution à 320 g/I.
Mesurage photométrique du composé coloré à une longueur
Conserver cette solution à l'abri de la lumière.
d'onde aux environs de 470 nm.
NOTE - Lonque les conditions du mode opératoire sont respectées,
4.11 Cuivre(ll), solution correspondant à 70 rng de Cu(l1)
le coefficient d'absorption molaire est de 18 930 60.
par litre en milieu chlorhydrique 1,5 M environ.
Dissoudre 0,188 g de chlorure de cuivre(l1) dihydraté
4 RÉACTIFS
(CuC1,.2H20) ou 0,275 g de sulfate de cuivre(l1) penta-
Au cours de l'analyse, n'utiliser que des réactifs de pureté hydraté (CuS0,.5H20) dans 125 ml de l'acide chlorhy-
analytique reconnue et que de l'eau distillée ou de l'eau de drique (4.4). Compléter le volume à 1 O00 ml avec de l'eau
pureté équivalente. et homogénéiser.
4.1 Fer, en paillettes ou en poudre, ayant une teneur en
4.12 Chlorure d'étain(l1) et de cuivre(ll), solution en
molybdène inférieure à 0,005 %, et exempt de tungstène
milieu chlorhydrique 2 M environ.
et de vanadium.
Dissoudre 809 de chlorure d'étain(l1) dans 155 ml de
l'acide chlorhydrique (4.4). Ajouter 100 ml de la solution
4.2 Acétate de n-butyle.
de cuivre(l1) (4.1 1). Compléter le volume à 1 O00 ml avec
de l'eau et homogénéiser.
4.3 Acide nitrique, p 1,40 g/rni environ, solution 14 M
environ. Préparer la solution immédiatement avant l'emploi.
1

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IS0 4941 -1978 (F)
4.13 Fer, solution acide correspondant à log de Fe par à 0,001 g près, les masses (m) de l'échantillon indiquées
litre. ci-dessous, en restant dans la tolérance de tr 10 % de la
masse spécifiée :
Dissoudre 10 g du fer (4.1) dans 500 ml du mélange acide II
(4.8) employé pour le dosage; après refroidissement, a) teneur inférieure à 0,125 % : m environ 1 g;
compléter le volume à 1 O00 ml avec de l'eau et homo-
b) teneur allant de 0,125 à 2,5 % : m environ 0,25 g
géné ise r.
et ajout de 0,75 g du fer (4.1);
4.14 Molybdène, solution étalon correspondant à 500 mg à 2,5 % : m environ 0,3 g et
c) teneur supérieure
de Mo par litre.
ajout de 1,7 g du fer (4.1 1.
Peser, à 0,001 g près, 1,261 g de molybdate de sodium dihy-
7.2 .Dosage
draté (Na2Mo0,.2H20) ou 0,920 g d'heptamolybdate
d'ammonium tétrahydraté [(NH,)6Mo,02,.4H20] et les
7.2.1 Préparation de la solution d'essai
dissoudre dans 500 ml de l'acide chlorhydrique (4.4).
Transvaser quantitativement la solution dans une fiole
Introduire la prise d'essai (7.1) dans une fiole conique de
jaugée de 1 O00 ml, compléter au volume avec de l'eau et
250 ml et ajouter 30 ml du mélange acide I (4.7).
homogénéiser.
Chauffer doucement à fin d'effervescence. Le tungstène
présent précipite partiellement. Ajouter 50 ml du mélange
4.15 Molybdène, solution étalon correspondant à 5 mg
acide II (4.8) dans les cas 7.1 a) et 7.1 b), ou 100ml du
de Mo par litre.
mélange acide II (4.8) dans le cas 7.1 c).
Introduire 10,O ml de la solution étalon de molybdène
Porter à douce ébullition et poursuivre le chauffage jusqu'à
(4.14) dans une fiole jaugée de 1 O00 ml, ajouter 500 ml
dégagement de fumées blanches abondantes.
de l'acide chlorhydrique (4.4), compléter au volume avec de
l'eau et homogénéiser.
Lorsque le mélange acide II est composé d'acide per-
chlorique et phosphorique, le chauffage doit être maintenu
1 ml de cette solution contient 5 pg de Mo.
: le chrome,
jusqu'à décomposition complète des carbures
s'il est présent, est alors oxydé.
5 APPAREILLAGE
Lorsque le mélange acide II est composé d'acide SUI-
phurique et phosphorique, le chauffage doit être maintenu
Matériel courant de laboratoire, et
et la décomposition complète des carbures doit être achevée
par addition d'acide nitrique.
5.1 Entonnoir à séparation de Gilson (ampoule à décanter
sphérique), capacité 125 ml.
NOTE - Le tungs
...